化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡（教學(xué)案）-2018年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)資料（教師版）

1.了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念、化學(xué)反應(yīng)速率的定量表示方法。

2.了解催化劑在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。

3.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。

4.了解化學(xué)平衡建立的過(guò)程。理解化學(xué)平衡常數(shù)的含義，能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算。

5.理解外界條件（濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等）對(duì)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響，認(rèn)識(shí)其一般規(guī)律。

6.了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。

平衡理論作為一個(gè)相對(duì)獨(dú)立的知識(shí)體系是高考中的必考考點(diǎn)，而化學(xué)平衡又是三大平衡體系（化學(xué)平衡、電

離平衡、沉淀溶解平衡）之首，在高考中占有相當(dāng)重要的地位。這類(lèi)題目難度較大，具有良好的區(qū)分度，選

拔功能強(qiáng)。

一、物質(zhì)狀態(tài)和濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響

1?對(duì)于有固體參加的化學(xué)反應(yīng)而言，由于在一定條件下，固體的濃度是固定的，所以固體物質(zhì)在化學(xué)反

應(yīng)中濃度不改變，因此在表示化學(xué)反應(yīng)速率時(shí)，不能用固體物質(zhì)。但因?yàn)楣腆w物質(zhì)的反應(yīng)是在其表面進(jìn)行

的，故與其表面積有關(guān)，當(dāng)固體顆粒變小時(shí)，會(huì)增大表面積，加快反應(yīng)速率。

2.對(duì)于有氣體參加的反應(yīng)而言，改變壓強(qiáng)，對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率產(chǎn)生影響的根本原因是引起濃度改變所致。

所以，在討論壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響時(shí)，應(yīng)區(qū)分引起壓強(qiáng)改變的原因，這種改變對(duì)反應(yīng)體系的濃度產(chǎn)生何

種影響，由此判斷出對(duì)反應(yīng)速率產(chǎn)生何種影響。

對(duì)于氣體反應(yīng)體系，有以下幾種情況：

Q）恒溫時(shí)：

增加壓強(qiáng)§皿體積縮小目鼻濃度增大月螞反應(yīng)速率加快。

（2）恒容時(shí)：

①充入氣體反應(yīng)物多螞濃度增大多螞總壓增大多置速率加快

②充入“惰氣”多皿總壓增大，但各分壓不變，即各物質(zhì)的濃度不變，反應(yīng)速率不變。

(3)恒壓時(shí)：

充入：“惰氣”多皿體積增大空皿各反應(yīng)物濃度減少多螞反應(yīng)速率減慢。

二、外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響

活化分子濃度

影響因素分子總數(shù)活化分子百分?jǐn)?shù)活化分子總數(shù)

(單位體積活化分子數(shù))

增大濃度增加不變?cè)黾釉黾?/p>

增大壓強(qiáng)不變不變不變?cè)黾?/p>

升高溫度不變?cè)黾釉黾釉黾?/p>

正催化劑不變?cè)黾釉黾釉黾?/p>

三、化學(xué)反應(yīng)速率的圖象

圖象也是一種表達(dá)事物的語(yǔ)言符號(hào)，化學(xué)反應(yīng)速率圖象是將化學(xué)反應(yīng)速率變化的狀況在直角坐標(biāo)系中以圖

的形式表達(dá)的結(jié)果，是化學(xué)反應(yīng)速率變化規(guī)律的反映。認(rèn)識(shí)和應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率圖象時(shí)，要立足于化學(xué)方

程式，應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率變化的規(guī)律，分析直角坐標(biāo)系及其圖象的涵義。

1.化學(xué)反應(yīng)CaCO3+2HCI===CaCl2+CO21+H20

(1)其他條件一定，反應(yīng)速率隨著々HCI)的增大而增大，如圖①。

(2)其他條件一定，反應(yīng)速率隨著溫度的升高而增大，如圖②。

(3)隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，GHCI)逐漸減小，化學(xué)反應(yīng)速率逐漸減小，如圖③。

2.化學(xué)反應(yīng)2H2s(g)+SO2(g)===3SI(s)+2H2O(g)

(1)其他條件一定，增大氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)(縮小氣體容器的容積)，反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的增大而增大。如圖

①。

(2)其他條件一定，減小氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)(擴(kuò)大氣體容器的容積),反應(yīng)速率隨著壓強(qiáng)的減小而減小，如圖

②。

(3)溫度、氣體容器的容積都一定，隨著時(shí)間的增加，S02、H2s物質(zhì)的量逐漸減少，氣體的壓強(qiáng)逐漸減小，

反應(yīng)速率逐漸減小，如圖③。

(4)分別在較低溫度71和較高溫度乃下反應(yīng)，氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)都是逐漸增大(縮小容器容積)，反應(yīng)速率

隨著壓強(qiáng)的增大而增大及隨著溫度的升高而增大，如圖④。

四、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征和判斷方法

1.化學(xué)平衡狀態(tài)的特征

化學(xué)平衡狀態(tài)的特征可以概括為：逆、等、動(dòng)、定、變。

(1)“逆”一一研究對(duì)象是可逆反應(yīng)。

(2)“等”一一化學(xué)平衡狀態(tài)建立的條件是正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，即1/正=〃逆，這是可逆反應(yīng)達(dá)到

平衡狀態(tài)的重要標(biāo)志。

(3)“動(dòng)”一一指化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)，反應(yīng)并沒(méi)有停止，實(shí)際上正反應(yīng)與逆反應(yīng)始終在進(jìn)行，

只是正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，即“正=/逆之0,所以化學(xué)平衡狀態(tài)是動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。

(4)“定”一一在一定條件下可逆反應(yīng)一旦達(dá)到平衡(可逆反應(yīng)進(jìn)行到最大的程度)狀態(tài)時(shí)，在平衡體系的混

合物中，各組成成分的含量(即反應(yīng)物與生成物的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)保持

一定而不變(即不隨時(shí)間的改變而改變)。這是判斷體系是否處于化學(xué)平衡狀態(tài)的重要依據(jù)。

（5）“變”一一任何化學(xué)平衡狀態(tài)均是暫時(shí)的、相對(duì)的、有條件的（與濃度、壓強(qiáng)、溫度等有關(guān)）,而與達(dá)到

平衡的過(guò)程無(wú)關(guān)（化學(xué)平衡狀態(tài)既可從正反應(yīng)方向開(kāi)始達(dá)到平衡，也可以從逆反應(yīng)方向開(kāi)始達(dá)到平衡）。當(dāng)

外界條件變化時(shí)，原來(lái)的化學(xué)平衡也會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化。

2.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法

（1）直接判定：y正=Z（實(shí)質(zhì)）

①同一物質(zhì)：該物質(zhì)的生成速率等于它的消耗速率。

②不同的物質(zhì)：速率之比等于方程式中的系數(shù)比，但必須是不同方向的速率。

（2）間接判定:

①各組成成分的質(zhì)量、物質(zhì)的量、分子數(shù)、體積（氣體）、物質(zhì)的量濃度保持不變。

②各組成成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、氣體的體積分?jǐn)?shù)保持不變。

③若反應(yīng)前后的物質(zhì)都是氣體，且系數(shù)不等，總物質(zhì)的量、總壓強(qiáng)（恒溫、恒容）、平均摩爾質(zhì)量、混合氣

體的密度（恒溫、恒壓）保持不變。

④反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物的產(chǎn)率保持不變。

總之，能變的量保持不變說(shuō)明已達(dá)平衡。（如下表所示）

例舉反應(yīng)“A(g)+〃B(g)仄⑹+犯⑹是否平衡狀態(tài)

①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定是

混合物體

②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定是

系中各成

③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定是

分的量

④總體積、總壓強(qiáng)、總物質(zhì)的量、總濃度一定不一定

正反應(yīng)速①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA,同時(shí)生成6moiA,即/正=V

是

率與逆反逆

應(yīng)速率的②在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB,同時(shí)消耗了夕molC,貝!|v正=i/

是

關(guān)系逆

③?。簎fe：ut：Vb=m：n：p：q,V正不一定等于v逆不一定

④在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB,同時(shí)消耗qmolD,均指1/逆，i/正不一定

不一定等于/逆

①若m+#p+q，總壓強(qiáng)一定（其他條件不變）是

壓強(qiáng)

②若m+〃=夕+g,總壓強(qiáng)一定（其他條件不變）不一定

平均相對(duì)①/VG一定，只有當(dāng)m+n4p+q時(shí)是

分子質(zhì)量②Ml定，但m+n-p+q時(shí)不一定

任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化，在其他條件不變的情況下，

蘸是

體系溫度一定時(shí)

體系的密

密度一定不一定

度

特別提醒：①化學(xué)平衡的實(shí)質(zhì)是M正）=V＜逆）片0時(shí)，表現(xiàn)為平衡體系中各組分的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量分

數(shù)不再變化，因此4正）=M逆）＞0是化學(xué)平衡判斷的充要條件。

②運(yùn)用u（正）=M逆）*0時(shí)，注意方向和數(shù)量關(guān)系。

③學(xué)會(huì)“變”與“不變”判斷?！白儭本褪堑竭_(dá)平衡過(guò)程中量“變”，而到達(dá)平衡后“不變”。否則，不

一定平衡。

五、等效平衡

1.等效平衡

在一定條件（恒溫恒容或恒溫恒壓）下，同一可逆反應(yīng)體系，不管是從正反應(yīng)開(kāi)始，還是從逆反應(yīng)開(kāi)始，

在達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)，任何相同組分的百分含量（體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)等）均相同，這樣的化學(xué)平

衡互稱(chēng)等效平衡（.

概念的理解：

（1）外界條件相同：通?？梢允洽俸銣?、恒容，②恒溫、恒壓。

(2)“等效平衡”與“完全相同的平衡狀態(tài)”不同：“完全相同的平衡狀態(tài)”是指在達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),

任何組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))對(duì)應(yīng)相等，并且反應(yīng)的速率等也相同，但各組分的物質(zhì)的量、濃

度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))對(duì)應(yīng)相同，反應(yīng)

的速率、壓強(qiáng)等可以不同

(3)平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關(guān)，而與途徑無(wú)關(guān)，(如：①無(wú)論反應(yīng)從正反應(yīng)方向開(kāi)始，還是從逆反應(yīng)方向開(kāi)

始②投料是一次還是分成幾次③反應(yīng)容器經(jīng)過(guò)擴(kuò)大一縮小或縮小一擴(kuò)大的過(guò)程，)只要起始濃度相當(dāng)，就

達(dá)到相同的平衡狀態(tài)。

2.等效平衡的分類(lèi)

在等效平衡中比較常見(jiàn)并且重要的類(lèi)型主要有以下三種：

第一類(lèi)：對(duì)于恒溫、恒容條件下反應(yīng)前后氣體體積改變的可逆反應(yīng)如果按方程式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方

程式同一半邊的物質(zhì)，其物質(zhì)的量與對(duì)應(yīng)組分的起始加入量相同，則建立的化學(xué)平衡狀態(tài)是等效的。

例如，恒溫恒容下的可逆反應(yīng)：

。。

2s2+022s3

①2mol1mol0mol

②0mol0mol2mol

③0.5mol0.25mol1.5mol

上述三種配比，按方程式的計(jì)量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物，則SO2均為2mol.02均為1mol,三者建立的

平衡狀態(tài)完全相同。

第二類(lèi)：對(duì)于恒溫、恒容條件下為反應(yīng)前后氣體體積不變的可逆反應(yīng)如果按方程式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為

方程式同一邊的物質(zhì)，其物質(zhì)的量比與對(duì)應(yīng)組分的起始加入量比相同，則建立的化學(xué)平衡是等效的。

例如，恒溫恒容條件下，對(duì)于可逆反應(yīng)：

H2(g)+I2(g)=2HI(g)

①1mol1mol0mol

②2mol2mol1mol

上述兩種配比，按方程式中化學(xué)計(jì)量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物，兩種情況下W與L（g）的物質(zhì)的量比均為1:1,

因此上述兩種情況建立的化學(xué)平衡狀態(tài)是等效的。

第三類(lèi)：對(duì)于恒溫、恒壓條件下的任何氣體參加的可逆反應(yīng)（無(wú)論反應(yīng)前后氣體體積可變或不變）。如果按

方程式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同一邊的物質(zhì)，其物質(zhì)的量比與對(duì)應(yīng)組分的起始加入量比相同，則建

立的化學(xué)平衡是等效的。

例如，恒溫、恒壓條件下，對(duì)于可逆反應(yīng)：

N2+3H22NH3

①1mol3mol0mol

②2mol6mol1mol

③0mol0mol0.5mol

上述三種配比才安方程式中化學(xué)計(jì)量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物，三種情況下，N2與H2的物質(zhì)的量比均1:3,

因此上述三種情況建立的化學(xué)平衡狀態(tài)是等效的。

3.化學(xué)平衡的思維方法：

Q）可逆反應(yīng)“不為零”原則

可逆性是化學(xué)平衡的前提，達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)物和生成物共存，每種物質(zhì)的物質(zhì)的量不為零。

一般可用極限分析法推斷：假設(shè)反應(yīng)不可逆，則最多生成產(chǎn)物多少，有無(wú)反應(yīng)物剩余，余多少。這樣的極

值點(diǎn)是不可能達(dá)到的，故可用確定某些范圍或在范圍中選擇合適的量。

⑵“一邊倒”原則

可逆反應(yīng)，在條件相同時(shí)（如等溫等容）,若達(dá)到等同平衡，其初始狀態(tài)必須能互變，從極限角度看，就是

各物質(zhì)的物質(zhì)的量要相當(dāng)。因此，可以采用“一邊倒”的原則來(lái)處理以下問(wèn)題：化學(xué)平衡等同條件（等溫等

容）

可逆反應(yīng)aA(g)+Z?B(g)((g)

①起始量b0平衡態(tài)【

②起始量00平衡態(tài)n

③起始量xy平衡態(tài)IH

為了使平衡I=平衡n=平衡in,根據(jù)“一邊倒”原則，即可得：x+a/cz=a得x/a+z/c=l;

①濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響

②濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響

③壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響

（對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)增大的反應(yīng)）

V

新平衡

V'正二〃'逆

原平衡

"正二〃逆

__4

O

⑤加入催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響

總結(jié)：①只要增大濃度、增大壓強(qiáng)、升高溫度，新平衡都在原平衡的上方，5正=「逆＞vF=v逆；只

要減小濃度、降低壓強(qiáng)、降低溫度，新平衡都在原平衡下方，/"正=，逆＜i/正=/逆。

②只要是濃度改變，一個(gè)速率一定是在原平衡的基礎(chǔ)上改變；兩個(gè)速率同時(shí)增大或減小(中間斷開(kāi))一定是

壓強(qiáng)或溫度改變。

③加入催化劑能同等程度地增大正、逆反應(yīng)速率，平衡不移動(dòng)。

七化學(xué)平衡常數(shù)

1.概念：對(duì)于一定條件下的可逆反應(yīng)(aA+bB=cC+dD),達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物濃度的乘幕的乘

積與反應(yīng)物濃度的乘幕的乘積之比為一常數(shù)，記作Kc,稱(chēng)為化學(xué)平衡常數(shù)(濃度平衡常數(shù))。

K(C)?c"(D)

-(a(A)??(B)

2.平衡常數(shù)的意義

平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度(也叫反應(yīng)的限度)。

(1)K值越大，表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大；一般認(rèn)為，K＞105時(shí)，該反應(yīng)進(jìn)行得就基本

完全了。

(2)K值越小，表示反應(yīng)進(jìn)行得越不完全，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越小。

3.注意事項(xiàng)

(1)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。

(2)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變，則平衡常數(shù)改變。若方程式中各物質(zhì)的

系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小，盡管是同一反應(yīng)，平衡常數(shù)也會(huì)改變。

(3)在平衡常數(shù)表達(dá)式中：反應(yīng)物或生成物中固體、純液體、稀溶液中水的濃度不寫(xiě)。

C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),K=c(CO)?什2)/式七0)

FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g),K=c(CO2)/c(CO)

4.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用

Q)化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志，它能夠表示可逆反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。一個(gè)反應(yīng)的

K值越大，表明平衡時(shí)生成物的濃度越大，反應(yīng)物的濃度越小，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率也越大，可以說(shuō)，化學(xué)平

衡常數(shù)是在一定溫度下一個(gè)反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。

(2)可以利用平衡常數(shù)的值，判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡以及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。如對(duì)于

可逆反應(yīng)：6A⑹+優(yōu)⑥=仄⑼+犯⑹在任意時(shí)刻反應(yīng)物與生成物的濃度有如下關(guān)系：

d(C)?a(D)

Q，=6AA砥B),Q，叫做該服的濃度商。

Qc<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行

<Qc=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)

[Qc>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行

(3)利用《可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)

若升高溫度，長(zhǎng)值增大，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。

若升高溫度，長(zhǎng)值減小，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。

高頻考點(diǎn)突破

考點(diǎn)一化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素

例1.【2017江蘇卷】H2O2分解速率受多種因素影響。實(shí)驗(yàn)測(cè)得70。（:時(shí)不同條件下H2O2濃度隨時(shí)間的

變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

30

o.-

(一-(Omol-L'NaOHG0.16

n一o.5^--實(shí)臉條件:pH=13

A□

oa..20l

-二-O.o0.12

OOm

—5EO.

E二

o.XO.x

X0.0Zd0.08

O二QO.Z

H0.H

.015-)O.H0.04

r1。P

O0

60.00

80002()40608()010203040

/(min)/(min)

乙丙

A.圖甲表明，其他條件相同時(shí)，H2O2濃度越小，其分解速率越快

B.圖乙表明，其他條件相同時(shí)，溶液pH越小，H2O2分解速率越快

C.圖丙表明，少量MM+存在時(shí)，溶液堿性越強(qiáng)，H2O2分解速率越快

D.圖丙和圖丁表明，堿性溶液中，Mn2+對(duì)出。2分解速率的影響大

【答案】D

【解析】由甲圖可知，雙氧水濃度越大，分解越快，A錯(cuò)誤；由圖乙可知，溶液的堿性越強(qiáng)即pH越大，

雙氧水分解越快，B錯(cuò)誤；根據(jù)變量控制法，3個(gè)實(shí)驗(yàn)必須加入等量的MM+才能比較溶液的堿性對(duì)雙氧水

分解的影響。由圖丙可知，3個(gè)實(shí)驗(yàn)中由于僅在其中一個(gè)加了Mn",C錯(cuò)誤；由圖丙和圖丁可知，溶液的

堿性越強(qiáng)、‘濃度越大，雙氧水分解越快，D正確。

【變式探究】硝基苯甲酸乙酯在OH-存在下發(fā)生水解反應(yīng)：

O2NC6H4coOC2H5+OH-^^^O2NC6H4COO-+C2H50H

兩種反應(yīng)物的初始濃度均為0.050mol-L-il5℃時(shí)測(cè)得OzNC6H4coOC2H5的轉(zhuǎn)化率a隨時(shí)間變化的數(shù)

據(jù)如表所示。

t/s0120180240330530600700800

a/%033.041.848.858.069.070.471.071.0

回答下列問(wèn)題：

列式計(jì)算該反應(yīng)在120~180s與180~240s區(qū)間的平均反應(yīng)速率；比較兩者

大小可得出的結(jié)論是.

0.050mol-L-1-

解析：H=

?7.3xlO'5molL1s1,vi

0.050mohL-i-

?5.8xl0-5mo卜LT-s-i。

通過(guò)計(jì)算可知，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)速率減慢，其原因是濃度的減小造成的。

答案：7.3xlO-5mol-L-i-s-i5.8xlO-smolL-i-s-i隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)物濃度降低，反應(yīng)速率減

慢

【變式探究】（雙選）10mL濃度為1mH1」的鹽酸與過(guò)量的鋅粉反應(yīng)，若加入適量的下列溶液，能減慢

反應(yīng)速率但又不影響氫氣生成量的是（）

A.K2SO4B.CH3COONa

C.C11SO4D.Na2cO3

解析：選AB。Zn與稀鹽酸發(fā)生反應(yīng)：Zn+2HCl=ZnCh+H2r,若加入物質(zhì)使反應(yīng)速率降低，則c（lT）減

小。但是不影響產(chǎn)生氐的物質(zhì)的量，說(shuō)明最終電離產(chǎn)生的n3+7變。A項(xiàng)，K2s0,是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不發(fā)

生水解，溶滿(mǎn)顯中性，溶液中的水對(duì)鹽酸起稀釋作用，使COD減小，但沒(méi)有消耗HZ因此MIT）不變，符

合題意，正確；B項(xiàng)，CH3COONa與HCI發(fā)樂(lè)應(yīng)：CH3coONa+HQ===CH3coOH+NaCI,使溶

液中GH+）減小，反應(yīng)速率降低，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：2CH3COOH+

Zn===（CH3COO）2Zn+H2T,因此最終不會(huì)影響產(chǎn)生取的物質(zhì)的量，正確；C項(xiàng)，加入CuSC>4溶液會(huì)

與Zn發(fā)生置換反應(yīng)：CuSO4+Zn===Cu+ZnSO4,產(chǎn)生的Cu與Zn和鹽酸構(gòu)成原電池。會(huì)加快反應(yīng)速

率，與題意不符合，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，若加入Na2CO3溶液，會(huì)與鹽酸發(fā)生反應(yīng)：Na2c。3+2HCI===2NaCI

+H2O+CO2"使溶液中的GH+）減小，但由于逸出了CO2氣體，因此使〃（H+）也減小，產(chǎn)生出的物質(zhì)

的量減小，不符合題意，錯(cuò)誤。

考點(diǎn)二化學(xué)平衡狀態(tài)及其影響因素

AK化IR1

例2.【2017海南】已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)』三CO2(g)+H2(g)△H<0。在一定溫度和壓強(qiáng)下于密

閉容器中，反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是

A.升高溫度，長(zhǎng)減小B.減小壓強(qiáng)，”(CO2)增力口

C.更換高效催化劑，。(CO)增大D.充入一定量的氮?dú)猓?(H2)不變

【答案】AD

【解析】此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的彩響，

即升高溫度，K值減小，A正確j反應(yīng)前后氣體體積之和相等，因此減小壓強(qiáng)，平衡不移動(dòng)，即n(C57

變，B錯(cuò)誤；催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無(wú)影響，因此CO的轉(zhuǎn)化率不變，C錯(cuò)誤；恒壓下，充入N?,容器的體

積增大，組分濃度降低，但化學(xué)反應(yīng)前后氣體系數(shù)之和不變，因此化學(xué)平衡不移動(dòng)，MHzt變，D正確。

【變式探究】已知：NO2(g)+SO2(g)=^S03(g)+NO(g),現(xiàn)將體積之比為1：2的NO?和SO2的混

合氣體置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),下列能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是()

A.體系壓強(qiáng)保持不變

B.混合氣體顏色保持不變

C.SO3與NO的體積比保持不變

D.每消耗1molSO2,同時(shí)生成1molNO

解析：選B.體系壓強(qiáng)一直不變，故A錯(cuò)誤;混合氣體顏色保持不變，說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)，故B正確；生

成SO3與NO的體積比總保持為1:1,故C錯(cuò)誤；每消耗1molSO2,同時(shí)生成1molNO,未體現(xiàn)1/

正與/逆的關(guān)系，故D錯(cuò)誤。

【變式探究】處于平衡狀態(tài)的反應(yīng)2H2s(g)^=^2H2(g)+S2(g)△〃>0,不改變其他條件的情況下合

理的說(shuō)法是()

A.加入催化劑，反應(yīng)途徑將發(fā)生改變，△〃也將隨之改變

B.升高溫度，正逆反應(yīng)速率都增大，H2s分解率也增大

C.增大壓強(qiáng)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，將引起體系溫度降低

D.若體系恒容，注入一些H2后達(dá)新平衡，H2濃度將減小

解析：選B?；樽兪且粋€(gè)狀態(tài)函數(shù),與反應(yīng)發(fā)生的途徑無(wú)關(guān)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度升高，正逆反應(yīng)速率均增大，

因該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，故平衡正向移動(dòng)，分解率增大，B項(xiàng)正確；該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，增大壓

強(qiáng)平衡逆向移動(dòng)，逆向反應(yīng)是放熱反應(yīng)，會(huì)使體系溫度升高，C項(xiàng)錯(cuò)誤；體系中注入H2,體系將向比濃

度降低方向移動(dòng)，但最終W的濃度大于原平衡時(shí)的濃度，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

考點(diǎn)三化學(xué)平衡常數(shù)及其應(yīng)用

例3.【2017天津卷】常壓下放基化法精煉鎮(zhèn)的原理為：Ni(s)+4CO(g)^=iNi(CO)4(g).230。(2時(shí)，該

反應(yīng)的平衡常數(shù)《=2x10-5。已知：Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2P,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。

第一階段：將粗操與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4；

第二階段：將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來(lái)，加熱至230℃制得高純銀。

下列判斷正確的是

A.增加(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大

B.第一階段，在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度，選50℃

C.第二階段，Ni(CO)4分解率較低

D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，?/領(lǐng)[Ni(CO)4]=4i/胡(CO)

【答案】B

【解析】平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，A錯(cuò)誤；230時(shí)，Ni(COR分解的平衡常數(shù)為5X106,可知

分解率較高，B錯(cuò)誤；50時(shí)，Ni(COR以氣態(tài)存在，有利于分離，從而促使平衡正向移動(dòng)，C正確；平衡

時(shí),4v,a[Ni(CO)4]=v..(CO),D錯(cuò)誤。

【變式探究】在一定條件下，已達(dá)平衡的可逆反應(yīng)：2A(g)+B(g)^^=^2C(g),下列說(shuō)法中正確的是()

&

A.平衡時(shí)，此反應(yīng)的平衡常數(shù)《與各物質(zhì)的濃度有如下關(guān)系：K=~------------

&c

B.改變條件后，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K一定不變

C.如果改變壓強(qiáng)并加入催化劑，平衡常數(shù)會(huì)隨之變化

D.若平衡時(shí)增加A和B的濃度，則平衡常數(shù)會(huì)減小

解析：選A。對(duì)某一具體反應(yīng)來(lái)說(shuō)，《只隨溫度的改變而改變，除改變溫度外，改變其他條件都不會(huì)引起

平衡常數(shù)的改變。

:

【變式探究】在容積為1.00L的容器中，通入一定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)^=^2NO2(g)，隨溫

度升高，混合氣體的顏色變深。

回答下列問(wèn)題：

(1)反應(yīng)的△〃_______0(填"大于"或"小于")；100。(2時(shí)，體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如上圖所示。

在0~60s時(shí)段，反應(yīng)速率乂叱。4)為mol-L-i-s-i;反應(yīng)的平衡常數(shù)Ki為。

(2)100。(:時(shí)達(dá)平衡后，改變反應(yīng)溫度為T(mén),C(N2O4)IU0.0020的平均速率降低，經(jīng)10s又

達(dá)到平衡。

①工______100℃(填"大于"或"小于"),判斷理由是

②列式計(jì)算溫度廠(chǎng)時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)七_(dá)______________________________________________

(3)溫度廠(chǎng)時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后，將反應(yīng)容器的容積減少一半。平衡向(填"正反應(yīng)"或"逆反應(yīng)")方

向移動(dòng)，判斷理由是________________________________________________________________________

解析：⑴由題意及圖示知，在1.00L的容器中，通入0.100mol的N2O4,發(fā)生反應(yīng)：N2O4(g)2N0：(g),

隨溫度升高混合氣體的顏色變深，說(shuō)明反應(yīng)向生成NCh的方向移動(dòng)，即向正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以正反應(yīng)為

吸熱反應(yīng)，即時(shí)。由圖示知60s時(shí)該反應(yīng)達(dá)到平衡，消耗N0為0.100tnolL0.040mol-L】=0.060

molL1,根據(jù)v=粉知：v(N?4)="鬻3=0.001OmolL>-s】；求平衡常數(shù)可利用三段式：

N2O4(g)^=^2NO2(g)

起始量/(mohL-i)0.1000

轉(zhuǎn)化量/(moH_-i)0.0600.120

平衡量/(molLi)0.0400.120

1

QNO20.12mol-L-2

Ki=~~~:=0.36moll-1。

cN2O40.04mol-L1

(2)100℃時(shí)達(dá)平衡后，改變反應(yīng)溫度為T(mén),口沖。4)降低，說(shuō)明平衡N2O4(g)=^2NO2(g)向正反應(yīng)方

向移動(dòng)，根據(jù)勒夏特列原理，溫度升高，向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，即向正反應(yīng)方向移動(dòng),故7>100℃,由

(叱。4)以0.0020molL-i-s-i的平均速率降低，經(jīng)10s又達(dá)到平衡，可知此時(shí)消耗N2O40.0020mol.L

-i-sxxl0s=0.020mol-L1,由三段式:

N2O4(g)▼—2NO2(g)

起始量/(mo卜L-i)0.0400.120

轉(zhuǎn)化量/(mohL-1)0.0200.040

WS/Cmol-L1)0.0200.160

c2NO0.160mol-L12

K?—2—

2cN2O40.020mol-L1

(3)溫度廠(chǎng)時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡后，將反應(yīng)容器的容積減少一半，壓強(qiáng)增大，平衡會(huì)向氣體體積減小的方向移動(dòng)，

該反應(yīng)逆反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，故平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。

答案：⑴大于0.00100.36mol-L-1

(2)①大于反應(yīng)正方向吸熱，反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行，故溫度升高

1111

②平衡時(shí)，<XNO2)=0.120mol-L+0.0020mol-L-sxl0sx2=0.160mol-L-

(XN2O4)=0.040mol-L-1-0.0020mol-Lsxxl0s=0.020mol-L1

-12

Kz--?1.3mol-L1

0.020mol-L1

(3)逆反應(yīng)對(duì)氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

1.[2017天津卷】常壓下城基化法精煉鎮(zhèn)的原理為：Ni(s)+4CO(g)=^Ni(CO)4(g)。230℃時(shí)，該反

應(yīng)的平衡常數(shù)《=2x10-5。已知：Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。

第一階段：將粗鐐與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4；

第二階段：將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來(lái)，加熱至23CTC制得高純銀。

下列判斷正確的是

A.增加aco),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大

B.第一階段，在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度，選50℃

C.第二階段，Ni(CO)4分解率較低

D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)/相[Ni(CO)4]=4i/M(CO)

【答案】B

【解析】平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，A錯(cuò)誤；230時(shí)，Ni(CO)4分解的平衡常數(shù)為5X106,可知

分解率較高，B錯(cuò)誤,50時(shí)，Ni(COM以氣態(tài)存在，有利于分離，從而促使平衡正向移動(dòng)，C正確；平衡

時(shí),4V…[Ni(COM=v(CO),D錯(cuò)誤。

2.【2017江蘇卷】H2O2分解速率受多種因素影響。實(shí)驗(yàn)測(cè)得70。(2時(shí)不同條件下H2O2濃度隨時(shí)間的變

化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

30

o.

((O.3O..I6GO.

口25實(shí)臉條件:

o.mopH=13

o.O.0O..I2O.

二0oO.EO.

Oo.:EO.08

O.日XO.

Eo..125XO.04

、xd

XZO.O.O.

o.二08

O10oZ

Xo.O04Z

二H

o5x00H

)rrr

二

。o0

A川ooM

204fc6080loo"304050

(min)n)

乙

丙

A.圖甲表明，其他條件相同時(shí)，H2O2濃度越小，其分解速率越快

B.圖乙表明，其他條件相同時(shí)，溶液pH越小，H2O2分解速率越快

C.圖丙表明，少量Mn2+存在時(shí)，溶液堿性越強(qiáng)，H2O2分解速率越快

D.圖丙和圖丁表明，堿性溶液中，MM+對(duì)H2O2分解速率的影響大

【答案】D

【解析】由甲圖可知，雙氧水濃度越大，分解越快，A錯(cuò)誤；由圖乙可知，溶液的堿性越強(qiáng)即pH越大,

雙氧水分解越快，B錯(cuò)誤；根據(jù)變量控制法，3個(gè)實(shí)驗(yàn)必須加入等量的MM+才能比較溶液的堿性對(duì)雙氧水

分解的影響。由圖丙可知，3個(gè)實(shí)驗(yàn)中由于僅在其中一個(gè)加了Mn2+,C錯(cuò)誤；由圖丙和圖丁可知，溶液的

堿性越強(qiáng)、Mn?+濃度越大,雙氧水分解越快,D正確。

3.[2017海南】已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)三三CO2(g)+H2(g)△H<0。在一定溫度和壓強(qiáng)下于密閉

容器中，反應(yīng)達(dá)到平衡。下列敘述正確的是

A.升高溫度，《減小B.減小壓強(qiáng)，哪。2)增加

C.更換高效催化劑，"(CO)增大D.充入一定量的氮?dú)猓?(H2)不變

【答案】AD

【解析】此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，

即升高溫度，K值減小，A正確；反應(yīng)前后氣體體積之和相等，因此減小壓強(qiáng)，平衡不移動(dòng)，即n(CCh壞

變，B錯(cuò)誤；催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無(wú)影響，因此C。的轉(zhuǎn)化率不變，C錯(cuò)誤；恒壓下，充入Nz,容器的體

積增大，組分濃度降低，但化學(xué)反應(yīng)前后氣體系數(shù)之和不變，因此化學(xué)平衡不移動(dòng)，n(H：1變，D正確。

4.[2017江蘇卷】溫度為71時(shí)，在三個(gè)容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)：2NO2(g)

r^2NO(g)+O2(g)(正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)彳導(dǎo)：/正=MNO力肖耗=〃正d(NO2),/逆=<NO)消耗=24。2)

消耗=〃逆d(NO)SO2),〃正、〃逆為速率常數(shù)，受溫度影響。下列說(shuō)法正確的是

容器物質(zhì)的起始濃度(moLlJ)物質(zhì)的平衡濃度(moLL/)

編號(hào)c(NO,)c(NO)c(O2)C0)

I0.6000.2

n0.30.50.2

Hl00.50.35

A.達(dá)平衡時(shí)，容器I與容器口中的總壓強(qiáng)之比為4:5

B.達(dá)平衡時(shí),容器口中瑞比容器I中的大

C.達(dá)平衡時(shí)，容器m中NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%

D.當(dāng)溫度改變?yōu)槟藭r(shí)，若〃正“逆，則萬(wàn)>71

【答案】CD

【解析】由容器I中反應(yīng)2N0：2N0+O：

起始蚩(moLL)0.600

變化量(moLL)0.40.40.2

平衡量(molL)0.20.40.2

可以求出平衡常數(shù)勺”答=0.8,平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為0.8mol,其中NO占0.4mol,所以

0.22

NO的體積分?jǐn)?shù)為50%，其*=1。在平衡狀態(tài)下，/正=MNO》消耗=1/逆=MNCO消耗，所以〃正d(NO2)=〃

C(NO2)

逆d(NO)?aO2),進(jìn)一步求出臺(tái)=K=0.8。A.顯然容器II的起始投料與容器I的平衡量相比，增大了反

k逆

應(yīng)物濃度，平衡將向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以容器H在平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量一定小于1mol,故兩容器

的壓強(qiáng)之比一定大于4:5,A錯(cuò)誤；B.若容器H在某時(shí)刻，銬工=1,

c(NOj

由反應(yīng)2NO22NO+。2

起始量(mol/L)0.30.50.2

變化量(mol/L)2x2xX

平衡量(mol/L)0.3-2x0.5+2%0.2+x

因?yàn)?，黑?魯3=1，解之得足!，求出此時(shí)濃度商。。=囪二^=槳>(所以容器n達(dá)

C(NO)0.3-2%30<7V210

2130)

平衡時(shí)，要義一定小于1，B錯(cuò)誤；C.若容器III在某時(shí)刻，NO的體積分?jǐn)?shù)為50%,

c(NOj

由反應(yīng)2NO22NO+。2

起始量(mol/L)00.50.35

變化量(mol/L)2x2xX

平衡量(mol/L)2x0.5-2%0.35-x

2

由。.5-2—。35-，，解之得，^0.05,求出此時(shí)濃度商&=04寸x037>11,說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)

平衡，反應(yīng)繼續(xù)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，NO進(jìn)一步減少，所以C正確；D.溫度為心時(shí)，宴=勺=1>0-8，

k逆

因?yàn)檎磻?yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度后化學(xué)平衡常數(shù)變大，所以乃>71,D正確。

1.[2016年高考北京卷】下列食品添加劑中，其使用目的與反應(yīng)速率有關(guān)的是()

A.抗氧化劑B.調(diào)味劑C.著色劑D.增稠劑

【答案】A

【解析】抗氧化劑減少食品與氧氣的接觸，延緩氧化的反應(yīng)速率，A正確,調(diào)味劑是為了增加食品的味道,

與速率無(wú)關(guān)，B錯(cuò)誤；著色劑是為了給食品添加某種顏色，與速率無(wú)關(guān)，C錯(cuò)誤；增稠劑是改變物質(zhì)的濃度,

與速率無(wú)關(guān)，D錯(cuò)誤。

2.[2016年高考四川卷】一定條件下，CH,與電0值)發(fā)生反應(yīng)：CH4(g)+H2O(g)^CO(g)+3H2(g),設(shè)起始

咿0-=Z,在恒壓下，平衡時(shí)9(CH/的體積分?jǐn)?shù)與Z和T(溫度)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

〃(整)

()

A.該反應(yīng)的婚變期>0

B.圖中Z的大小為a>3>b

C.圖中X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡混合物中生也=3

”(C"4)

D.溫度不變時(shí)，圖中X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡在加壓后e(CHQ減小

【答案】A

【解析】從圖分析，隨著溫度升高甲烷的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小，說(shuō)明升溫平衡正向移動(dòng)，則正反應(yīng)為吸熱反

”（HQ）

應(yīng)，A正確；成CH。的比值越大，則甲烷的體積分?jǐn)?shù)越小，故a<3<b,B錯(cuò)誤；起始加入量的比值為3,

但隨著反應(yīng)的進(jìn)行甲烷和水是按等物質(zhì)的量反應(yīng)，所以到平衡時(shí)比值不是3,C錯(cuò)誤；溫度不變時(shí)，加壓，

平衡逆向移動(dòng)，甲烷的體積分?jǐn)?shù)增大，D錯(cuò)誤。

312016年高考江蘇卷】一定溫度下在3個(gè)體積均為1.0L的恒容密閉容器中反應(yīng)2H2（g）+CO（g）==CH30H（g）

達(dá)到平衡。下列說(shuō)法正確的是（）

物質(zhì)的起始濃度/mol?I7】物質(zhì)的平衡濃度/mol?L-1

容器溫度K

c(H;)dCO)e(CH3OH)c(CH,OH)

I4000.200.1000.080

n4000.400.200

田500000.100.025

A.該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱

B.達(dá)到平衡時(shí)，容器I中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器II中的大

C.達(dá)到平衡時(shí)，容器II中C（H2）大于容器HI中以國(guó)）的兩倍

D.達(dá)到平衡時(shí)，容器田中的正反應(yīng)速率比容器I中的大

【答案】AD

【解析】分析I、m中數(shù)據(jù)知反應(yīng)開(kāi)始時(shí)I中加入的也、co與m中加入甲醇的物質(zhì)的量相當(dāng)，平衡時(shí)甲

醇的濃度：I>m,溫度：I<m,即升高溫度平衡逆向移動(dòng)，該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng)，A正確；n相當(dāng)

于將容器I的體積縮小二分之一，該反應(yīng)正向?yàn)闅怏w物質(zhì)的量減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，達(dá)到

平衡時(shí)，容器I中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器口中的小，B錯(cuò)誤；I和n對(duì)比，口相當(dāng)于將容器I