多酚和含氮有機化合物的電化學特性及其應用

多酚和含氮有機化合物的電化學特性及其應用采用多種電分析方法分別研究了含氮有機化合物硝酸咪康唑、普羅帕酮、喜樹堿，多酚類化合物白楊素、白藜蘆醇等的電化學行為及其應用；構置了蘆丁和黃芩甙兩種多酚類化合物化學修飾電極，研究了其電化學性質以及對肼等的電催化作用；提出了小示波圖示波計時電位法。這些研究對解釋有機化合物的電化學反應機理、建立有機藥物的檢測方法、闡明有機藥物的某些藥理機制、研制有機功能分子電化學傳感器，進而擴大電分析化學應用范圍有重要意義。全文共分五章，主要研究內容如下：1．采用循環(huán)伏安法等電化學方法，研究了白楊素、甲基橙皮甙和白藜蘆醇三種多酚類化合物的電還原行為和白藜蘆醇等11種多酚類化合物的電氧化行為，并考察了白楊素、甲基橙皮甙和白藜蘆醇三種多酚類化合物對鄰苯三酚自氧化體系產生活性氧自由基的清除作用。結果表明：①當?shù)滓簆H值較大時，多酚類化合物的酚羥基的解離導致多酚類化合物在較正電位下產生新的還原波；②黃酮類多酚的電還原產物一般會產生吸附前波；③三種多酚類化合物抗氧化能力順序為：白藜蘆醇＞白楊素≥甲基橙皮甙；④多酚類化合物的氧化按照從負電位到正電位的順序，首先發(fā)生A環(huán)和B環(huán)上的鄰位羥基部分的可逆氧化，接著發(fā)生C環(huán)上羥基的氧化（其峰電流一般較小），隨后發(fā)生B環(huán)非鄰位羥基的不可逆氧化，最后是A環(huán)非鄰位羥基的不可逆氧化。這些研究完善了多酚類化合物的電化學反應機理，建立了多酚類化合物的測定新方法，為這些多酚類化合物抗氧化活性的研究提供了新方法。2．采用多種電化學方法結合光譜法，研究了硝酸咪康唑、鹽酸普羅帕酮和喜樹堿三種含氮有機藥物的電還原行為及機理，并分別建立了其在藥物制劑、血清和喜樹葉等樣品中的測定新方法。結果表明：含氮有機藥物產生的還原波可分為兩類，一類是由其結構中可還原基團的電還原產生，另一類是催化氫波。在相同實驗條件下，催化氫波的靈敏度一般高于含氮有機藥物本身的還原波，利用催化氫波測定硝酸咪康唑和鹽酸普羅帕酮的檢出限分別為2×10^-9mol·L^-1和5×10^-8mol·L^-1。該研究中建立的新方法具有靈敏、抗干擾能力強等優(yōu)點。3．采用多種電化學方法，分別研究了利用滴涂/吸附法構置的蘆丁/碳納米管和黃芩甙/碳納米管修飾玻碳電極的電化學性質和對肼、羥胺的電催化作用，并建立了在低電位下肼和羥胺的靈敏檢測新方法。結果表明：前一電極能使肼的氧化電位降低至260mV，檢出限達到5×10^-7mol·L^-1；后一電極則可使羥胺的氧化電位降低到120mV，檢出限達到1×10^-7mol·L^-1。構置的兩種修飾電極均具有制備方法簡單、穩(wěn)定性較好、能顯著降低待測物質的過電位、測定靈敏度高以及響應時間短等優(yōu)點。4．提出了小示波圖的概念，建立了基于小示波圖的示波計時電位法。在以汞電極為工作電極的示波計時電位法中，采用端點去極劑切割經典示波計時電位圖后形成的小示波計時電位圖簡稱為小示波圖。根據(jù)切割經典示波圖所用的端點試劑不同，將小示波圖分為三種類型。推導了小示波圖的理論公式，提出了小示波圖的調節(jié)方法，并將其用于幾種物質的定量測定。研究表明，利用小示波圖能使在經典示波圖端點附近不易準確測定