《土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位周邊土壤和地下水監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范》征求意見(jiàn)稿

3T/GXSESXXXX—XXXX土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位周邊土壤和地下水監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位周邊土壤和地下水監(jiān)測(cè)的監(jiān)測(cè)方案編制、人員要求、儀器與設(shè)備、樣品采集、樣品流轉(zhuǎn)、樣品制備、樣品分析測(cè)試、質(zhì)量評(píng)價(jià)等質(zhì)量控制技術(shù)要求。本文件適用于土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位周邊土壤和地下水監(jiān)測(cè)過(guò)程的質(zhì)量控制。其他工業(yè)企業(yè)周邊土壤和地下水監(jiān)測(cè)過(guò)程的質(zhì)量控制可參照本文件執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T14848地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB15618土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）GB/T19000質(zhì)量管理體系基礎(chǔ)和術(shù)語(yǔ)GB/T32722土壤質(zhì)量土壤樣品長(zhǎng)期和短期保存指南GB36600土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則HJ586水質(zhì)游離氯和總氯的測(cè)定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法HJ630環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則HJ1019地塊土壤和地下水中揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則HJ1209工業(yè)企業(yè)土壤和地下水自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南（試行）3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位keysoilpollutionsupervisionandmanagemententity設(shè)區(qū)的市級(jí)以上地方人民政府生態(tài)環(huán)境主管部門按照國(guó)務(wù)院生態(tài)環(huán)境主管部門的規(guī)定，根據(jù)有毒有害物質(zhì)排放等情況，確定納入本行政區(qū)域土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位名錄的單位。[來(lái)源:HJ1209-2021,3.2]3.2質(zhì)量控制qualitycontrol（QC）質(zhì)量管理的一部分，致力于滿足質(zhì)量要求。[來(lái)源:GB/T19000-2016,3.3.7]4T/GXSESXXXX—XXXX3.3疑似影響區(qū)potentialinfluencearea工業(yè)企業(yè)廠界外，劃定的用于監(jiān)控其污染排放對(duì)周邊土壤和地下水產(chǎn)生影響的區(qū)域。4監(jiān)測(cè)方案編制監(jiān)測(cè)任務(wù)承擔(dān)單位應(yīng)通過(guò)資料收集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘和人員訪談等工作，識(shí)別和判斷土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位可能對(duì)周邊土壤或地下水的污染影響類型和污染物，制定滿足現(xiàn)行土壤或地下水監(jiān)測(cè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法和技術(shù)規(guī)范及監(jiān)測(cè)任務(wù)要求的監(jiān)測(cè)方案，并對(duì)監(jiān)測(cè)方案的適用性和準(zhǔn)確性進(jìn)行評(píng)估。5人員要求5.1監(jiān)測(cè)方案編制人員熟悉土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位周邊土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法和技術(shù)規(guī)范，掌握監(jiān)測(cè)方案編制相關(guān)要求，能全面、科學(xué)、合理地編制監(jiān)測(cè)方案。5.2現(xiàn)場(chǎng)采樣人員經(jīng)過(guò)技術(shù)培訓(xùn)及能力確認(rèn)，熟悉采樣和現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)流程，掌握土壤及地下水采樣、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)、樣品保存與流轉(zhuǎn)的技術(shù)要求和相關(guān)設(shè)備的操作方法，了解水文地質(zhì)鉆探知識(shí)。5.3實(shí)驗(yàn)室分析人員、校核人員經(jīng)過(guò)技術(shù)培訓(xùn)及能力確認(rèn)，熟練使用相關(guān)分析儀器，具備樣品制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析及數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量控制等相應(yīng)技術(shù)能力，能正確處理和判斷檢測(cè)結(jié)果。5.4檢測(cè)報(bào)告審核人員經(jīng)過(guò)技術(shù)培訓(xùn)及能力確認(rèn)，充分了解相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)規(guī)范，具備對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行符合性判定的能力，熟悉報(bào)告編制、報(bào)告審核等環(huán)節(jié)要求。5.5檢測(cè)報(bào)告簽發(fā)人員熟悉報(bào)告審核簽發(fā)程序，掌握較豐富的土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)相關(guān)專業(yè)知識(shí)，具有相關(guān)專業(yè)背景或教育培訓(xùn)經(jīng)歷，具備中級(jí)及以上相關(guān)專業(yè)技術(shù)職稱或者同等能力，且具有從事生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)相關(guān)工作3年以上經(jīng)6儀器與設(shè)備6.1采樣設(shè)備6.1.1采樣器具6.1.1.1重金屬土壤樣品的采集使用塑料或木（竹）質(zhì)鏟、塑料或木質(zhì)托盤，若使用金屬工具，應(yīng)將與金屬采樣器接觸部的土壤棄去，如用木鏟去掉鐵鏟接觸面；半揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品的采集宜使用不銹鋼鏟或表面鍍特氟龍的采樣鏟；揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品的采集宜使用非擾動(dòng)采樣器、一次性注射器或不銹鋼專用采樣器，采樣器具材質(zhì)應(yīng)不影響監(jiān)測(cè)結(jié)果。5T/GXSESXXXX—XXXX6.1.1.2地下水樣品采集使用氣囊泵、小流量潛水泵、慣性泵、蠕動(dòng)泵及貝勒管等，應(yīng)能在監(jiān)測(cè)井中準(zhǔn)確定位，并能取到足夠量的代表性水樣。6.1.2盛裝容器6.1.2.1盛裝容器不能使樣品受到沾污，不得引入待測(cè)目標(biāo)物，盛裝容器在使用前應(yīng)經(jīng)抽檢合格，待測(cè)目標(biāo)物不得檢出，抽檢記錄應(yīng)予以保留。6.1.2.2重金屬土壤樣品宜使用聚乙烯自封袋、廣口玻璃瓶等盛裝容器。半揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品宜使用廣口磨口棕色玻璃瓶、聚四氟乙烯襯墊棕色螺口玻璃瓶等盛裝容器。揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品宜使用具聚四氟乙烯襯墊的棕色螺口玻璃瓶等盛裝容器。6.1.2.3地下水樣品盛裝容器宜使用硬質(zhì)玻璃瓶、聚乙烯瓶（桶）。6.1.3便攜式冷藏箱冷藏箱容積應(yīng)滿足樣品保存要求，具備溫度顯示功能（或內(nèi)置經(jīng)計(jì)量檢定或校準(zhǔn)合格的溫度計(jì)保存溫度應(yīng)能達(dá)到4℃以下。6.1.4現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)6.1.4.1土壤采樣時(shí)，可視待測(cè)目標(biāo)物和現(xiàn)場(chǎng)條件，對(duì)土壤中揮發(fā)性有機(jī)物、重金屬等進(jìn)行初步快速篩查。用于現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)的儀器設(shè)備需經(jīng)過(guò)定期檢定或校準(zhǔn)合格，確保其在有效期內(nèi)使用。若選擇便攜式光離子化檢測(cè)儀（PID應(yīng)確保儀器的紫外燈電能高于目標(biāo)化合物的電離電位。若選擇X射線熒光光譜儀（XRF），應(yīng)根據(jù)地塊污染情況和儀器靈敏度水平，設(shè)置儀器的最低檢測(cè)限和報(bào)警限。6.1.4.2地下水采樣時(shí)，除現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（水位、水溫、pH值等）的測(cè)定外，同時(shí)還應(yīng)測(cè)定氣溫、描述天氣狀況和收集近期降水情況。所有現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)儀器使用前應(yīng)進(jìn)行校準(zhǔn)，并定期維護(hù)。6.2實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備6.2.1對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)、結(jié)果有影響的設(shè)備（包括儀器、軟件、測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、參考數(shù)據(jù)、試劑、消耗品、輔助設(shè)備或相應(yīng)組合裝置投入使用前應(yīng)采用核查、檢定或校準(zhǔn)等方式，確認(rèn)其滿足檢驗(yàn)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范。實(shí)驗(yàn)室在設(shè)備定期核查、檢定或校準(zhǔn)后應(yīng)進(jìn)行計(jì)量確認(rèn)。6.2.2儀器設(shè)備應(yīng)授權(quán)專人管理，明確操作規(guī)程，定期做好使用和維護(hù)記錄，保證儀器設(shè)備狀態(tài)。7樣品采集7.1監(jiān)測(cè)點(diǎn)位布設(shè)原則根據(jù)土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位的污染影響類型識(shí)別結(jié)果分類布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位，以盡可能捕獲污染為原則，優(yōu)先考慮布設(shè)在農(nóng)用地上，盡量布設(shè)在可能受土壤污染重點(diǎn)監(jiān)管單位影響較重的區(qū)域；若企業(yè)位于工業(yè)園區(qū)或集聚區(qū)，以企業(yè)園區(qū)或集聚區(qū)中最外側(cè)企業(yè)邊界為起點(diǎn)劃定疑似影響區(qū)，按疑似影響區(qū)中全部企業(yè)所涉及的影響類型布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)；存在多種影響類型時(shí)，按各影響類型點(diǎn)位布設(shè)要求布設(shè)點(diǎn)位；布點(diǎn)區(qū)域重合時(shí)，區(qū)域內(nèi)點(diǎn)位可進(jìn)行合并。7.2監(jiān)測(cè)點(diǎn)位核查監(jiān)測(cè)開(kāi)始前，應(yīng)經(jīng)過(guò)現(xiàn)場(chǎng)踏勘核查監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的代表性和采樣的可行性。坐標(biāo)點(diǎn)所在位置在允許范圍內(nèi)（與目標(biāo)點(diǎn)位位移距離一般不超過(guò)30m）優(yōu)選采樣點(diǎn)，多點(diǎn)混合采樣坐標(biāo)以中心點(diǎn)為準(zhǔn)。6T/GXSESXXXX—XXXX7.3現(xiàn)場(chǎng)采樣要求7.3.1土壤采樣土壤樣品采集表層（0~20cm）土壤。用于檢測(cè)理化和重金屬項(xiàng)目的樣品采集混合樣，用于檢測(cè)有機(jī)污染物的樣品采集單點(diǎn)樣。7.3.2地下水建井及洗井若在布點(diǎn)位置附近無(wú)滿足要求的取水井或監(jiān)測(cè)井，應(yīng)按照HJ25.2和HJ164的要求建設(shè)并管理地下水監(jiān)測(cè)井，新建井應(yīng)滿足長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)要求。建井洗井及采樣前洗井應(yīng)按照HJ164、HJ1019的要求進(jìn)行質(zhì)量控制，確保各項(xiàng)參數(shù)穩(wěn)定后完成洗井。7.3.3地下水采樣地下水樣品采集潛水含水層水樣，一般情況下采樣深度應(yīng)在監(jiān)測(cè)井水面0.5m以下，但當(dāng)水中含有重質(zhì)非水相液體時(shí)，取水位置應(yīng)在含水層底部和不透水層的頂部；水中含有輕質(zhì)非水相液體時(shí)，取水位置應(yīng)在含水層的頂部。7.3.4樣品采集方法7.3.4.1采集揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品時(shí)，應(yīng)符合HJ1019及相關(guān)分析方法的技術(shù)要求，同時(shí)用預(yù)先加入甲醇的樣品瓶采集一份樣品用于可能存在的高濃度揮發(fā)性有機(jī)物分析，采集過(guò)程注意以下事項(xiàng)：a)禁止對(duì)樣品進(jìn)行均質(zhì)化處理；b)不應(yīng)采集混合樣；c)應(yīng)刮除土層表面約2cm的土壤（直壓式取土器除外），在新露出的土層表面采集樣品；d)可使用采樣器將約5g土壤樣品轉(zhuǎn)移至采樣瓶中；e)為防止樣品沾污瓶口，可將硬紙板圍成漏斗狀，將樣品裝入樣品瓶中。7.3.4.2采集半揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品時(shí)，可使用采樣鏟將土壤轉(zhuǎn)移至廣口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊棕色螺口玻璃瓶?jī)?nèi)并裝滿填實(shí)。采樣過(guò)程注意以下事項(xiàng)：a)剔除石塊等雜質(zhì)，保持采樣瓶口螺紋清潔以防止密封不嚴(yán)；b)采集不同土壤樣品應(yīng)更換手套，避免交叉污染；c)如需采集混合樣，應(yīng)在各點(diǎn)采集等量土壤，置于托盤充分混拌后四分法分取土壤混合樣。7.3.4.3采集重金屬土壤樣品時(shí)，應(yīng)剔除石塊等雜質(zhì)，可使用采樣鏟將土壤轉(zhuǎn)移至廣口玻璃瓶?jī)?nèi)，保持采樣瓶口螺紋清潔以防止密封不嚴(yán)；或者使用采樣鏟將土壤轉(zhuǎn)移至聚乙烯自封袋內(nèi)密封保存，然后再套上布袋。土壤樣品采樣量應(yīng)不少于2kg。7.3.4.4地下水樣品應(yīng)按HJ164、HJ1019要求進(jìn)行采集。已有管路監(jiān)測(cè)井采樣法適用于地面已連接了提水管路的監(jiān)測(cè)井的采樣，普通監(jiān)測(cè)井采樣法適用于常規(guī)監(jiān)測(cè)井的采樣。7.3.5現(xiàn)場(chǎng)平行樣每20個(gè)或每批次（少于20個(gè)樣品/批次）樣品應(yīng)選擇滿足平行樣品分析條件的測(cè)試項(xiàng)目（揮發(fā)性有機(jī)物項(xiàng)目除外）至少采集2個(gè)現(xiàn)場(chǎng)平行樣；土壤平行樣應(yīng)在土樣同一位置采集，原則上選擇企業(yè)周邊污染較重且可采集到足夠樣品量的點(diǎn)位。7T/GXSESXXXX—XXXX7.3.6空白樣7.3.6.1測(cè)定土壤中揮發(fā)性有機(jī)物項(xiàng)目的樣品，每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批次）應(yīng)至少采集1個(gè)運(yùn)輸空白和1個(gè)全程序空白樣品，分析方法中有規(guī)定的，按分析方法的要求執(zhí)行。7.3.6.2地下水樣品中的空白樣（如運(yùn)輸空白、全程序空白等）按HJ164、HJ1019的要求采集。7.3.7樣品標(biāo)識(shí)樣品標(biāo)簽上應(yīng)包含樣品唯一性標(biāo)識(shí)、分析項(xiàng)目、采樣日期等信息，標(biāo)簽字跡應(yīng)清晰可辨，土壤樣品裝入樣品袋，樣品袋一般由棉布縫制而成，標(biāo)簽一式兩份，一份放入袋中，一份系在袋口。7.3.8樣品保存7.3.8.1土壤樣品應(yīng)按GB/T32722、HJ/T166及相關(guān)分析方法中的要求進(jìn)行保存。揮發(fā)性有機(jī)物土壤樣品裝瓶后應(yīng)單獨(dú)密封在自封袋中，避免交叉污染。7.3.8.2地下水樣品應(yīng)按HJ164及相關(guān)分析方法要求進(jìn)行保存。同時(shí)按以下要求進(jìn)行操作：a)對(duì)于金屬類和類金屬類項(xiàng)目地下水樣品，保存方法為原樣的，應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室前處理開(kāi)始前采用0.45μm濾膜過(guò)濾，檢測(cè)可溶態(tài)總量；保存方法為加酸的，應(yīng)在采樣現(xiàn)場(chǎng)加保存劑前采用0.45μm濾膜進(jìn)行過(guò)b)檢測(cè)地下水中揮發(fā)性有機(jī)物等需消除余氯影響的項(xiàng)目時(shí)，可按照HJ586等方法中相應(yīng)要求測(cè)定樣品中總氯，如果總氯濃度小于0.04mg/L，可不添加去除余氯的保存劑。7.3.9樣品采集記錄樣品采集記錄應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)填寫、字跡清晰，并保證其完整性和準(zhǔn)確性。記錄包括但不限于以下內(nèi)容：a)采樣點(diǎn)位編號(hào)和定位信息；b)采樣工具；c)盛裝容器；d)采樣量；e)分析項(xiàng)目；f)保存條件；g)樣品唯一性標(biāo)識(shí)（樣品編號(hào)）；h)特征描述或樣品表觀（質(zhì)地、顏色和氣味）；i)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)結(jié)果（若有）；j)采樣日期和時(shí)間；k)采樣和審核人員姓名。7.3.10影像記錄采樣過(guò)程中應(yīng)對(duì)關(guān)鍵信息拍照或錄像記錄，所有影像資料均應(yīng)含有采樣點(diǎn)位編號(hào)、采樣位置、采樣單位名稱、采樣日期、天氣等信息。關(guān)鍵信息包括但不限于以下內(nèi)容：a)鉆孔過(guò)程：應(yīng)能體現(xiàn)鉆孔作業(yè)中開(kāi)孔、套管跟進(jìn)、鉆桿更換和取土器使用、原狀土樣采集、設(shè)備清洗、地下水監(jiān)測(cè)井建井等操作環(huán)節(jié)；b)采樣過(guò)程：應(yīng)能體現(xiàn)采樣工具、采集位置、土壤裝樣、地下水洗井及裝樣過(guò)程、現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)儀器使用等信息；8T/GXSESXXXX—XXXXc)巖芯箱：應(yīng)能體現(xiàn)整個(gè)鉆孔土層的結(jié)構(gòu)特征、巖芯深度等信息。7.3.11現(xiàn)場(chǎng)合規(guī)性檢查宜通過(guò)設(shè)置現(xiàn)場(chǎng)旁站的方式對(duì)現(xiàn)場(chǎng)采樣進(jìn)行合規(guī)性檢查。以采樣點(diǎn)為對(duì)象，重點(diǎn)檢查以下內(nèi)容：a)采樣位置與監(jiān)測(cè)方案的一致性；b)制定監(jiān)測(cè)方案時(shí)確定布點(diǎn)的理由與現(xiàn)場(chǎng)情況的一致性；c)地下水監(jiān)測(cè)井建設(shè)、土壤樣品采集與保存、地下水樣品采集與保存、樣品流轉(zhuǎn)等采樣過(guò)程的規(guī)范性。7.3.12安全要求采樣應(yīng)在無(wú)雨雪大風(fēng)天氣下進(jìn)行，防止惡劣天氣對(duì)樣品造成影響。采樣環(huán)境應(yīng)光線充足，原則上不建議夜間采樣，當(dāng)確有必要在夜間采樣時(shí)，應(yīng)確?，F(xiàn)場(chǎng)安全，采取充足有效的照明措施。7.3.13其他采樣要求7.3.13.1陡坡地、低洼積水地、住宅、道路、溝渠、糞坑附近等不宜設(shè)土壤采樣點(diǎn)。應(yīng)避免在剛剛施肥和噴施農(nóng)藥的農(nóng)用地采集土壤樣品。7.3.13.2當(dāng)采集用于測(cè)定不同類型污染物的樣品時(shí)，應(yīng)優(yōu)先采集用于檢測(cè)揮發(fā)性有機(jī)物的樣品。7.3.13.3現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)和采樣應(yīng)至少有2名監(jiān)測(cè)人員在場(chǎng)。7.3.13.4宜使用實(shí)驗(yàn)室信息管理系統(tǒng)（LIMS）輔助開(kāi)展現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量控制。7.3.13.5分析方法或相關(guān)技術(shù)規(guī)范中有采樣相關(guān)規(guī)定的，按相關(guān)要求執(zhí)行。8樣品流轉(zhuǎn)8.1根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長(zhǎng)可保存時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，樣品運(yùn)輸過(guò)程應(yīng)避免樣品損失、混淆和沾污，避免標(biāo)簽脫落或破損。8.2樣品應(yīng)避光保存，其中用于揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)試的樣品應(yīng)保存于冷藏箱（4℃以下冷藏地下水樣品應(yīng)采用適當(dāng)?shù)臏p震隔離措施，防止樣品瓶破碎。8.3樣品應(yīng)由專人及時(shí)送往實(shí)驗(yàn)室。樣品交接流轉(zhuǎn)記錄應(yīng)及時(shí)填寫，記錄包括但不限于以下內(nèi)容：a)樣品唯一性標(biāo)識(shí)（樣品編號(hào)）；b)交樣人、接樣人和領(lǐng)樣人姓名；c)交接和領(lǐng)樣時(shí)間；d)樣品數(shù)量；e)樣品狀態(tài)；f)保存條件；g)分析項(xiàng)目。9樣品制備9.1基本要求9T/GXSESXXXX—XXXX9.1.1當(dāng)分析方法有要求時(shí)，應(yīng)參照分析方法要求對(duì)土壤樣品進(jìn)行制備，或參照HJ/T166的規(guī)定對(duì)土壤樣品進(jìn)行制備。9.1.2分析揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)物或可萃取有機(jī)物時(shí)，如無(wú)需風(fēng)干研磨制樣，用新鮮樣按相應(yīng)的方法進(jìn)行樣品前處理，需進(jìn)行樣品制備的，按分析方法規(guī)定執(zhí)行。9.2風(fēng)干（烘干）9.2.1風(fēng)干室應(yīng)朝南（避免陽(yáng)光直射土壤樣品面積應(yīng)滿足工作量的需求，不宜低于10m2，應(yīng)配備風(fēng)干架，通風(fēng)良好，整潔，無(wú)塵，無(wú)易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)，注意防止酸或堿等污染，宜在窗戶加設(shè)防塵網(wǎng)。每層樣品風(fēng)干盤上方空間應(yīng)不少于30cm，風(fēng)干盤之間間隔應(yīng)不少于10cm。9.2.2在風(fēng)干室將土壤樣品放置于風(fēng)干盤中，除去土壤中混雜的磚瓦石塊、石灰結(jié)核、動(dòng)植物殘?bào)w等，攤成2~3cm的薄層，經(jīng)常翻動(dòng)。半干狀態(tài)時(shí)，用木棍壓碎或用兩個(gè)木鏟搓碎土樣，置陰涼處自然風(fēng)干。除自然風(fēng)干外，可采用土壤樣品烘干機(jī)烘干，溫度控制在35℃±5℃,并對(duì)烘干機(jī)實(shí)際工作溫度進(jìn)行監(jiān)控和記錄。9.3研磨9.3.1應(yīng)設(shè)置專用土壤制樣室用于土壤樣品研磨，土壤制樣室應(yīng)區(qū)分粗磨與細(xì)磨區(qū)域，每個(gè)工位應(yīng)配備專門的通風(fēng)除塵設(shè)施和操作臺(tái)，工位之間應(yīng)互相獨(dú)立，防止樣品交叉污染。宜配置攝像裝置對(duì)研磨工位進(jìn)行監(jiān)控。9.3.2應(yīng)采用逐級(jí)研磨、邊磨邊篩的方式進(jìn)行研磨。9.3.3粗磨過(guò)程中，應(yīng)隨時(shí)揀出非土壤成分，包括碎石、砂礫和植物殘?bào)w等，不可隨意遺棄土壤樣品。9.3.4粗磨后的樣品混勻后留做預(yù)留樣品以及細(xì)磨；留做細(xì)磨的樣品應(yīng)不少于200g，全部過(guò)分析方法要求孔徑的尼龍篩后，用于土壤重金屬元素全量分析。9.3.5應(yīng)及時(shí)填寫樣品制備原始記錄表，記錄過(guò)篩前后的土壤樣品重量。9.3.6研磨混勻后的樣品，分裝于樣品袋或樣品瓶，填寫標(biāo)簽一式兩份，瓶?jī)?nèi)或袋內(nèi)一份，瓶外或袋外貼一份。9.3.7樣品制備完成后，應(yīng)進(jìn)行過(guò)篩率檢查，隨機(jī)抽取任一樣品的10%按原網(wǎng)目過(guò)篩，過(guò)篩率達(dá)到95%為合格，抽查率不應(yīng)低于樣品總數(shù)的2%，過(guò)篩檢查后的樣品原則上不得再次放回樣品瓶中。9.4留樣9.4.1預(yù)留樣品的保存預(yù)留樣品應(yīng)建立臺(tái)賬并在樣品庫(kù)保存，每份預(yù)留樣品量約200g。9.4.2分析取用后的剩余樣品分析取用后的剩余土壤樣品，待測(cè)定全部完成數(shù)據(jù)報(bào)出后，應(yīng)移交到樣品庫(kù)保存，以備必要時(shí)核查或復(fù)測(cè)之用。9.4.3保存時(shí)間分析取用后的剩余樣品一般保留半年，預(yù)留樣品一般保留2年。特殊、珍稀、仲裁、有爭(zhēng)議樣品一般要永久保存。T/GXSESXXXX—XXXX9.4.4樣品庫(kù)樣品庫(kù)應(yīng)保持干燥、通風(fēng)、無(wú)陽(yáng)光直射、無(wú)污染；定期清理樣品，防止霉變、鼠害及標(biāo)簽脫落。應(yīng)建立樣品管理制度，樣品入庫(kù)、領(lǐng)用和清理均需記錄。10樣品分析測(cè)試10.1設(shè)施和環(huán)境條件實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具有固定的工作場(chǎng)所，工作環(huán)境符合檢驗(yàn)檢測(cè)要求，根據(jù)區(qū)域功能和控制要求，配置排風(fēng)、防塵、避震和溫濕度控制設(shè)備或設(shè)施，避免環(huán)境或交叉污染對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果產(chǎn)生影響。10.2試劑與耗材10.2.1所使用的試劑與耗材應(yīng)符合分析方法要求，必要時(shí)在檢測(cè)活動(dòng)開(kāi)展前進(jìn)行空白驗(yàn)收。10.2.2微波消解罐、萃取設(shè)備、玻璃器皿等各類器皿使用后應(yīng)及時(shí)清洗、晾干，防止灰塵等沾污。10.3分析方法10.3.1樣品分析方法應(yīng)優(yōu)先采用GB15618、GB36600、GB/T14848中規(guī)定的分析方法，上述標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析方法，可選用現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)方法，方法的主要特征參數(shù)（包括測(cè)定下限、精密度、正確度、干擾消除等）需符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。尚無(wú)標(biāo)準(zhǔn)方法的，可選用非標(biāo)方法，應(yīng)按《檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則》要求，開(kāi)展方法確認(rèn)和方法驗(yàn)證，證明該方法主要特性參數(shù)可靠。10.3.2分析方法應(yīng)取得CMA資質(zhì)，方法檢出限原則上應(yīng)低于評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的四分之一。10.3.3在正式開(kāi)展樣品分析測(cè)試工作前，宜參照HJ168的要求進(jìn)行方法驗(yàn)證，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍，選取不少于1種實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)定。驗(yàn)證內(nèi)容包括：a)方法涉及的人員培訓(xùn)和技術(shù)能力；b)設(shè)施和環(huán)境條件；c)采樣及分析儀器設(shè)備；d)試劑材料；e)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；f)原始記錄和監(jiān)測(cè)報(bào)告格式；g)方法性能指標(biāo)，如校準(zhǔn)曲線、檢出限、測(cè)定下限、正確度、精密度等。10.3.4對(duì)分析方法中未明確規(guī)定的過(guò)程或步驟，宜編制分析方法作業(yè)指導(dǎo)書參照?qǐng)?zhí)行。10.3.5方法驗(yàn)證或方法確認(rèn)的過(guò)程及結(jié)果宜形成報(bào)告，并附原始記錄，保證過(guò)程可追溯。10.4實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制分析測(cè)試單位應(yīng)執(zhí)行相應(yīng)分析方法中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制規(guī)定，此外可采取以下內(nèi)部質(zhì)量控制措施。10.4.1空白樣品空白樣品（包括全程序空白、采樣器具空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白等）測(cè)試結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。T/GXSESXXXX—XXXX一般情況下，不應(yīng)從樣品測(cè)試結(jié)果中扣除全程序空白樣品的測(cè)試結(jié)果。10.4.2實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)10.4.2.1每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批次）至少應(yīng)分析測(cè)試1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品。10.4.2.2實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。若空白試驗(yàn)結(jié)果低于方法檢出限，可忽略不計(jì)；若空白試驗(yàn)結(jié)果高于方法檢出限、但低于測(cè)定下限且比較穩(wěn)定，可進(jìn)行至少3次重復(fù)試驗(yàn)，計(jì)算平均值并從樣品測(cè)試結(jié)果中扣除；若空白試驗(yàn)結(jié)果高于測(cè)定下限，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)查找原因并采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，重新對(duì)該批次樣品進(jìn)行分析。10.4.3定量校準(zhǔn)10.4.3.1儀器定量校準(zhǔn)選擇有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析測(cè)試儀器定量校準(zhǔn)。無(wú)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，也可用純度較高（一般不低于98%）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學(xué)試劑直接配制儀器定量校準(zhǔn)溶液。10.4.3.2校準(zhǔn)曲線檢查樣品分析時(shí)需要繪制校準(zhǔn)曲線，應(yīng)使用至少包括5個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列（不含空白），校準(zhǔn)濃度點(diǎn)應(yīng)覆蓋被測(cè)樣品的濃度范圍，且曲線最低點(diǎn)濃度應(yīng)接近方法測(cè)定下限的水平。線性范圍、相關(guān)系數(shù)或相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)偏差、斜率、截距等應(yīng)能滿足分析測(cè)試方法的要求，若不滿足，需從分析方法、儀器設(shè)備、量器、試劑和操作等方面查找原因，改進(jìn)后重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析方法無(wú)規(guī)定時(shí)，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)原則上應(yīng)大于0.999。標(biāo)準(zhǔn)曲線不應(yīng)長(zhǎng)期使用，不應(yīng)相互借用，一般情況下，校準(zhǔn)曲線應(yīng)與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。10.4.3.3儀器穩(wěn)定性檢查連續(xù)分析測(cè)試時(shí)應(yīng)保證儀器的穩(wěn)定性，每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批次）應(yīng)測(cè)定1次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)或有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，確認(rèn)校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生顯著變化。使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)時(shí)，結(jié)果應(yīng)落入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值（在95%的置信水平）范圍之內(nèi)。使用標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)校準(zhǔn)時(shí)，無(wú)機(jī)測(cè)試項(xiàng)目相對(duì)偏差應(yīng)控制在10%以內(nèi)，有機(jī)測(cè)試項(xiàng)目相對(duì)偏差應(yīng)控制在20%以內(nèi)，超過(guò)此范圍時(shí)應(yīng)查明原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線，并重新分析測(cè)試該批次全部樣品。10.4.4精密度控制10.4.4.1每批次樣品應(yīng)進(jìn)行平行雙樣分析。分析方法中有規(guī)定的，按照分析方法的規(guī)定執(zhí)行。分析方法中無(wú)規(guī)定的，當(dāng)批次樣品數(shù)≥20個(gè)時(shí)，應(yīng)隨機(jī)抽取不少于5%的樣品進(jìn)行平行雙樣分析；當(dāng)批次樣品數(shù)＜20個(gè)時(shí)，應(yīng)至少隨機(jī)抽取1個(gè)樣品進(jìn)行平行雙樣分析。10.4.4.2平行雙樣的精密度以相對(duì)偏差表示，平行雙樣測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差在表A.1~A.4允許值范圍內(nèi)為合格。10.4.4.3按單個(gè)測(cè)試項(xiàng)目計(jì)，實(shí)驗(yàn)室精密度控制結(jié)果合格率應(yīng)達(dá)到100%。10.4.5正確度控制10.4.5.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)T/GXSESXXXX—XXXX當(dāng)具備與被測(cè)樣品污染物含量水平相當(dāng)、基質(zhì)盡量相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，分析方法無(wú)規(guī)定時(shí)每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批次）應(yīng)至少同步插入1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為質(zhì)控樣品；方法有規(guī)定的，按分析方法的要求執(zhí)行。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析測(cè)試結(jié)果應(yīng)落入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值（在95%的置信水平）范圍之內(nèi)，合格率應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時(shí)，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對(duì)該有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及同批次樣品重新進(jìn)行分析測(cè)試。10.4.5.2加標(biāo)回收率當(dāng)采用基體加標(biāo)試驗(yàn)對(duì)正確度進(jìn)行控制時(shí)，每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批次）應(yīng)做1個(gè)基體加標(biāo)樣品。在進(jìn)行有機(jī)污染物項(xiàng)目分析時(shí)，當(dāng)分析方法有要求時(shí)應(yīng)進(jìn)行目標(biāo)化合物或替代物加標(biāo)試驗(yàn)，具體分析步驟參照分析方法執(zhí)行?；w加標(biāo)試驗(yàn)應(yīng)在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與試樣應(yīng)在相同的前處理和分析條件下進(jìn)行分析測(cè)試。加標(biāo)量可視被測(cè)組分含量而定，含量高的可加入被測(cè)組分含量的0.5~1.0倍，含量低的可加2~3倍，加標(biāo)后被測(cè)組分的總量不得超出分析方法的測(cè)定上限，加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無(wú)顯著變化，否則應(yīng)在計(jì)算回收率時(shí)考慮該項(xiàng)因素?；w加標(biāo)試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果以基體加標(biāo)回收率表示，按照表A.1~A.4的允許值范圍判定是否合格，合格率應(yīng)達(dá)到100%，否則表明本批次樣品的分析測(cè)試數(shù)據(jù)無(wú)效，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)查明原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對(duì)該批樣品重新進(jìn)行分析測(cè)試。10.4.5.3準(zhǔn)確度控制圖宜繪制準(zhǔn)確度質(zhì)控圖，對(duì)樣品分析測(cè)試過(guò)程進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。準(zhǔn)確度控制圖可通過(guò)多次分析測(cè)試所用質(zhì)控樣品獲得的均值與標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）進(jìn)行繪制，即在95%的置信水平，以作為中心線、±2s作為上下警告線、±3s作為上下控制線繪制。測(cè)定值落在中心線附近、上下警告線之內(nèi)，則表示分析正常，此批樣品測(cè)試結(jié)果可靠；如果測(cè)定值落在上線警告線和上下控制線之間，雖分析結(jié)果可接受，但有失控傾向，應(yīng)予以注意；如果測(cè)定值落在上下控制線之外，表示分析失控，測(cè)試結(jié)果不可信，應(yīng)檢查原因，糾正后重新測(cè)定。10.5外部質(zhì)量控制外部質(zhì)量控制指分析測(cè)試單位內(nèi)質(zhì)量管理人員對(duì)監(jiān)測(cè)人員或監(jiān)測(cè)任務(wù)的組織方對(duì)分析測(cè)試單位監(jiān)測(cè)活動(dòng)的質(zhì)量控制，可采取以下措施：10.5.1密碼樣測(cè)試10.5.1.1平行密碼樣從待測(cè)樣品中隨機(jī)抽取10%~30%的樣品重新編碼，作為平行密碼樣。平行密碼樣測(cè)試結(jié)果的精密度以相對(duì)偏差表示，按照表A.1~A.4的允許值范圍判定是否合格。10.5.1.2質(zhì)控密碼樣和加標(biāo)密碼樣使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或?qū)ｉT定制的統(tǒng)一質(zhì)控樣品作為外部質(zhì)控密碼樣，也可在隨機(jī)抽取的待測(cè)樣品中加入一定量的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一質(zhì)控樣品制成加標(biāo)密碼樣。質(zhì)控密碼樣測(cè)試結(jié)果的結(jié)果應(yīng)落入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或統(tǒng)一質(zhì)控樣的保證值（在95%的置信水平）范圍之內(nèi)。加標(biāo)密碼樣測(cè)試結(jié)果以加標(biāo)回收率表示，按照表A.1~A.4的允許值范圍判定是否合格。T/GXSESXXXX—XXXX10.5.1.3按單個(gè)測(cè)試項(xiàng)目計(jì)，土壤樣品每個(gè)分析測(cè)試單位外部質(zhì)量控制密碼樣測(cè)試結(jié)果的精密度和正確度合格率一般均不得低于85%：地下水樣品每個(gè)分析測(cè)試單位外部質(zhì)量控制密碼樣測(cè)試結(jié)果的精密度和正確度合格率一般均不得低于100%。10.5.2實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)測(cè)試外部質(zhì)量控制單位可從待測(cè)樣品中隨機(jī)抽取5%~10%的樣品重新編碼，作為實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)測(cè)試樣品。實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)測(cè)試結(jié)果的精密度以相對(duì)偏差表示，按照表A.1~A.4的允許值范圍判定是否合格。10.5.3留樣復(fù)測(cè)外部質(zhì)量控制單位可從已完成測(cè)試、在有效期內(nèi)保存且待測(cè)目標(biāo)化合物相對(duì)穩(wěn)定的樣品中，隨機(jī)抽取5%~10%的樣品進(jìn)行復(fù)測(cè)，與原測(cè)試結(jié)果進(jìn)行比較。留樣復(fù)測(cè)應(yīng)基于相同的分析方法和儀器設(shè)備。留樣復(fù)測(cè)結(jié)果的精密度以相對(duì)偏差表示，按照表A.1~A.4的允許值范圍判定是否合格。按單個(gè)測(cè)試項(xiàng)目計(jì)，每個(gè)分析測(cè)試單位，留樣復(fù)測(cè)合格率不得低于95%。10.6檢測(cè)結(jié)果10.6.1應(yīng)保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的完整性，不得選擇性地舍棄數(shù)據(jù)或人為干預(yù)檢測(cè)結(jié)果。10.6.2檢測(cè)結(jié)果應(yīng)按照分析方法規(guī)定的有效數(shù)字和法定計(jì)量單位表示，有效數(shù)字位數(shù)不得超過(guò)方法檢出限的保留位數(shù)。10.6.3土壤樣品檢測(cè)結(jié)果低于方法檢出限時(shí)，用“ND”表示，并注明“ND”表示未檢出，同時(shí)給出本實(shí)驗(yàn)室的方法檢出限值。10.6.4地下水樣品檢測(cè)結(jié)果高于方法檢出限時(shí)，報(bào)實(shí)際測(cè)試結(jié)果值；當(dāng)檢測(cè)結(jié)果低于方法檢出限，但高于實(shí)驗(yàn)室檢出限時(shí)，報(bào)實(shí)際測(cè)試結(jié)果值；當(dāng)檢測(cè)