山東大學(xué)1998年物理化學(xué)（含答案）考研真題

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山東大學(xué)1998年碩士研究生入學(xué)考試試題

考試科目：物理化學(xué)考試專業(yè)：化學(xué)工藝專業(yè)

一．判斷正誤（正確者在括號內(nèi)打“√”，錯誤者打“×”；每題１分）

(n)1.體系的焓改變值ΔH等于等壓熱。

(n)2.在100℃,101325Pa下,水的氣化是等溫等壓相變過程,始終態(tài)的溫度、壓力相等；如果把水

蒸氣看成是理想氣體，則因理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù)，所以上述相變過程的ΔＵ應(yīng)等于零。

(y)3.dH=nCp,mdT,dU=nCv,mdT兩式對有化學(xué)變化或相變化的過程不能適用。

(y)4.1mol理想氣體從0℃等容加熱至100℃和從0℃等壓加熱至100℃,ΔU是相同的。

(n)5.化學(xué)反應(yīng)熱只決定于反應(yīng)前后的狀態(tài),而與反應(yīng)的具體途徑無關(guān)。

(n)6.在一可逆過程中,熵值不變。

(n)7.孤立體系或絕熱體系中,相同的始態(tài)和終態(tài)之間,可逆過程ΔS=0,不可逆過程ΔS＞0。

(n)8.在等壓條件下機(jī)械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則△Ｈ＝Ｑp＝０

(n)9.自發(fā)過程一定是不可逆的，而不可逆過程也一定是自發(fā)的。

(y)10.二組分理想溶液的總蒸氣壓大于任一組分的蒸氣壓。

二．選擇題（將最正確的答案填入題前括號內(nèi)，每題１分）

()1．熱力學(xué)第一定律ΔU=Q+W只適用于

(A)單純狀態(tài)變化(B)相變化(C)化學(xué)變化(D)封閉物系的任何變化

()2.下列反應(yīng)中符合燃燒熱定義的是

(A)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)

(B)CH3Cl(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+H2O(l)+HCl(g)

(C)CH2=CH2(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)

(D)CH3CHO(g)+1/2O2(g)=CH3COOH(l)

()3.涉及焓的下列說法中正確的是

(A)單質(zhì)的焓值均等于零

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(B)在等溫過程中焓變?yōu)榱?/p>

(C)在絕熱可逆過程中焓變?yōu)榱?/p>

(D)化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化

()4.關(guān)于熱力學(xué)可逆過程,下面的說法中不正確的是

(A)可逆過程不一定是循環(huán)過程

(B)在等溫可逆過程中,系統(tǒng)做功時,系統(tǒng)損失的能量最小

(C)在等溫可逆過程中,環(huán)境做功時,系統(tǒng)得到的功最小

(D)可逆過程中的任何一個中間態(tài)都可從正逆兩個方向到達(dá)

()5.ΔG=0的過程應(yīng)滿足的條件是

(A)等溫等壓且非體積功為零的可逆過程

(B)等溫等壓且非體積功為零的過程

(C)等溫等容且非體積功為零的過程

(D)可逆絕熱過程

()6．氮氣進(jìn)行絕熱可逆膨脹

(A)ΔＵ＝０(B)ΔＳ＝０(C)ΔＦ＝０(D)ΔＧ＝０

()7.關(guān)于熵的性質(zhì),下面的說法中不正確的是

(A)環(huán)境的熵變與過程有關(guān)(B)某些自發(fā)過程中可以為系統(tǒng)創(chuàng)造出熵

(C)熵變等于過程的熱溫商(D)系統(tǒng)的熵等于系統(tǒng)內(nèi)各部分熵之和

()8.定義偏摩爾量時規(guī)定的條件是

(A)等溫等壓(B)等熵等壓

(C)等溫,溶液濃度不變(D)等溫等壓,溶液濃度不變

()9.對于化學(xué)平衡,以下說法中不正確的是

(A)化學(xué)平衡態(tài)就是化學(xué)反應(yīng)的限度

(B)化學(xué)平衡時系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時間變化

(C)化學(xué)平衡時各物質(zhì)的化學(xué)勢相等

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(D)任何化學(xué)反應(yīng)都有化學(xué)平衡態(tài)

()10.對于一個由N2(g)、O2(g)、CO2(g)、組成的混合系統(tǒng)，若已知它們的物質(zhì)的量之比為ｎ

(N2):n(O2):n(CO2)=7:2:1,則描述該系統(tǒng)的狀態(tài)所需要的獨立變量數(shù)為

(A)2個(B)3個(C)4個(D)5個

()11.關(guān)于三相點,下面的說法中正確的是

(A)純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點

(B)三相點就是三條兩相平衡線的交點

(C)三相點的溫度可隨壓力改變

(D)三相點是純物質(zhì)的三個相平衡共存時的溫度和壓力所決定的相點

()12.采用對消法(或稱補(bǔ)償法)測定電池電動勢時,需要選用一個標(biāo)準(zhǔn)電池。這種標(biāo)準(zhǔn)電池所具備的

最基本條件是

(A)電極反應(yīng)的交換電流密度很大,可逆性大

(B)高度可逆,電動勢溫度系數(shù)小,穩(wěn)定

(C)電池可逆,電勢具有熱力學(xué)意義

(D)電動勢精確已知,與測量溫度無關(guān)

()13.對于理想的水平液面，其值為零的表面物理量是

(A)表面能(B)比表面吉布斯函數(shù)(C)表面張力(D)附加壓力

()14.溶液表面的吸附現(xiàn)象和固體表面的吸附現(xiàn)象的明顯區(qū)別是

(A)固體表面的吸附量大，溶液表面的吸附量小

(B)溶液表面的吸附量大，固體表面的吸附量小

(C)溶液表面可以產(chǎn)生負(fù)吸附，固體表面不產(chǎn)生負(fù)吸附

(D)固體表面的吸附與壓力有關(guān)，溶液表面的吸附與壓力無關(guān)

()15.若天空云層中小水滴的大小發(fā)生變化時，一定是

(A)大水滴變大，小水滴變小(B)大水滴變小，小水滴變大

(C)大小水滴都變大(D)大小水滴都變小

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()16.關(guān)于連串反應(yīng)的各種說法中正確的是

(A)連串反應(yīng)進(jìn)行時,中間產(chǎn)物的濃度定會出現(xiàn)極大值

(B)連串反應(yīng)的中間產(chǎn)物的凈生成速率等于零

(C)所有連串反應(yīng)都可用穩(wěn)態(tài)近似法處理

(D)在不考慮可逆反應(yīng)時,達(dá)穩(wěn)定態(tài)的連串反應(yīng)受最慢的基元步驟控制

()17.質(zhì)量作用定律適用于

(A)對峙反應(yīng)(B)平行反應(yīng)(C)連串反應(yīng)(D)基元反應(yīng)

()18.在一絕熱恒容的容器中,10molH2O(l)變?yōu)?0molH2O(s)時,如果不做非體積功,熱力學(xué)函

數(shù)的變化為零的是

(A)ΔS(B)ΔG(C)ΔH(D)ΔU

()19.正常沸點時，液體蒸發(fā)為氣體的過程中

(A)ΔS=0(B)ΔG=0(C)ΔH=0(D)ΔU=0

()20.關(guān)于熱力學(xué)基本方程dU=TdS-pdV,下面的說法中準(zhǔn)確的是

(A)TdS是過程熱(B)pdV是體積功

(C)TdS是可逆熱(D)在可逆過程中,pdV等于體積功,TdS即為過程熱

三．計算題

1.1mol鋅蒸氣在其沸點907℃時凝結(jié)成液態(tài)鋅，求該過程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG、ΔA。已知：

鋅的蒸發(fā)熱

ΔH=114200J·mol-1。并設(shè)液態(tài)鋅的摩爾體積可忽略，鋅蒸氣可視為理想氣體。(15分)

2.水與氯仿的正常沸點分別為100℃和61.5℃,摩爾蒸發(fā)熱分別為40.67KJ/mol和29.50KJ/mol。求二

者具有相同飽和蒸氣壓時的溫度(10分)。

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3.當(dāng)水蒸氣迅速冷卻至25℃時會發(fā)生過飽和現(xiàn)象。已知25℃時水的表面張力為0.07275N·m-1，水

的摩爾質(zhì)量為0.018015kg·mol-1，水的密度為998.2kg·mol-1。當(dāng)過飽和水蒸氣壓為平衡蒸氣壓

的４倍時，計算：(1)在此過飽和情況下，開始形成水滴的半徑；(2)此水滴內(nèi)外壓力差（１０分）

4.乙醛蒸氣的熱分解反應(yīng)CH3CHO→CH4+CO為非對行反應(yīng),518℃下在一定容積中的壓力變化有

如下兩組數(shù)據(jù):

純乙醛的初壓/Pa100s后系統(tǒng)總壓/Pa

5332966661

2666430531

(1)求反應(yīng)級數(shù),速率常數(shù);

(2)若活化能為190.4KJ.mol-1,問在什么溫度下其速率常數(shù)為518℃的兩倍（１０分）。

5.已知電池Pt，H2(1atm)HCl(a(HCl)＝0.1)Cl2(1atm)，Pt(已知φ°(Cl-/Cl2)＝1.3583V)

①寫出電極及電池反應(yīng)；②計算298K時電池電動勢；③計算電池反應(yīng)的△Ｇ(10分)。

6．NH4HS(s)放入抽空的容器中發(fā)生分解反應(yīng)為：NH4HS(s)＝NH3(g)＋H2S(g)，今控制在25℃下，

問：

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①分解達(dá)平衡時該物系的組分?jǐn)?shù)、相數(shù)、自由度數(shù)；

②實驗測得系統(tǒng)達(dá)平衡時的壓力為66.661KPa，(蒸氣只有NH3和H2S氣體，并假設(shè)為理想氣體)求

平衡常數(shù)Ｋ°p；

③今在同一溫度有NH3和H2S的混合氣體，已知NH3的壓力為13.332KPa，為保證物系中不形成NH4

HS固體，問H2S的壓力應(yīng)怎樣控制（１５分）?