腐蝕與防護(hù)第2章

第2章材料腐蝕的電化學(xué)理論基礎(chǔ)1一、腐蝕的電極過程1、金屬電化學(xué)腐蝕的電極過程金屬的腐蝕實(shí)質(zhì)是金屬和介質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

金屬的化學(xué)腐蝕是由環(huán)境介質(zhì)中的氧化劑與金屬表面原子碰撞、化合的作用結(jié)果。

金屬的電化學(xué)腐蝕是由金屬物質(zhì)與環(huán)境介質(zhì)單獨(dú)釋放和吸收電子共同作用的結(jié)果。

金屬在自然環(huán)境和生產(chǎn)領(lǐng)域內(nèi)所發(fā)生的腐蝕就其機(jī)理大多屬于電化學(xué)腐蝕。2.1腐蝕原電池2實(shí)驗(yàn)1：將鋅片和銅片放入盛有HCl的玻璃容器中，互不接觸，可以觀察到在鋅片上有許多氣泡冒出，而銅片上沒有氣泡。

兩反應(yīng)在金屬鋅表面上同時發(fā)生，且等速同時完成，保持著電荷守恒，構(gòu)成腐蝕電池。3實(shí)驗(yàn)2：將鋅片和銅片放入盛有HCl的玻璃容器中接觸，可以觀察到在銅片上有許多氣泡冒出，而鋅片表面的氣泡相對減少，但有黑色物質(zhì)從鋅片表面析出。

電子通過鋅與銅內(nèi)部直接傳遞，沒有經(jīng)過導(dǎo)線，是一個短路的腐蝕原電池。4實(shí)驗(yàn)3：把大小相等的鋅片和銅片同時放入盛有稀硫酸的玻璃容器中，并用導(dǎo)線通過毫安表聯(lián)接起來。可以觀察到毫安表的指針立即偏轉(zhuǎn)，表明有電流通過，同時銅片上有氣泡冒出。

電子通過鋅與銅之間的導(dǎo)線傳遞，構(gòu)成一個腐蝕原電池。5最常見的原電池是由中心碳棒（正電極），外圍鋅皮（負(fù)電極）及兩極間的電解質(zhì)溶液（如NH4Cl）所組成的。當(dāng)外電路接通，燈泡即通電發(fā)光。6化學(xué)能電能正極——電位高——陰極負(fù)極——電位低——陽極電化學(xué)腐蝕過程由以下三個環(huán)節(jié)構(gòu)成：1）陽極過程

陽極是指在腐蝕原電池中發(fā)生氧化反應(yīng)的電極。腐蝕電池工作時，陽極上金屬材料溶解，以離子形式進(jìn)入溶液，把電子留在陽極上，用以下通式表示：

2）電子的流動

電子從陽極流向陰極，形成回路。3）陰極過程陰極是指在腐蝕原電池中發(fā)生還原反應(yīng)的電極。溶液中吸收電子的氧化性物質(zhì)在電極上被材料中的電子還原。用以下通式表示：腐蝕電池的三個過程是相互聯(lián)系的，缺一不可。72、電化學(xué)腐蝕的次生過程陰極反應(yīng)除了析氫反應(yīng)外，還有吸氧反應(yīng)、金屬離子的還原反應(yīng)、金屬沉積反應(yīng)。形成次生產(chǎn)物的過程為次生反應(yīng)。

8二、宏觀電池和微觀電池

根據(jù)構(gòu)成腐蝕電池的陰極和陽極尺寸大小，可將腐蝕電池分為兩大類：1、宏觀腐蝕電池（宏電池）

陽極和陰極電極尺寸相對較大，宏觀上單獨(dú)的電極肉眼可見，陰極區(qū)和陽極區(qū)長時間保持穩(wěn)定，會產(chǎn)生明顯的局部腐蝕。2、微觀腐蝕電池（微電池）

陽極和陰極尺寸微小，宏觀上單獨(dú)的電極不可見，肉眼難于辨出電極的極性，但確實(shí)存在氧化還原反應(yīng)過程的腐蝕原電池。9典型的宏觀電池：1）異種金屬構(gòu)成的腐蝕電池異種金屬浸于不同的電解質(zhì)溶液中，如丹尼爾電池。10異種金屬在同一種電解質(zhì)溶液中接觸構(gòu)成腐蝕電偶電池。如銅板用鋼釘鉚接，暴露在空氣中，表面被潮濕空氣或雨水浸潤，空氣中的CO2、SO2和海邊空氣中的NaCl溶解其中，形成電解質(zhì)溶液，這樣組成了原電池。11鐵銹的組成鐵在酸性介質(zhì)中只能氧化成二價鐵：二價鐵被空氣中的氧氣氧化成三價鐵，三價鐵在水溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水生成所以鐵銹是一個由 等化合物組成的疏松的混雜物質(zhì)。12既有化學(xué)腐蝕,又有電化學(xué)腐蝕雜質(zhì)將含有雜質(zhì)的粗鋅放入稀硫酸中，腐蝕速度比純鋅快例132）濃差電池同一金屬浸入同一電解質(zhì)溶液中，由于溶液局部濃度、溫度不同時，構(gòu)成的腐蝕電池稱作濃差電池。主要有溶液鹽濃差電池、氧濃差電池和溫差電池。鹽濃差電池：金屬材料的電位與介質(zhì)中該金屬離子的濃度有關(guān)，濃度低處電位低。14氧濃差電池：由構(gòu)成電池溶液中的不同區(qū)域里氧含量不同造成的。位于高氧濃度區(qū)域的金屬為陰極，位于低氧濃度區(qū)域的金屬為陽極，陽極金屬將被溶解腐蝕。在大氣和土壤中金屬的生銹，海船的水線腐蝕等。15溫差電池：金屬的電位與介質(zhì)溫度有關(guān)。浸入腐蝕介質(zhì)中金屬各部分，常由于所處介質(zhì)環(huán)境溫度不同，形成溫差腐蝕電池。如，碳鋼制造的熱交換器，由于高溫部位碳鋼電位低，為陽極，使得高溫部位比低溫部位腐蝕嚴(yán)重。16典型的微觀腐蝕電池

微觀腐蝕電池是由于金屬表面的電化學(xué)不均勻性，使金屬材料表面存在微小的電位高低不等的區(qū)域造成的。微觀電池主要有以下幾種：1）化學(xué)成分不均勻引起的微電池碳鋼中的滲碳體Fe3C，工業(yè)純鋅中的鐵雜質(zhì)FeZn7，鑄鐵中的石墨等都是以陰極形式出現(xiàn)；2）金屬組織不同或結(jié)構(gòu)不均勻性引起的微電池雙相合金或合金中析出第二相，多數(shù)第二相為陰極；晶粒和晶界間電位有差異，一般晶界為陽極；173）金屬表面物理狀態(tài)的不均勻性構(gòu)成微觀電池應(yīng)力分布不均勻或形變不均勻，一般形變大、內(nèi)應(yīng)力大的部位為陽極；4）金屬表面膜不完整構(gòu)成微觀電池金屬表面形成的鈍化膜或鍍覆的涂層存在孔隙或發(fā)生破損，裸露出金屬基體，金屬基體電位較負(fù)，鈍化膜或涂層的電位正，金屬基體與鈍化膜或陰極性涂層構(gòu)成微觀腐蝕電池，孔隙或破損處作為陽極而受到腐蝕。18腐蝕原電池形成的基本原因：金屬表面上各部位的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)，以及與各部位接觸的介質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)是不均勻的，導(dǎo)致各部位的電位存在差別，即出現(xiàn)了各部位的電化學(xué)性能的不均勻性；微觀腐蝕電池中陰極和陽極進(jìn)行的區(qū)域：在多數(shù)情況下，陽極和陰極過程分別在不同的區(qū)域進(jìn)行的；在某些情況下，陰極和陽極過程在同一部位上隨時間交替進(jìn)行；確定腐蝕電池的意義：明確腐蝕電池及其對應(yīng)的電極過程是研究各種腐蝕類型和腐蝕形態(tài)的基礎(chǔ)；19腐蝕原電池202.2電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)21

n—電極反應(yīng)式中的電子數(shù)，F(xiàn)—法拉第常數(shù)。一、電極與電極電位導(dǎo)體分為電子導(dǎo)體和離子導(dǎo)體。電極（或電極系統(tǒng)）：電子導(dǎo)體與離子導(dǎo)體相互接觸，并有電子在兩相之間遷移而發(fā)生氧化還原反應(yīng)的體系。

單電極和多重電極；22單電極金屬電極氣體電極氧化還原電極可以實(shí)現(xiàn)電子交換和物質(zhì)交換平衡，為可逆電極，有平衡電位。可以在一個電極上同時發(fā)生兩個或兩個以上的電極反應(yīng)，為不可逆電極，無平衡電位，只能建立非平衡電位。23

電極反應(yīng)：在金屬和溶液的界面上進(jìn)行的電化學(xué)反應(yīng)。

電極電位：電極反應(yīng)導(dǎo)致在金屬和溶液的界面上形成雙電層，雙電層兩側(cè)的電位差，即為電極電位，又稱為絕對電極電位。1、雙電層的建立24I:金屬離子和極性水分子之間的水化力>金屬離子與電子之間的結(jié)合力II:金屬離子和極性水分子之間的水化力<金屬離子與電子之間的結(jié)合力III:金屬離子和極性水分子之間的水化力≈金屬離子與電子之間的結(jié)合力

25三類雙電層1類：金屬側(cè)負(fù)電荷，溶液側(cè)正電荷。如：Zn、Fe、Cd、Mg，稱為負(fù)電性金屬。2類:金屬吸附溶液中正離子正電荷，溶液側(cè)負(fù)電荷。如Cu、Hg、Pt浸沒在其鹽溶液中，稱為正電性金屬。3類:金屬吸附溶液中的氣體，氣體在電極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，使金屬帶正電荷，溶液帶負(fù)電荷。如鉑吸附氧。262、平衡電位和標(biāo)準(zhǔn)電極電位平衡電位：當(dāng)金屬浸在同種金屬離子的溶液中發(fā)生唯一的電極反應(yīng)，且當(dāng)電極反應(yīng)達(dá)到動態(tài)平衡時，即金屬的溶解速度等于金屬的沉積速度時，將這種電位稱為平衡電位。Nernst公式：平衡電位的值取決于金屬的性質(zhì)、溶液的濃度、溫度等因素有關(guān)。27非平衡電極電位：金屬電極上可能同時存在兩個或兩個以上不同物質(zhì)參與的電化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)動態(tài)平衡時，電極上不可能出現(xiàn)物質(zhì)交換和電荷交換均達(dá)到平衡的情況，這種情況下的電極電位稱為非平衡電極電位，或不可逆電極電位。穩(wěn)定電極電位：在一個電極表面上同時進(jìn)行兩個不同的氧化、還原過程，當(dāng)平衡時僅僅是電荷平衡而無物質(zhì)平衡的電極電位稱為穩(wěn)定電極電位，也可稱作開路電位。28標(biāo)準(zhǔn)電極電位：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（即當(dāng)金屬離子活度為1，溫度為298K，氣體分壓為100MPa）金屬的平衡電位（標(biāo)準(zhǔn)氫電極為參比電極）。參比電極：測量各種電極電位時作為參照比較的電極。金屬的電位序：將各種金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電位按從小到大的順序排列成表。電位序表征金屬以離子態(tài)進(jìn)入溶液的傾向。在電位序中具有較高或較正的電極電位的金屬在電偶中是陰極。電位序是隨環(huán)境而異的，不能作為電偶中極性判斷的依據(jù)，而應(yīng)根據(jù)電偶序來判斷電偶的極性。電偶序：指根據(jù)金屬或合金在一定的電解質(zhì)溶液等條件下測得的穩(wěn)定電位的相對大小排列成的表。29二、電位—pH圖1.電位—pH圖：以金屬在電極反應(yīng)的平衡電極電位為縱坐標(biāo)，溶液pH值為橫坐標(biāo)，繪制的反映系統(tǒng)狀態(tài)的電化學(xué)平衡圖。30（1）三個平衡穩(wěn)定的固相：Fe、Fe3O4、Fe2O3。（2）四種離子：Fe2+、Fe3+、FeO42-、HFeO22-（3）三類平衡線水平平衡線—①③反應(yīng)只與電極電位有關(guān)與溶液pH值無關(guān)。這類反應(yīng)的特點(diǎn)是只有電子交換，而不產(chǎn)生H+（或OH-）。垂直平衡線—④反應(yīng)只與pH有關(guān)，而與電極電位無關(guān)。這類反應(yīng)的特點(diǎn)是只產(chǎn)生H+，無電子參與反應(yīng)，故不構(gòu)成電極反應(yīng)，而是化學(xué)反應(yīng)。傾斜平衡線—②⑤⑥⑦⑧⑨反應(yīng)同時與電極電位、pH有關(guān)。該反應(yīng)的特點(diǎn)是H+（或OH-）和電子都參加反應(yīng)。（4）兩條虛線—(a)(b)31①Fe轉(zhuǎn)變成Fe2+的反應(yīng)：②Fe2+轉(zhuǎn)變Fe2O3的反應(yīng)：③Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3+的反應(yīng)：④水解反應(yīng)：⑤Fe3O4轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2O3的反應(yīng)⑥Fe轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3O4的反應(yīng)32⑦Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3O4的反應(yīng)⑧Fe轉(zhuǎn)變?yōu)镠FeO22-的反應(yīng)⑨HFeO22-轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3O4的反應(yīng)(a)析氫反應(yīng)(b)H2O轉(zhuǎn)變?yōu)镺2的反應(yīng)33簡化的Fe-H2O體系電位-pH圖上劃分出三個區(qū)：腐蝕區(qū)：固態(tài)金屬不穩(wěn)定，離子穩(wěn)定；免蝕區(qū)：固態(tài)金屬穩(wěn)定；鈍化區(qū)：金屬經(jīng)過腐蝕在其表面形成保護(hù)膜，可阻止金屬的進(jìn)一步腐蝕。342.電位-pH圖的應(yīng)用點(diǎn)A處于免蝕區(qū)，不會發(fā)生腐蝕。點(diǎn)B處于腐蝕區(qū)，且在氫線以下，即處于Fe2+和H2的穩(wěn)定區(qū)。在該條件下，鐵將發(fā)生析氫腐蝕。其電極反應(yīng)為：點(diǎn)C處于腐蝕區(qū)，且在氫線以上，即處于Fe2+和H2O的穩(wěn)定區(qū)。在該條件下，鐵將發(fā)生吸氧腐蝕。其電極反應(yīng)為：35點(diǎn)D對應(yīng)的是Fe被腐蝕，生成HFeO2-的區(qū)域。其反應(yīng)為：點(diǎn)B移出腐蝕區(qū)的三種可能的途徑：把鐵的電極電位降低至免蝕區(qū)，即對鐵施行陰極保護(hù)。把鐵的電極電位升高，使之進(jìn)入鈍化區(qū)?？赏ㄟ^陽極保護(hù)法或在溶液中添加陽極型緩蝕劑或鈍化劑來實(shí)現(xiàn)。將溶液的PH值調(diào)整到9～13之間，也可使鐵進(jìn)入鈍化區(qū)。36電位-PH圖的主要用途：(1)判定電極反應(yīng)進(jìn)行的方向。(2)判斷可能的腐蝕行為，估計金屬是否穩(wěn)定，是否發(fā)生腐蝕或鈍化。(3)估計腐蝕產(chǎn)物的組分。(4)預(yù)防、控制腐蝕的措施。37Fe可采取的防腐措施：(1)調(diào)整溶液的PH值；(2)陰極保護(hù)；(3)改變Fe的電位，使之鈍化；(4)加入添加劑使其處于鈍化狀態(tài)。電位-PH圖的局限性：(1)它只能反映金屬腐蝕的可能性，不反映腐蝕速率；(2)不考慮其它離子對平衡的影響；(3)PH是處于平衡態(tài)的數(shù)值；(4)鈍化區(qū)不一定能實(shí)現(xiàn)鈍化。38一、極化2.3電化學(xué)腐蝕動力學(xué)39極化：由于電極上有凈電流通過，電極電位顯著偏離了未通電時的開路電位的現(xiàn)象。

陽極極化：陽極電位朝正的方向變化的現(xiàn)象。

陰極極化：陰極電位朝負(fù)的方向變化的現(xiàn)象。

電極反應(yīng)的過電位：某一極化電流下發(fā)生的電極電位偏離于原電極平衡電位變化值的絕對值。極化因素和去極化因素二、產(chǎn)生極化的原因1、陽極極化的原因1）活化極化：由于陽極過程進(jìn)行的緩慢引起的極化。2）濃差極化：由金屬離子的濃度差引起的極化。3）電阻極化：由于金屬表面形成的鈍化膜引起的極化。2、陰極極化的原因1）活化極化：由于陰極還原反應(yīng)速度低引起的極化。2）濃差極化：由于反應(yīng)物質(zhì)的擴(kuò)散速度低，供應(yīng)不上反應(yīng)速度需要引起的極化。3、陽極去極化和陰極去極化40三、極化曲線極化曲線：表示極化電位與極化電流密度之間關(guān)系的曲線。極化率：極化曲線圖上電極電位隨電流密度的變化率（極化曲線的斜率）。極化率低的曲線趨于平坦，表示電極電位隨極化電流密度的變化較小，即材料的極化性能較弱，電極過程易于進(jìn)行；反之，電極過程阻力越大。41同種金屬在不同電解質(zhì)溶液中的極化性能是不同的；不同金屬在同種電解質(zhì)溶液中的極化性能也可能是不同的。四、腐蝕極化圖及其應(yīng)用1、Evans極化圖：將陽極和陰極極化曲線簡化成直線畫在一張圖上。混合電位自腐蝕電位腐蝕電流422、腐蝕極化圖的應(yīng)用1）用來判斷腐蝕的控制因素432）說明金屬的電極電位與腐蝕電流密度的關(guān)系

初始電位差越大，最大腐蝕電流密度越大。金屬的電位越負(fù)，其腐蝕電流密度越大。443）說明極化率與腐蝕電流密度的關(guān)系

極化率越小，腐蝕電流密度越大。45一、氫去極化腐蝕2.4氫去極化腐蝕和氧去極化腐蝕46去極化：凡是能消除或抑制原電池陽極或陰極極化過程的均叫去極化。去極劑或活化劑：能起到去除極化作用的物質(zhì)。陽極去極化和陰極去極化

陽極去極化包括去陽極活化極化和去陽極濃差極化。陰極去極化包括去陰極活化極化和去陰極濃差極化。47所有能在陰極上獲得電子的過程，都能使陰極去極化，這些反應(yīng)有：1）陽離子的還原：2）析氫反應(yīng)：3）陰離子的還原：4）中性分子的還原：5）不溶性膜或沉積物的還原：48在陰極去極化反應(yīng)中，最重要最常見的兩種反應(yīng)是氫離子和氧分子的還原反應(yīng)。鐵、鋅、鋁等金屬及其合金在稀的還原酸溶液中的腐蝕，其陰極過程主要是氫離子的還原反應(yīng)。由此引起的腐蝕稱為析氫腐蝕。鐵、鋅、銅等金屬及其合金在自然環(huán)境和中性鹽溶液中的腐蝕，其陰極過程主要是氧分子的還原反應(yīng)。由此引起的腐蝕稱為吸氧腐蝕。491、氫去極化的原理和步驟析氫腐蝕：溶液中的氫離子作為去極化劑，在陰極上放電，促使金屬陽極溶解過程持續(xù)進(jìn)行而引起的金屬腐蝕，稱為氫去極化腐蝕，也叫析氫腐蝕。金屬發(fā)生析氫腐蝕時，陰極上將進(jìn)行反應(yīng)：當(dāng)電極電位比氫的平衡電位低時，平衡向右移動；反之則向左移動。只有當(dāng)陽極的金屬的電位低于氫電極的電位時，才可能發(fā)生氫去極化腐蝕。50在酸性溶液中，氫去極化過程按以下幾個連續(xù)步驟進(jìn)行：512、析氫過電位析氫電位：當(dāng)腐蝕電池有電流通過時，H2在陰極逸出的實(shí)際電位值。析氫過電位：在一定電流密度下，氫的析出電位與平衡電位之差。52析氫過電位是電流密度的函數(shù)，因此只有對應(yīng)的電流密度的數(shù)值時，過電位才具有明確的定量意義。析氫過電位與電流密度之間存在下列關(guān)系：高析氫過電位金屬、中析氫過電位金屬和低析氫過電位金屬。在陰極上的析氫過電位越大，氫去極化過程越困難，而且腐蝕速率也越低?？捎锰岣呶鰵溥^電位，降低氫去極化過程，控制材料腐蝕速率。533、氫去極化腐蝕的特點(diǎn)陰極材料的性質(zhì)對腐蝕速率的影響很大。溶液的流動狀態(tài)對腐蝕速率的影響較小。陰極面積增加，腐蝕速率加快。氫離子濃度增加，溫度升高，均會加劇氫去極化腐蝕。4、控制氫去極化腐蝕的途徑減小或消除金屬中的有害雜質(zhì)。加入析氫過電位大的合金成分。加入緩蝕劑，減小陰極面積，增大析氫過電位。降低活性陰離子成分，如Cl-、S2-。二、氧去極化腐蝕54氧去極化腐蝕：在中性和堿性溶液中，氧分子作為去極化劑，在陰極上進(jìn)行離子化反應(yīng)，促使金屬陽極溶解過程持續(xù)進(jìn)行而引起的金屬腐蝕，稱為氧去極化腐蝕，也叫氧腐蝕或耗氧腐蝕。1、氧去極化腐蝕的必要條件：溶液中必須有氧存在；金屬陽極的電位必須低于氧的平衡電位。552、氧去極化腐蝕的特征氧去極化腐蝕比氫去極化腐蝕更易發(fā)生；氧去極化腐蝕速率受氧濃差極化的控制；氧具有雙重作用。3、氧去極化腐蝕過程的基本步驟（1）氧進(jìn)入溶液；（2）氧向陰極擴(kuò)散；（3）氧在陰極表面發(fā)生離子化反應(yīng)；564、氧去極化腐蝕還原過程的陰極極化曲線1）陰極過程由氧的離子化反應(yīng)速度控制（P點(diǎn)以左）。2）陰極過程受氧的離子化反應(yīng)和氧的擴(kuò)散混合控制（PF段）。3）陰極過程由氧的擴(kuò)散控制（FSN段）。4）氧陰極與氫陰極聯(lián)合控制的陰極過程（SQG段）。575、氧去極化腐蝕的影響因素1）氧濃度：溶解氧的濃度越高，腐蝕速度越快。2）溫度：雙重作用。3）溶液中鹽濃度：雙重作用，腐蝕速度出現(xiàn)極大值。4）溶液流速：流速增大，腐蝕速率增大。586、氧去極化腐蝕和氫去極化腐蝕的比較一、鈍化現(xiàn)象2.5金屬及合金的鈍化59把一個鐵塊浸在70%硝酸中，無反應(yīng)；往容器中加水，使硝酸濃度降低至30%，鐵塊無反應(yīng)；把另一個鐵塊直接浸在35%硝酸中，鐵塊劇烈反應(yīng)。

60鈍化現(xiàn)象：金屬或合金在一定條件下，或經(jīng)過一定的處理，失去了原來的化學(xué)活性，其腐蝕速率明顯降低的現(xiàn)象。鈍態(tài)：金屬或合金在一定條件下所獲得的耐蝕狀態(tài)。鈍化：金屬或合金在某種條件下，由活化態(tài)轉(zhuǎn)為鈍態(tài)的突變過程。61鈍化按形成原因分為化學(xué)鈍化和電化學(xué)鈍化兩類：1）化學(xué)鈍化：由純化學(xué)因素引起的鈍化。一般是由強(qiáng)氧化劑引起的，如硝酸、氧、氯酸鉀等，它們統(tǒng)稱為鈍化劑。2）電化學(xué)鈍化：由電化學(xué)因素引起的金屬鈍化。金屬由活化態(tài)變成鈍化態(tài)的過程中，其電極電位總是朝貴金屬的方向移動。如果能夠維持已提高的電位，即可實(shí)現(xiàn)鈍化，提高金屬或合金的耐蝕性。二、金屬及合金鈍化的電極過程621、典型金屬或合金陽極鈍化的實(shí)測極化曲線1）活化溶解區(qū)（AB段）。2）活化-鈍化過渡區(qū)（BC段）。3）穩(wěn)定鈍化區(qū)（CD段）。4）過鈍化區(qū)（DE段）。產(chǎn)生過鈍化的原因：在強(qiáng)氧化性介質(zhì)或電位很高的條件下，金屬表面的不溶性鈍化膜轉(zhuǎn)變?yōu)橐兹艿那覠o保護(hù)性的高價氧化物。632、金屬或合金的自鈍化在沒有任何外加極化的情況下，由于腐蝕介質(zhì)的氧化劑的還原引起的金屬或合金的鈍化。三、鈍化理論641、成相膜理論:金屬或合金的鈍化狀態(tài)是由于與介質(zhì)作用時，在金屬或合金表面生成了一層非常薄而致密的保護(hù)膜，阻礙陽極過程的進(jìn)行。2、吸附理論:金屬或合金的鈍化是由于金屬表面產(chǎn)生吸附層后，使金屬本身的反應(yīng)能力顯著降低，而不是膜的作用。練習(xí)題651、下列各種情況，鐵片腐蝕的速度由快到慢的順序是（），已知金屬的電位序是Zn<Fe<Sn<Cu。b662、如圖，水槽內(nèi)試管中有一枚鐵釘，放置數(shù)天觀察：（1）若液面上升，則溶液呈

性，發(fā)生

腐蝕，電極反應(yīng)式為：陰極：

陽極：。（2）若液面下降，則溶液呈

性，發(fā)生

腐蝕，電極反應(yīng)式為：陰極：

陽極：

。b673、把a(bǔ)、b、c、d四個金屬片浸泡在稀硫酸溶液中，用導(dǎo)線兩兩相連組成各種原電池，若a、b相連，則a為負(fù)極；c