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試驗(yàn)九配合物與沉淀——溶解平衡一.實(shí)驗(yàn)?zāi)康模杭由罾斫馀浜衔锏慕M成和穩(wěn)定性。了解配合物形成時(shí)特征加深理解沉淀—溶解平衡和溶度積的概念。掌握溶度積規(guī)則及其應(yīng)用初步學(xué)習(xí)利用沉淀反應(yīng)和配位溶解的方法,分離常見混合陽離子學(xué)習(xí)電動離心機(jī)的使用和固—液分離操作二.實(shí)驗(yàn)原理:配合物石油形成體(又稱為中心離子或原子)與一定數(shù)目的配位體(負(fù)離子或中性分子)。以配位鍵結(jié)合而形成的一類復(fù)雜化合物,是路易斯(Lewis)酸和路易斯(Lewis)堿的加合物。配合物的內(nèi)層與外層之間以離子鍵結(jié)合,在水溶液中完全解離。配位個(gè)體在水溶液中分步解離,其類似于弱電解質(zhì)。在一定條件下,中心離子。配位個(gè)體和配位個(gè)體之間達(dá)到配位平衡。例:Cu2++4NH3——[Cu(NH3)4]2+相應(yīng)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KfQ。成為配合物的穩(wěn)定常數(shù)。對于相同類型的配合物KfQ數(shù)值愈大就愈穩(wěn)定。在水溶液中,配合物的生成反應(yīng)。主要有配位體的取代反應(yīng)和加合反應(yīng)例:[Fe(SCN)n]3++===[FeF6]3-+nScn-HgI2(s)+2I-==[HgI4]2-配合物形成時(shí),往往伴隨溶液顏色、酸堿性(即PH)。難溶電解質(zhì)溶解度,中心離子氧化還原的改變等特征。2.沉淀—溶解平衡在含有難溶電解質(zhì)晶體的飽和溶液中,難溶強(qiáng)電解質(zhì)與溶液中相應(yīng)離子間的多相離子平衡。稱為:沉淀—溶解平衡。用通式表示如下;AnBn(s)==mAn+(ag)+nBm-(ag)其溶度積常數(shù)為:KspQ(AmBn)==[c(An+)/cQ]m[c(Bm-)/cQ]n沉淀的生成和溶解。可以根據(jù)溶度積規(guī)則判斷:JQ>KspQ有沉淀析出、平衡向右移動
JQ=KspQ處于平衡狀態(tài)、溶液為飽和溶液JQ<KspQ無沉淀析出、或平衡向右移動,原來的沉淀溶解溶液PH的改變,配合物的形成發(fā)生氧化還原反應(yīng)。往往會引起難溶電解質(zhì)溶解度的改變。對于相同類型的難溶電解質(zhì)??梢愿鶕?jù)其KspQ的相對大小判斷沉淀的先后順序,對于不同類型的難溶電解質(zhì),則要根據(jù)計(jì)算所需測定試劑濃度的大小來判斷測定的先后順序。兩種測定間相互轉(zhuǎn)換的難易程度,要根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)確定。利用測定反應(yīng)和配位溶解??梢苑蛛x溶液中心某些離子。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與數(shù)據(jù)處理步驟現(xiàn)象反應(yīng)方程式結(jié)論或解釋1.配合物的形成與顏色變化FeCl+3KSCN→[Fe(SCN)]2++3KCl[Fe(SCN)]2++6F-→[FeF6]3-+3SCN-Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]2++2OH-→Cu(OH)2↓+4NH3SO42-+Ba2+→BaSO4↓NiSO4+6NH3→Ni(NH3)6SO4Ni2++6NH3↓[Ni(NH3)4]2+硫酸鎳能迅速吸收氨而形成鎳配合物丁二酮肟在鎳鹽的氨性溶液中或醋酸鈉溶液中生成改?紅晶體沉淀常用此檢驗(yàn)溶液中是否存在Ni2+的靈敏FeCl3+KSCN在+NaFCuSO4+NH3·H2O均分二份NaOH、BaCl2NiSO4+NH3·H2O再+丁二酮肟血紅色淡藍(lán)色深藍(lán)色淺藍(lán)色白藍(lán)色2.配合物形成時(shí)難溶物溶解度的改變Cl+Ag+→AgCl↓(白)AgCl+2NH3·H2O→(1)NaCl+AgNO3離心分離去清液+NH3·H2O白色沉淀溶解步驟現(xiàn)象反應(yīng)方程式結(jié)論或解釋(2)KBr+AgNO3離心分離后+NaS2O3(3)KI+AgNO3-離心分離后+KI米黃色↓沉淀溶解黃色↓沉淀溶解Br-+Ag+→AgCr↓AgBr+2S2O32-→[Ag(S2O3)2]2-+Br-I-+Ag+→AgI↓AgI+I-→[AgI2]-四.思考題1.比較[FeCl4]-,[Fe(NCS)3
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