有機(jī)物波普分析習(xí)題及解析

./第一章質(zhì)譜習(xí)題1、

有機(jī)質(zhì)譜圖的表示方法有哪些？是否譜圖中質(zhì)量數(shù)最大的峰就是分子離子峰,為什么？

2、以單聚焦質(zhì)譜儀為例,說(shuō)明質(zhì)譜儀的組成,各主要部件的作用及原理。

3、有機(jī)質(zhì)譜的分析原理及其能提供的信息是什么？

4、有機(jī)化合物在離子源中有可能形成哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？

5、同位素峰的特點(diǎn)是什么？如何在譜圖中識(shí)別同位素峰？

6、譜圖解析的一般原則是什么？

7．初步推斷某一酯類〔M=116的結(jié)構(gòu)可能為A或B或C,質(zhì)譜圖上m/z87、m/z59、m/z57、m/z29處均有離子峰,試問(wèn)該化合物的結(jié)構(gòu)為何？〔A〔B〔C

8．下列化合物哪些能發(fā)生McLafferty重排？

9．下列化合物哪些能發(fā)生RDA重排？

10．某化合物的紫外光譜：

262nm〔15；紅外光譜：3330~2500cm-1間有強(qiáng)寬吸收,1715cm-1處有強(qiáng)寬吸收；核磁共振氫譜：δ11.0處為單質(zhì)子單峰,δ2.6處為四質(zhì)子寬單峰,δ2.12處為三質(zhì)子單峰,質(zhì)譜如圖所示。參照同位素峰強(qiáng)比及元素分析結(jié)果,分子式為C5H8O3,試推測(cè)其結(jié)構(gòu)式。

部分習(xí)題參考答案1、表示方法有質(zhì)譜圖和質(zhì)譜表格。質(zhì)量分析器出來(lái)的離子流經(jīng)過(guò)計(jì)算機(jī)處理,給出質(zhì)譜圖和質(zhì)譜數(shù)據(jù),縱坐標(biāo)為離子流的相對(duì)強(qiáng)度〔相對(duì)豐度,通常最強(qiáng)的峰稱為基峰,其強(qiáng)度定為100%,其余的峰以基峰為基礎(chǔ)確定其相對(duì)強(qiáng)度；橫坐標(biāo)為質(zhì)荷比,一條直線代表一個(gè)峰。也可以質(zhì)譜表格的形式給出質(zhì)譜數(shù)據(jù)。

最大的質(zhì)荷比很可能是分子離子峰。但是分子離子如果不穩(wěn)定,在質(zhì)譜上就不出現(xiàn)分子離子峰。根據(jù)氮規(guī)則和分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理來(lái)判斷。

2、質(zhì)譜儀的組成：進(jìn)樣系統(tǒng),離子源,質(zhì)量分析器,檢測(cè)器,數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和真空系統(tǒng)。

進(jìn)樣系統(tǒng)：在不破壞真空度的情況下,使樣品進(jìn)入離子源。氣體可通過(guò)儲(chǔ)氣器進(jìn)入離子源；易揮發(fā)的液體,在進(jìn)樣系統(tǒng)汽化后進(jìn)入離子源；難揮發(fā)的液體或固體樣品,通過(guò)探針直接插入離子源。

真空系統(tǒng)：質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源〔10-3~10-5Pa；質(zhì)量分析器〔10-6Pa。真空系統(tǒng)保持質(zhì)譜儀需要的真空強(qiáng)度。

離子源：是質(zhì)譜儀的"心臟"。離子源是樣品分子離子化和各種碎片離子的場(chǎng)所。質(zhì)譜分析時(shí)離子源的選擇至關(guān)重要。采用高能電子轟擊氣態(tài)有機(jī)分子,使其失去一個(gè)電子成為分子離子,分子離子可以裂解成各種碎片離子,這些離子在電場(chǎng)加速下達(dá)到一定的速度,形成離子流進(jìn)入質(zhì)量分析器。

質(zhì)量分析器：在磁場(chǎng)存在下,帶電離子按曲線軌跡飛行按質(zhì)荷比〔m/z被分離開(kāi)來(lái)。它是根據(jù)質(zhì)譜方程式：m/e=<H02R2>/2V,離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于：m/e、H0、V。改變加速電壓V,可以使不同m/e的離子進(jìn)入檢測(cè)器。

檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：把被質(zhì)量分析器分離開(kāi)來(lái)的各離子按照質(zhì)荷比〔m/z及相對(duì)強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號(hào)被記錄下來(lái),排列成質(zhì)譜。

3、使待測(cè)的樣品分子氣化,用具有一定能量的電子束〔或具有一定能量的快速原子轟擊氣態(tài)分子,使處于氣態(tài)的分子失去價(jià)電子生成分子離子,分子離子進(jìn)一步斷裂生成不同質(zhì)量的碎片離子。這些帶正電荷的離子在電場(chǎng)和磁場(chǎng)作用下,按質(zhì)荷比〔m/z及相對(duì)強(qiáng)度大小產(chǎn)生信號(hào)被記錄下來(lái),排列成譜即為質(zhì)譜〔massspectroscopy。

提供的信息：可以確定分子量和分子式；根據(jù)分子離子及碎片離子峰,可以推斷一些有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的信息；質(zhì)譜儀常帶有標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù),可以初步判斷未知化合物；與氣相色譜聯(lián)用〔GC-MS,LC-MS,可以對(duì)混合物進(jìn)行定性和定量分析。

4、在離子源中有可能形成分子離子、同位素離子、碎片離子、多電荷離子和亞穩(wěn)離子等。解析質(zhì)譜圖時(shí)主要關(guān)注分子離子、同位素離子、碎片離子。

由分子離子可以得到分子量,在高分辨率質(zhì)譜中可以直接獲得分子式；對(duì)于低分辨率質(zhì)譜,可以結(jié)合同位素離子峰來(lái)推斷分子式。

碎片離子根據(jù)其裂解規(guī)律獲得有關(guān)分子結(jié)構(gòu)信息,推導(dǎo)可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。

5、組成有機(jī)化合物的大多數(shù)元素在自然界是以穩(wěn)定的同位素混合物的形式存在。通常輕同位素的豐度最大,如果質(zhì)量數(shù)以M表示,則其中同位素的質(zhì)量大多數(shù)為M+1,M+2等。這些同位素在質(zhì)譜中形成的離子稱為同位素離子,在質(zhì)譜圖中往往以同位素峰組的形式出現(xiàn),分子離子峰是由豐度最大的輕同位素組成。同位素峰組強(qiáng)度比與其同位素的相對(duì)豐度有關(guān)。6、譜圖解析可依據(jù)質(zhì)譜中離子的類型和開(kāi)裂的一般規(guī)律進(jìn)行。解析程序歸結(jié)起來(lái)有以下幾個(gè)步驟：

〔1確定分子離子峰和決定分子式；

〔2確定碎片離子的特征,首先要注意高質(zhì)量端碎片離子的中性碎片丟失的特征,同時(shí)也要注意譜圖低質(zhì)量端形成的一些特征性離子系列。

〔3提出可能的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行驗(yàn)證。

7．〔B

8．〔〔A、C

9．〔B

10．〔CH3COCH2CH2COOH第二章紫外吸收光譜習(xí)題1.頻率〔MHz為4.47×108的輻射,其波長(zhǎng)數(shù)值為

〔1670.7nm

〔2670.7μ

〔3670.7cm〔4670.7m

2.紫外-可見(jiàn)光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致,其

能級(jí)差的大小決定了

〔1吸收峰的強(qiáng)度

〔2吸收峰的數(shù)目

〔3吸收峰的位置

〔4吸收峰的形狀

3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于

〔1紫外光能量大

〔2波長(zhǎng)短

〔3電子能級(jí)差大

〔4電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因

4.化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高

〔1σ→σ*

〔2π→π*

〔3n→σ*

〔4n→π*

5.下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是〔1〔2〔3

〔46.用示差光度法測(cè)量某含鐵溶液,用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作參比,在相同條件下顯色,用1cm吸收池測(cè)得樣品溶液和參比溶液吸光度之差為0.300。已知e=2.8×103L·mol-1·cm-1,則樣品溶液中Fe3+的濃度有多大？

7.確稱取1.00mmol的指示劑于100mL容量瓶中溶解并定容。取該溶液2.50mL5份,分別調(diào)至不同pH并定容至25.0mL,用1.0cm吸收池在650nm波長(zhǎng)下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：

pH

1.00

2.00

7.00

10.00

11.00

A

0.00

0.00

0.588

0.840

0.840

計(jì)算在該波長(zhǎng)下In-的摩爾吸光系數(shù)和該指示劑的pKa。8．稱取維生素C0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中,再準(zhǔn)確量取此溶液2.00ml稀釋至100ml,取此溶液于1cm吸收池中,在lmax245nm處測(cè)得A值為0.551,求試樣中維生素C的百分含量。

9．某試液用2.0cm的吸收池測(cè)量時(shí)T=60%,若用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測(cè)定時(shí),透光率各是多少？

10.

化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶,用A的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)λ1=256nm,λ2=305nm,而用A的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)為λ1=248nm、λ2=323nm,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？

11.

異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體,它的紫外吸收光譜顯示<a>在λ=235nm有強(qiáng)吸收,ε=1.20×104,<b>在λ＞220nm區(qū)域無(wú)強(qiáng)吸收,請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。

12.

下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長(zhǎng)及摩爾吸光系數(shù)的圍?！?〔2〔3

〔413.

化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶,A：λ1=210nm,ε1=1.6×104,λ2=330nm,ε2=37。B：λ1=190nm,ε=1.0×103,λ2=280nm,ε=25,判斷化合物A和B各具有樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？

14.

下列4種不飽和酮,已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長(zhǎng)分別為225nm,237nm,349nm和267nm,請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物?！?〔2〔3

〔4

15.

計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長(zhǎng)。〔1〔2〔3

16.

已知化合物的分子式為C7H10O,可能具有α,β不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長(zhǎng)λ=257nm〔乙醇中,請(qǐng)確定其結(jié)構(gòu)。部分習(xí)題參考答案1—5

〔1、〔3、〔4、〔1

、〔26、,

7、〔1已知：AL-=0.840

AHL=0.00

pH=7.00時(shí),A=0.588

〔2

8、245nm=560<98.39%>

9、T2=77.46%,T3=46.48%,T4=36.00%

10.π→π*,n→π*

11.〔a

〔b

12.〔1K,R；〔2K,B,R；〔3K,B；〔4K,B,R

13.〔ACH2=CH-COR；〔BRCOR＇

14.〔1267nm；〔2225nm；〔3349nm；〔4237nm

15.〔1270nm〔2238nm〔3299nm

16.

第三章

紅外吸收光譜法1．一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為

A

玻璃

B

石英

C

鹵化物晶體

D

有機(jī)玻璃

2.預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為

〔A4

〔B3

〔C2

〔D1

3.CH3—CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的

〔AυC-C

〔BυC-H

〔CδasCH

〔DδsCH

4.化合物中只有一個(gè)羰基,卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)

兩個(gè)吸收峰,這是因?yàn)?/p>

〔A誘導(dǎo)效應(yīng)

〔B共軛效應(yīng)

〔C費(fèi)米共振

〔D空間位阻

5.

Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目

A0

B1

C2

D3

6.紅外光譜法,試樣狀態(tài)可以

A氣體狀態(tài)

B固體狀態(tài)

C固體,液體狀態(tài)

D氣體,液體,固體狀態(tài)都可以在含羰基的

7.紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由

A分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

B原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

C分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

D分子外層電子的能級(jí)躍遷

8.色散型紅外分光光度計(jì)檢測(cè)器多

A電子倍增器

B光電倍增管

C高真空熱電偶

D無(wú)線電線圈

9.一個(gè)含氧化合物的紅外光譜圖在3600～3200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的

ACH3－CHO

BCH3－CO-CH3

CCH3－CHOH-CH3

DCH3－O-CH2-CH3

10、產(chǎn)生紅外吸收的兩個(gè)條件是什么？

11、影響物質(zhì)紅外光譜中峰位的因素有哪些？

12、紅外光譜中官能團(tuán)是如何進(jìn)行分區(qū)的？

13某化合物,沸點(diǎn)為159～161℃,含氯而不含氮和硫,它不溶于水、

稀酸、稀堿以及冷的濃硫酸,但能溶于發(fā)煙硫酸,它與熱的硝酸銀醇溶液不發(fā)生沉淀。用熱的高錳酸鉀溶液處理時(shí),可使化合物慢慢溶解,如此所得溶液用硫酸酸化,得到一個(gè)中和當(dāng)量為157±1的沉淀物,其紅外顯示1600、1580、1500、742cm-1有強(qiáng)峰,試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。

14.一個(gè)化合物分子式為C4H6O2,已知含一個(gè)酯羰基和一個(gè)乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1<強(qiáng)>

,1765cm-1〔強(qiáng),1649cm-1〔強(qiáng),1225cm-1〔強(qiáng)。請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬,并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。

15、有一化合物,已知其分子式為C3H4O,其紅外光譜圖如下,請(qǐng)分析出其可能的結(jié)構(gòu)式。

16．某化合物在3640-1740cm-1區(qū)間,IR光譜如下圖所示．該化合物應(yīng)是氯苯<I>,苯<II>,或4－叔丁基甲苯中的哪一個(gè)？說(shuō)明理由．部分習(xí)題參考答案1.

<

D

>2.〔B3.〔A4.

〔C5.<

A

>6.

<

D

>7.

<

C

>

8.

<

C

>9.<

C

>

10、答：產(chǎn)生紅外吸收的第一個(gè)條件是：只有當(dāng)紅外輻射頻率等于振動(dòng)量子數(shù)的差值與分子振動(dòng)頻率的乘積時(shí),分子才能吸收紅外輻射,產(chǎn)生紅外吸收光譜。即νL＝△υ×v。

產(chǎn)生紅外吸收的第二個(gè)條件是：分子在振動(dòng),轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中必須有偶極矩的凈變化。即偶極矩的變化△μ≠0。

11、答：〔1誘導(dǎo)效應(yīng)：若分子中存在吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)常使吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)。

〔2共軛效應(yīng)：參與共軛的雙鍵比普通的雙鍵鍵長(zhǎng)大,鍵力常數(shù)減小,其吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)。

〔3氫鍵效應(yīng)：氫鍵的發(fā)生使分子間的化學(xué)鍵力常數(shù)減小,使振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)。

〔4振動(dòng)偶合效應(yīng)：指當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵振動(dòng)的頻率相等或相近并具有一個(gè)公共原子時(shí),由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通過(guò)公共原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變,從而形成強(qiáng)烈的相互作用,這種相互作用的結(jié)果使振動(dòng)頻率發(fā)生變化,一個(gè)向高頻移動(dòng)一個(gè)向低頻移動(dòng)。

〔5空間效應(yīng)：包括環(huán)狀化合物的力效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)。對(duì)于環(huán)外雙鍵,隨著環(huán)力的增大,其振動(dòng)頻率增高。而環(huán)雙鍵的振動(dòng)頻率隨環(huán)力的增加而降低。

〔6外部因素：試樣的狀態(tài)、溶劑的極性和測(cè)定條件都會(huì)引起基頻峰的位移。

12、答：〔1、X-H伸縮振動(dòng)區(qū)〔4000—2500cm-1

〔2、三鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)〔2500—2000cm-1

〔3、雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)〔2000—1500cm-1

〔4、C-H的變形振動(dòng)區(qū)〔1500—1300cm-1

13.

14.CH3COOCH=CH2

15答：〔1計(jì)算其不飽和度：<3′2+2-4>?2=2

可能為烯,炔及含有羰基的化合物

〔23300cm-1處寬帶,羥基

結(jié)合1040cm-1處的吸收,可推測(cè)含有O-H,

由此可排除含有羰基的可能性

〔32110cm-1處的吸收,可知此化合物有碳碳三鍵吸收

結(jié)合化合物的分子式可知此化合物為2-丙炔醇

16解：應(yīng)為III,因?yàn)镮R中在1740-2000cm-1之間存在一個(gè)雙峰,強(qiáng)度較弱,為對(duì)位雙取代苯的特征譜帶,而在2500-3640cm-1之間的兩個(gè)中強(qiáng)峰,則為CH3-對(duì)稱與不對(duì)稱伸縮振動(dòng)的特征譜帶．第四章

核磁共振波譜習(xí)題1.下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核

<A>HaHbC=CFaFb〔BCHaHbF

〔C.R—CO—NHaHb

〔D

2.苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí),其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大

〔A—CH2CH3

〔B—OCH3

〔C—CH=CH2

〔D—CHO

3.質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯<7.27>>乙烯<5.25>>乙炔<1.80>>乙烷<0.80>,其原因是

〔A導(dǎo)效應(yīng)所致

〔B雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果

〔C向異性效應(yīng)所致

〔D雜化效應(yīng)所致

4.在通常情況下,在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰

〔A3

〔B4

〔C5

〔D6

5.3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常數(shù)的大小為σb>σa>σc。則它們的化學(xué)位移如何?

〔Aδa>δb>δc

〔Bδb>δa>δc

〔Cδc>δa>δb

〔Dδb>δc>δa

6.下列化合物中,甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是

〔ACH3CH3

〔BCH3CH=CH2

〔CCH3C≡CH

〔DCH3C6H5

7下列化合物中羰基碳化學(xué)位移δC最大的是

〔A酮

〔B醛

〔C羧酸

〔D酯

8．試計(jì)算①200及400MHz儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度是多少Tesla<T>。②13C共振頻率是多少？

9．用H0=2.3487T的儀器測(cè)定19F及31P,已知它們的磁旋比分別為2.5181×108T-1?s-1及1.0841×108T-1?s-1試計(jì)算它們的共振頻率。

10．計(jì)算順式與反式桂皮酸Ha與Hb的化學(xué)位移。

桂皮酸

11.一化合物分子式為C6H11NO,其1H譜如圖所示,補(bǔ)償掃描信號(hào)經(jīng)重水交換后消失,試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。

12.根據(jù)核磁共振圖,推測(cè)C8H9Br的結(jié)構(gòu)。

13.由核磁共振圖,推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。

14.由核磁共振圖,推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。

15由核磁共振圖,推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。

部分習(xí)題參考答案1<B>、2<D>、3<B>；4<A>、5<C>、6<D>7〔A

8<①4.6974及9.3947；②50.286及100.570MHz>

9〔94.128及40.524MHz

10

<順式：δa=6.18,δb=7.37,反式：δa=6.65,δb=7.98>

11.

12

13

14.

15.

模擬試題〔一一、選擇題〔請(qǐng)將符合題意的選項(xiàng)寫在括號(hào)中,每小題2分,共22分1.在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了

〔

A、α-裂解產(chǎn)生的

B、I-裂解產(chǎn)生的

C、重排裂解產(chǎn)生的

D、γ-H遷移產(chǎn)生的。

2.將下列化合物按1H化學(xué)位移值從大到小排列<

>。

A.

a、b、c、d

B.

a、c、b、d

C.

c、d、a、b

D.

d、c、b、a

3.在堿性條件下,苯酚的最大吸波長(zhǎng)將發(fā)生何種變化？

紅移

B.藍(lán)移

C.不變

D.不能確定4.某芳烴<M=134>,質(zhì)譜圖上于m/e91處顯一強(qiáng)峰,試問(wèn)其可能的結(jié)構(gòu)是：

5.可分別用作紅外光譜和質(zhì)譜檢測(cè)器的是：

A.相板、光電倍增管；

B.光電管、Faraday杯；

C.熱電偶、光電倍增管；

D.光電管、熱電偶

6.乙醇高分辨1HNMR譜圖中,由低場(chǎng)到高場(chǎng)排列的質(zhì)子種類及相應(yīng)峰數(shù)<括號(hào)數(shù)字為偶合分裂峰數(shù)>為：

A.CH3<3>—CH2<4>—OH<1>;

B.CH3<4>—CH2<3>—OH<1>;

C.OH<1>—CH2<4>—CH3<3>;

D.OH<3>—CH2<3>—CH3<4>

7.紅外光可引起物質(zhì)的

能級(jí)躍遷。

A、分子的電子能級(jí)的躍遷,振動(dòng)能級(jí)的躍遷,轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷；

B、分子層電子能級(jí)的躍遷；

C、分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷；

D、分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。

8二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰〔M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：〔

A、1:1:1

B、2:1:1

C、1:2:1

D、1:1:2

9.指出下列四種化合物中,哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)〔

Ａ、C6H6

Ｂ、C6H5NO2

Ｃ、C4H2N6O

Ｄ、C9H10O2

10、下列羰基化合物中C＝O伸縮振動(dòng)頻率最高的是：

A.RCOR’

B.RCOCl

C.RCOF

D.RCOBr

11．化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高？

〔

A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡

二、填空題<19分>

1、質(zhì)譜計(jì)通常由

、

、

三個(gè)主要部分和兩個(gè)輔助部分組成。在離子的分離中,單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了

聚焦,而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì)量分析大路的聚焦功能外,還實(shí)現(xiàn)了

聚焦。

２、連續(xù)波核磁共振譜儀主要由

、

、

、

頻率或磁場(chǎng)掃描單元以及信號(hào)放大和顯示單元等部件組成。

３、紅外光譜測(cè)定技術(shù)中固體樣品的測(cè)定可采用

、

、

、

。

４下列化合物能吸收最長(zhǎng)波長(zhǎng)的光是

,能吸收最短波長(zhǎng)的光是

,因

為

?！仓豢紤]π→π＊躍遷。A

B

C

５．寫出下列化合物的質(zhì)譜中的主要碎片離子

①

②CH3CH2OCH2CH3三、問(wèn)答題〔25分

1、簡(jiǎn)述質(zhì)譜分析法中怎樣判斷分子離子?

2．.解釋何謂紅移,何謂藍(lán)移？

4.在含有一個(gè)溴原子的化合物中,M和M+2峰有怎樣的相對(duì)強(qiáng)度？

5試說(shuō)明苯酚和環(huán)己醇的紅外光譜有何不同？四、計(jì)算題<共20分>

1．某化合物〔不含N元素分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M〔72,相對(duì)豐度100%；M+1〔73,相對(duì)豐度3.5%；M+2〔74,相對(duì)豐度0.5%。

〔1分子中是否含有Br

Cl?

<2>分子中是否含有S?

<3>試確定其分子式。2.據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算下列化合物的最大吸收波長(zhǎng)lmax〔全部正確才能得滿分

五、推斷題<14分>

1、分子式為C8H8O的化合物,IR〔cm－1：3050,2950,1695,1600,1590,1460,1370,1260,760,690等處有吸收,

〔1分子中有沒(méi)有羥基〔—OH？

。

〔2有沒(méi)有苯環(huán)

。

〔3其結(jié)構(gòu)為

。

2．某未知物的分子式為C3H6O,質(zhì)譜數(shù)據(jù)和核磁共振譜如圖1、2所示,試推斷其結(jié)構(gòu)。

圖1、C3H6O的質(zhì)譜

圖2、C3H6O的核磁共振譜部分習(xí)題參考答案一、選擇題1、B2、C3、A4、B5、C6、C7、C8、Ｃ9、Ｂ10、C11、A二、填空題1、離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測(cè)器

方向聚焦

能量聚焦

２、磁體、射頻發(fā)生器、射頻放大和接收器、探頭

３、壓片法糊狀法

熔融〔或溶解成膜法

裂解法

４C、B,共軛體系中,吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng),共軛體系愈大,躍遷產(chǎn)生的波長(zhǎng)越大,因?yàn)锽中沒(méi)有共軛系統(tǒng),C中共軛鏈最長(zhǎng)

５．①

m/z:77

CH3C≡O(shè)+

m/z:43

CH3+m/z:15

m/z:105

②CH3CH2+

m/z:29

CH3CH2O+

=CH2

m/z:59

HO+

=CH2

m/z:31三、簡(jiǎn)答題

1、①分子離子必須是一個(gè)奇電子離子。②分子離子的質(zhì)量奇偶性必須符合氮規(guī)則。③合理的中性丟失。2、使化合物吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象叫紅移。

使化合物吸收波長(zhǎng)向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象叫藍(lán)移。

3大約是1：1

4苯酚在1600-1400cm-1有苯環(huán)的骨架伸縮振動(dòng),770-730,715-685cm-1有苯環(huán)單取代C-H面外彎曲振動(dòng)

環(huán)己醇在2800-3000有飽和氫的伸縮振動(dòng)四、計(jì)算題1、<1>不含BrCl

<2>無(wú)S

<3>C3H4O2

2、

五、結(jié)構(gòu)推斷

1、沒(méi)有有

2

從核磁共振可知只有一種氫,從質(zhì)譜可知

58→43可見(jiàn)含有甲基,43→15說(shuō)明含有羰基,結(jié)合其不飽和度=1

可推知是

模擬試題〔二一、選擇題〔請(qǐng)將符合題意的選項(xiàng)寫在括號(hào)中,每小題2分,共22分

1、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物,其分子離子的質(zhì)荷比值為：

〔

A、偶數(shù)

B、奇數(shù)

C、不一定

D、決定于電子數(shù)

2、某化合物在220-400圍沒(méi)有紫外吸收,該化合物可能屬于哪一類〔

A、芳香族化合物

B、含共軛雙鍵的化合物

C、含羰基的化合物

D、烷烴

3、下面化合物在核磁共振波譜〔氫譜中出現(xiàn)單峰的是：

A.CH3CH2Cl

B.CH3CH2OH

C.CH3CH3

D.CH3CH<CH3>2

4、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：

〔

A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體

5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)法合適的檢測(cè)波長(zhǎng)圍為

〔

A、400-800nm

B、200-800nm

C、200-400nm

D、10-1000nm

6、在紅外光譜中,羰基〔的伸縮振動(dòng)吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)〔cm-1圍是

〔

A、1900-1650

B、2400-2100

C、1600-1500

D、1000-650

7、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收,在紅外光譜中有如下吸收峰：3300-2500

cm-1〔寬峰,1710cm-1,則該化合物可能是

〔

A、醛

B、酮

C、羧酸

D、烯烴

8、核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是

〔

A、質(zhì)荷比

B、波數(shù)

C、化學(xué)位移

D、保留值

9、某有機(jī)物C8H7N的不飽和度為〔

A、

4

B、

5

C、

6

D、

7

10分子的紫外-可見(jiàn)光吸收光譜呈帶狀光譜,其原因是什么〔

A、分子中價(jià)電子運(yùn)動(dòng)的離域性

B、分子中價(jià)電子的相互作用

C、分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

D、分子電子能級(jí)的躍遷伴隨著振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)能級(jí)的躍遷

11、

預(yù)測(cè)H2O分子的基本振動(dòng)數(shù)為：

〔

A、4

B、3

C、2

D、1二、填空題<19分>

1、質(zhì)譜〔MS儀器中,單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了

聚焦,而雙聚焦質(zhì)量分析器既實(shí)現(xiàn)了

聚焦,又實(shí)現(xiàn)了

聚焦。

2、弛豫過(guò)程對(duì)于核磁共振信號(hào)的觀察很重要,弛豫過(guò)程一般分為

、

。

3、酮類化合物易發(fā)生

斷裂和

斷裂,長(zhǎng)鏈脂肪酮還容易發(fā)生

重排,寫出2-戊酮〔發(fā)生上述三種變化產(chǎn)生的離子及其質(zhì)荷比

、

、

、

等。

4、影響紅外光譜中基團(tuán)頻率位移的因素有

、

、

。此外,振動(dòng)耦合、費(fèi)米共振等也會(huì)使振動(dòng)頻率位移。

5、寫出羰基〔化合物發(fā)生電子躍遷的主要類型

、

、

、

三、問(wèn)答題〔25分

1.預(yù)期化合物有哪些紅外吸收帶？

2.簡(jiǎn)述質(zhì)譜碎裂的一般規(guī)律和影響因素。

4.解釋生色團(tuán)和助色團(tuán)？

5.以亞甲基為例說(shuō)明分子的基本振動(dòng)模式。四、計(jì)算題<共20分>

1、據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算化合物的最大吸收波長(zhǎng)lmax〔全部正確才能得滿分

基值217nm同環(huán)二烯′36環(huán)外雙鍵′5共軛雙鍵延長(zhǎng)′30烷基取代′5計(jì)算值<lmax>

2、

某化合物分子離子區(qū)質(zhì)譜數(shù)據(jù)為M〔104,相對(duì)豐度100%；M+1〔105,相對(duì)豐度