2023屆江蘇省泰州市高三上學(xué)期期末考試化學(xué)試題

高中化學(xué)精品試卷PAGEPAGE4江蘇省泰州市2023屆高三上學(xué)期期末考試H—1C—12O—16Cl—35.5Mn—55Fe—56一、單項選擇題：本題包括13小題，每小題3分，共計39分。每小題只有一個選項符合題意。1.化學(xué)實驗需堅持安全第一、預(yù)防為主。下列實驗操作錯誤的是()A.先驗純再點燃H2B.用乙醇制乙烯時加入碎瓷片防暴沸C.制SO2時在通風(fēng)櫥中進(jìn)行D.金屬Na著火時立即用冷水撲滅2.胍()的鹽是病毒核酸保存液的重要成分。下列說法正確的是()A.胍分子間能夠形成氫鍵B.胍中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為3∶1C.氨基(—NH2)的電子式為D.中子數(shù)為8的N原子可表示為eq\o\al(8,7)N3.銨明礬〖NH4Al(SO4)2·12H2O〗是常用的食品添加劑。下列判斷正確的是()A.原子半徑：r(Al)<r(S)B.電負(fù)性：χ(O)<χ(S)C.第一電離能：I1(N)<I1(F)D.鍵角：NHeq\o\al(＋,4)<H2O4.實驗室制取少量Cl2并研究其性質(zhì)，下列實驗裝置和操作能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖?)閱讀下列材料，完成5～7題。含氰廢水中氰化物的主要形態(tài)是HCN和CN－，CN－具有較強(qiáng)的配位能力，能與Cu＋形成一種無限長鏈離子，其片段為；CN－結(jié)合H＋能力弱于COeq\o\al(2－,3)。氰化物濃度較低時，可在堿性條件下用H2O2或Cl2將其轉(zhuǎn)化為N2；濃度較高時，可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反應(yīng)生成K4〖Fe(CN)6〗溶液。5.下列說法正確的是()A.基態(tài)Fe2＋核外電子排布式為〖Ar〗3d54s1B.Cu＋與CN－形成的離子的化學(xué)式為〖Cu(CN)3〗2－C.K4〖Fe(CN)6〗中Fe2＋的配位數(shù)為6D.某鐵晶體(晶胞如上圖所示)中與每個Fe緊鄰的Fe數(shù)為66.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是()A.N2的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可用于金屬焊接保護(hù)B.H2O2具有還原性，可用于處理含氰廢水C.FeCl3溶液顯酸性，可用于刻蝕覆銅板D.NaHCO3受熱易分解，可用于治療胃酸過多7.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是()A.NaCN溶液通入少量的CO2：CN－＋CO2＋H2O=HCN＋HCOeq\o\al(－,3)B.Fe與HCN溶液反應(yīng)：Fe＋2HCN=Fe2＋＋H2↑＋2CN－C.K2CO3水解：COeq\o\al(2－,3)＋2H2O?2OH－＋H2CO3D.Cl2處理含氰廢水：5Cl2＋2CN－＋4OH－=10Cl－＋N2↑＋4H＋＋2CO2↑8.實驗室以濃縮鹽湖水(含Na＋、Li＋、Cl－和少量Mg2＋、Ca2＋)為原料制備高純Li2CO3的實驗流程如下：Li2CO3溶解度曲線如下圖所示，下列說法錯誤的是()A.“步驟Ⅰ”“步驟Ⅱ”中均需使用漏斗B.“沉淀2”的主要成分為CaCO3C.“操作X”依次為蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥D.“濾液3”經(jīng)除雜后可用作氯堿工業(yè)的原料9.化合物Z是X和Br2反應(yīng)的主產(chǎn)物，反應(yīng)機(jī)理如下：下列說法錯誤的是()A.X中所有碳原子共平面B.X→Y過程中，X和Br2斷開的都是σ鍵C.Z存在順反異構(gòu)體D.Z與足量H2加成后的產(chǎn)物分子中有2個手性碳原子10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小適配N2O4可將其“固定”得到R(如下圖所示)，實現(xiàn)從煙氣中分離出N2O4并可制備HNO3。已知反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g)；ΔH<0。下列說法正確的是()A.圖示過程屬于氮的固定B.高溫、高壓下有利于從煙氣中分離出N2O4C.R在O2中水洗，可制得HNO3同時實現(xiàn)MOFs再生D.該MOFs材料也可用于儲存H211.室溫下，下列實驗探究方案能夠達(dá)到探究目的的是()選項探究方案探究目的A向盛有Fe(NO3)2溶液的試管中滴加幾滴稀硫酸，振蕩，觀察溶液顏色變化SOeq\o\al(2－,4)具有氧化性B向盛有KMnO4溶液的試管中通入SO2，觀察溶液顏色變化SO2具有還原性C向盛有NaCl和KI混合溶液的試管中滴加幾滴AgNO3溶液，振蕩，觀察沉淀顏色Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D向試管中加入0.5g淀粉和4mL2mol·L－1H2SO4溶液，加熱。冷卻后，向其中加入少量新制的Cu(OH)2，加熱，觀察現(xiàn)象淀粉水解液中存在還原性糖12.室溫下，某興趣小組通過下列實驗制備少量NaHCO3并探究其性質(zhì)。實驗1：測得100mL14mol·L－1氨水的pH約為12。實驗2：向上述氨水中加NaCl粉末至飽和，通入足量CO2后析出晶體。實驗3：將所得混合物靜置后過濾、洗滌、干燥，得到NaHCO3。實驗4：配制100mL一定濃度的NaHCO3溶液，測得pH為8.0。下列說法正確的是()A.依據(jù)實驗1推測Kb(NH3·H2O)約為7×10－26B.依據(jù)實驗2推測溶解度：NaHCO3>NaClC.實驗3所得濾液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)D.實驗4的溶液中：c(H2CO3)－c(COeq\o\al(2－,3))＝9.9×10－7mol·L－113.CO2催化加氫可合成二甲醚，發(fā)生的主要反應(yīng)有：反應(yīng)Ⅰ：2CO2(g)＋6H2(g)?CH3OCH3(g)＋3H2O(g)；ΔH1＝－122.5kJ·mol－1反應(yīng)Ⅱ：CO2(g)＋H2(g)?CO(g)＋H2O(g)；ΔH2＝akJ·mol－1在恒壓、n始(CO2)和n始(H2)＝1∶3時，若僅考慮上述反應(yīng)，平衡時CH3OCH3和CO的選擇性及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖中實線所示。CH3OCH3的選擇性＝eq\f(2n生成（CH3OCH3）,n反應(yīng)（CO2）)×100%，下列說法錯誤的是()A.圖中曲線③表示平衡時CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化B.a>0C.平衡時H2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化可能如圖中虛線所示D.200℃時，使用對反應(yīng)Ⅰ選擇性高的作化劑可提高CH3OCH3的生產(chǎn)效率三、非選擇題：本題包括4小題，共計61分。14.(16分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可與Cu2＋、Ag＋、Au＋等離子形成配合物；也可被一定濃度的Cu2＋氧化，反應(yīng)為2Cu2＋＋6S2Oeq\o\al(2－,3)?2〖Cu(S2O3)2〗3－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。(1)Na2S2O3可與膠卷上未感光的AgBr配位使其溶解。已知：Ag＋＋2S2Oeq\o\al(2－,3)?〖Ag(S2O3)2〗3－K＝3.7×1013；Ksp(AgBr)＝5.4×10－13。反應(yīng)AgBr＋2S2Oeq\o\al(2－,3)?〖Ag(S2O3)2〗3－＋Br－的平衡常數(shù)K＝________。(2)Na2S2O3溶液可浸取金礦石(含F(xiàn)eAsS和FeS2)中的Au。Au的熔點為1064℃，難被氧化。①礦石需在空氣中焙燒使Au暴露，便于后繼浸取，此時部分FeAsS分解生成As。700℃時Au部分焙化，原因是_________________________________________________________；焙燒時加入適量CaCO3的目的是________________________________________________。②在空氣中，Na2S2O3溶液與Au反應(yīng)生成〖Au(S2O3)2〗3－，離子方程式為_________________________________________________________________________。③Na2S2O3溶液中加入一定量的CuSO4溶液和氨水溶液，可使單位時間內(nèi)的Au浸取率大幅提高，反應(yīng)機(jī)理如圖1所示，該過程可描述為__________________________________________________________________________________________________________________。當(dāng)其他條件相同時，Cu2＋濃度對Au浸取率的影響如圖2所示。隨著c(Cu2＋)增大，Au浸取率先增大后下降的可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。④Na2S2O3溶液的濃度對Au浸取率的影響如圖3所示。c(S2Oeq\o\al(2－,3))>0.4mol·L－1時，加入CuSO4氨水的體系中Au浸出率下降，且溶液中c(S4Oeq\o\al(2－,6))未明顯增大，其可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。15.(15分)化合物H是合成一種降血壓藥的中間體，其部分合成路線如下：(1)B分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為________。(2)D→E的反應(yīng)類型為___________。(3)F的分子式是C10H14O4，其結(jié)構(gòu)簡式為___________________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，其結(jié)構(gòu)簡式為______________。①屬于芳香族化合物，苯環(huán)上有2個取代基；②酸性條件下水解，得到的2種產(chǎn)物中均含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)已知：＋CH3COOH。寫出以、CH3OH和C2H5ONa為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。16.(16分)MnCl2極易吸水潮解，易溶于水和醋酸，不溶于苯；金屬活潑性Mn>Fe。某科研小組由粗錳粉(含Mn及少量Fe、Ni、Pb等單質(zhì))為原料制備MnCl2，部分實驗過程如下：(1)“酸溶”時，鹽酸要緩慢滴加的原因是____________________________________________。酸溶過程中溶液中Fe2＋的濃度先增大后略有減少，減少的原因是___________________________________________________________________________。(2)“除鐵”時，先加入H2O2，后加入MnCO3固體。加入MnCO3固體時有CO2生成，反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________。(3)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水可制得MnCl2，測得加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化如圖所示。=1\*GB3①若要獲得MnCl2·H2O，需控制的溫度范圍是__________(寫出計算推理過程)。②MnCl2·H2O繼續(xù)脫去結(jié)晶水時易發(fā)生副反應(yīng)，產(chǎn)生MnO2和堿式氯化錳雜質(zhì)，為減少副反應(yīng)的發(fā)生，可采取的實驗操作是_______________________________________________。(4)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水制得的MnCl2純度不高，實驗室可由固體四水醋酸錳〖(CH3COO)2Mn·4H2O〗和液體乙酰氯(CH3COCl)經(jīng)過室溫除水、加熱回流等步驟制得高純MnCl2，涉及的主要反應(yīng)有CH3COCl＋H2O→CH3COOH＋HCl、(CH3COO)2Mn＋2CH3COCleq\o(→,\s\up7(苯),\s\do5(△))MnCl2↓＋2(CH3CO)2O。為獲得較高產(chǎn)率的高純MnCl2，請補(bǔ)充實驗方案：取四水醋酸錳24.5g(0.1mol)和50mL苯置于燒瓶中，邊攪拌邊加入_________________，充分反應(yīng)后過濾，_____________________________________________________________，干燥，得到MnCl2。〖供選擇的試劑：CH3COCl(0.1molCH3COCl的體積約7mL)、苯、水〗17.(14分)將CO2還原為HCOOH是實現(xiàn)“碳中和”的有效途徑。(1)利用反應(yīng)CO2(g)＋H2(g)?HCOOH(g)；ΔH＝＋14.9kJ·mol－1不能實現(xiàn)CO2直接加氫合成HCOOH，原因是___________________________________________________________。(2)CO2通過電解法轉(zhuǎn)化為HCOO－的反應(yīng)機(jī)理如圖1。Pt電極上覆蓋的Nafion膜是一種陽離子交換膜，對濃度不高的HCOO－有較好的阻攔作用，可讓H2O自由通過。=1\*GB3①Sn電極上生成HCOO－的電極反應(yīng)式為___________________________________。②電路中通過的電量與HCOO－產(chǎn)率的關(guān)系如圖2所示。相同條件下，Pt電極有Nafion膜HCOO－產(chǎn)率明顯提高，但電量>1000C后又顯著下降，可能原因是_________________________________________________________________________________________________。③若電解時將Nafion膜置于兩個電極中間，保持電流恒定，20h時向陽極區(qū)補(bǔ)充KHCO3，電壓與時間關(guān)系如圖3所示。0～20h，電壓增大的原因是_______________________________________________________________________________________________________。(3)CO2電還原可能的反應(yīng)機(jī)理如圖4所示。Sn、In、Bi的活性位點對O的連接能力較強(qiáng)，Au、Cu的活性位點對C的連接能力較強(qiáng)，Cu對CO的吸附能力遠(yuǎn)大于Au，且Cu吸附CO后不易脫離。圖4若還原產(chǎn)物主要為CH4時，應(yīng)選擇__________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化劑，簡述分析過程：_____________________________________________________________________________。

▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁1.D2.A3.C4.D5.C6.A7.A8.C9.B10.C11.B12.D13.C14.(16分)(1)19.98(答3.7×5.4給分)(2分)(2)①分解生成的As和Au形成合金，使熔點降低(2分)吸收焙燒時生成的SO2，防止污染環(huán)境(2分)②8S2Oeq\o\al(2－,3)＋O2＋4Au＋2H2O=4〖Au(S2O3)2〗3－＋4OH－(2分)③Au失去電子后與S2Oeq\o\al(2－,3)生成〖Au(S2O3)2〗3－，CuSO4和氨水反應(yīng)生成的〖Cu(NH3)4〗2＋得到電子生成〖Cu(NH3)2〗＋，〖Cu(NH3)2〗＋被O2氧化重新生成〖Cu(NH3)2〗＋，〖Cu(NH3)4〗2＋在反應(yīng)中起催化作用(3分)c(Cu2＋)<0.03mol·L－1時，隨著c(Cu2＋)增大，〖Cu(NH3)4〗2＋的濃度增大，浸金速率增大；c(Cu2＋)>0.03mol·L－1時，Cu2＋消耗S2Oeq\o\al(2－,3)，c(S2Oeq\o\al(2－,3))減小，浸金速率減小(3分)④c(S2Oeq\o\al(2－,3))增大，Cu2＋與S2Oeq\o\al(2－,3)絡(luò)合，Cu2＋＋4NH3?〖Cu(NH3)4〗2＋平衡逆向移動，〖Cu(NH3)4〗2＋濃度減小，Au浸取率下降(2分)15.(15分)(1)2(2分)(2)取代反應(yīng)(2分)16.(16分)(1)防止活潑金屬M(fèi)n與鹽酸劇烈反應(yīng)；防止反應(yīng)放出大量的熱，鹽酸大量揮發(fā)；防止生成大量氣體，使液體溢出(答對任一點即可)(2分)一部分Fe2＋被Mn置換出來，一部分Fe2＋被O2氧化為Fe3＋后再轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀出來(2分)(2)3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=3Mn2＋＋2Fe(OH)3＋3CO2↑(3分)(3)①130～180℃(在溫度范圍內(nèi)均可，無計算推理過程不得分)由錳元素守恒可得：MnCl2·4H2O～MnCl2·H2Oeq\f(Mr（MnCl2·4H2O）－Mr（MnCl2·H2O）,Mr（MnCl2·4H2O）)＝eq\f(54,198)×100%＝27.27%故要獲得MnCl2·H2O，需控制溫度為130～180℃之間(3分)②將晶體置于HCl氛圍中加熱或?qū)⒕w置于真空狀態(tài)下加熱并及時抽出水汽(2分)(4)28mL的CH3COCl(1分)將所得固體、50mL苯和14mL的CH3COCl置于裝有蒸餾裝置中；加熱回流至沉淀不再增加，過濾，用苯洗滌2～3次(3分)17.(14分)(1)該反應(yīng)的ΔH＞0、ΔS<0，不能自發(fā)自行(2分)(2)①H＋＋CO2＋2e－=HCOO－或HCOeq\o\al(－,3)＋CO2＋2e－=HCOO－＋COeq\o\al(2－,3)(2分)②Nafion膜可以阻止HCOO－在陽極放電(1分，答“防止HCOO－在陽極被氧化”給分)；電量＞1000℃后，c(HCOO－)增大(1分)，Nafion膜阻攔作用下降(1分)③陽極區(qū)pH減小，HCOeq\o\al(－,3)濃度下降(1分)，K＋部分遷移至陰極區(qū)，陽極區(qū)離子濃度下降(1分)，導(dǎo)電能力減弱(3)Cu(2分)回溯CH4生成機(jī)理，第1步是C與催化劑活性位點相連，排除Sn；Au對CO的吸附能力較小，易脫離；Cu對CO的吸附能力強(qiáng)，不易從催化劑表面脫離(3分)江蘇省泰州市2023屆高三上學(xué)期期末考試H—1C—12O—16Cl—35.5Mn—55Fe—56一、單項選擇題：本題包括13小題，每小題3分，共計39分。每小題只有一個選項符合題意。1.化學(xué)實驗需堅持安全第一、預(yù)防為主。下列實驗操作錯誤的是()A.先驗純再點燃H2B.用乙醇制乙烯時加入碎瓷片防暴沸C.制SO2時在通風(fēng)櫥中進(jìn)行D.金屬Na著火時立即用冷水撲滅2.胍()的鹽是病毒核酸保存液的重要成分。下列說法正確的是()A.胍分子間能夠形成氫鍵B.胍中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為3∶1C.氨基(—NH2)的電子式為D.中子數(shù)為8的N原子可表示為eq\o\al(8,7)N3.銨明礬〖NH4Al(SO4)2·12H2O〗是常用的食品添加劑。下列判斷正確的是()A.原子半徑：r(Al)<r(S)B.電負(fù)性：χ(O)<χ(S)C.第一電離能：I1(N)<I1(F)D.鍵角：NHeq\o\al(＋,4)<H2O4.實驗室制取少量Cl2并研究其性質(zhì)，下列實驗裝置和操作能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖?)閱讀下列材料，完成5～7題。含氰廢水中氰化物的主要形態(tài)是HCN和CN－，CN－具有較強(qiáng)的配位能力，能與Cu＋形成一種無限長鏈離子，其片段為；CN－結(jié)合H＋能力弱于COeq\o\al(2－,3)。氰化物濃度較低時，可在堿性條件下用H2O2或Cl2將其轉(zhuǎn)化為N2；濃度較高時，可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反應(yīng)生成K4〖Fe(CN)6〗溶液。5.下列說法正確的是()A.基態(tài)Fe2＋核外電子排布式為〖Ar〗3d54s1B.Cu＋與CN－形成的離子的化學(xué)式為〖Cu(CN)3〗2－C.K4〖Fe(CN)6〗中Fe2＋的配位數(shù)為6D.某鐵晶體(晶胞如上圖所示)中與每個Fe緊鄰的Fe數(shù)為66.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是()A.N2的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可用于金屬焊接保護(hù)B.H2O2具有還原性，可用于處理含氰廢水C.FeCl3溶液顯酸性，可用于刻蝕覆銅板D.NaHCO3受熱易分解，可用于治療胃酸過多7.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是()A.NaCN溶液通入少量的CO2：CN－＋CO2＋H2O=HCN＋HCOeq\o\al(－,3)B.Fe與HCN溶液反應(yīng)：Fe＋2HCN=Fe2＋＋H2↑＋2CN－C.K2CO3水解：COeq\o\al(2－,3)＋2H2O?2OH－＋H2CO3D.Cl2處理含氰廢水：5Cl2＋2CN－＋4OH－=10Cl－＋N2↑＋4H＋＋2CO2↑8.實驗室以濃縮鹽湖水(含Na＋、Li＋、Cl－和少量Mg2＋、Ca2＋)為原料制備高純Li2CO3的實驗流程如下：Li2CO3溶解度曲線如下圖所示，下列說法錯誤的是()A.“步驟Ⅰ”“步驟Ⅱ”中均需使用漏斗B.“沉淀2”的主要成分為CaCO3C.“操作X”依次為蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥D.“濾液3”經(jīng)除雜后可用作氯堿工業(yè)的原料9.化合物Z是X和Br2反應(yīng)的主產(chǎn)物，反應(yīng)機(jī)理如下：下列說法錯誤的是()A.X中所有碳原子共平面B.X→Y過程中，X和Br2斷開的都是σ鍵C.Z存在順反異構(gòu)體D.Z與足量H2加成后的產(chǎn)物分子中有2個手性碳原子10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小適配N2O4可將其“固定”得到R(如下圖所示)，實現(xiàn)從煙氣中分離出N2O4并可制備HNO3。已知反應(yīng)2NO2(g)?N2O4(g)；ΔH<0。下列說法正確的是()A.圖示過程屬于氮的固定B.高溫、高壓下有利于從煙氣中分離出N2O4C.R在O2中水洗，可制得HNO3同時實現(xiàn)MOFs再生D.該MOFs材料也可用于儲存H211.室溫下，下列實驗探究方案能夠達(dá)到探究目的的是()選項探究方案探究目的A向盛有Fe(NO3)2溶液的試管中滴加幾滴稀硫酸，振蕩，觀察溶液顏色變化SOeq\o\al(2－,4)具有氧化性B向盛有KMnO4溶液的試管中通入SO2，觀察溶液顏色變化SO2具有還原性C向盛有NaCl和KI混合溶液的試管中滴加幾滴AgNO3溶液，振蕩，觀察沉淀顏色Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D向試管中加入0.5g淀粉和4mL2mol·L－1H2SO4溶液，加熱。冷卻后，向其中加入少量新制的Cu(OH)2，加熱，觀察現(xiàn)象淀粉水解液中存在還原性糖12.室溫下，某興趣小組通過下列實驗制備少量NaHCO3并探究其性質(zhì)。實驗1：測得100mL14mol·L－1氨水的pH約為12。實驗2：向上述氨水中加NaCl粉末至飽和，通入足量CO2后析出晶體。實驗3：將所得混合物靜置后過濾、洗滌、干燥，得到NaHCO3。實驗4：配制100mL一定濃度的NaHCO3溶液，測得pH為8.0。下列說法正確的是()A.依據(jù)實驗1推測Kb(NH3·H2O)約為7×10－26B.依據(jù)實驗2推測溶解度：NaHCO3>NaClC.實驗3所得濾液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)D.實驗4的溶液中：c(H2CO3)－c(COeq\o\al(2－,3))＝9.9×10－7mol·L－113.CO2催化加氫可合成二甲醚，發(fā)生的主要反應(yīng)有：反應(yīng)Ⅰ：2CO2(g)＋6H2(g)?CH3OCH3(g)＋3H2O(g)；ΔH1＝－122.5kJ·mol－1反應(yīng)Ⅱ：CO2(g)＋H2(g)?CO(g)＋H2O(g)；ΔH2＝akJ·mol－1在恒壓、n始(CO2)和n始(H2)＝1∶3時，若僅考慮上述反應(yīng)，平衡時CH3OCH3和CO的選擇性及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖中實線所示。CH3OCH3的選擇性＝eq\f(2n生成（CH3OCH3）,n反應(yīng)（CO2）)×100%，下列說法錯誤的是()A.圖中曲線③表示平衡時CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化B.a>0C.平衡時H2轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化可能如圖中虛線所示D.200℃時，使用對反應(yīng)Ⅰ選擇性高的作化劑可提高CH3OCH3的生產(chǎn)效率三、非選擇題：本題包括4小題，共計61分。14.(16分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可與Cu2＋、Ag＋、Au＋等離子形成配合物；也可被一定濃度的Cu2＋氧化，反應(yīng)為2Cu2＋＋6S2Oeq\o\al(2－,3)?2〖Cu(S2O3)2〗3－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。(1)Na2S2O3可與膠卷上未感光的AgBr配位使其溶解。已知：Ag＋＋2S2Oeq\o\al(2－,3)?〖Ag(S2O3)2〗3－K＝3.7×1013；Ksp(AgBr)＝5.4×10－13。反應(yīng)AgBr＋2S2Oeq\o\al(2－,3)?〖Ag(S2O3)2〗3－＋Br－的平衡常數(shù)K＝________。(2)Na2S2O3溶液可浸取金礦石(含F(xiàn)eAsS和FeS2)中的Au。Au的熔點為1064℃，難被氧化。①礦石需在空氣中焙燒使Au暴露，便于后繼浸取，此時部分FeAsS分解生成As。700℃時Au部分焙化，原因是_________________________________________________________；焙燒時加入適量CaCO3的目的是________________________________________________。②在空氣中，Na2S2O3溶液與Au反應(yīng)生成〖Au(S2O3)2〗3－，離子方程式為_________________________________________________________________________。③Na2S2O3溶液中加入一定量的CuSO4溶液和氨水溶液，可使單位時間內(nèi)的Au浸取率大幅提高，反應(yīng)機(jī)理如圖1所示，該過程可描述為__________________________________________________________________________________________________________________。當(dāng)其他條件相同時，Cu2＋濃度對Au浸取率的影響如圖2所示。隨著c(Cu2＋)增大，Au浸取率先增大后下降的可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。④Na2S2O3溶液的濃度對Au浸取率的影響如圖3所示。c(S2Oeq\o\al(2－,3))>0.4mol·L－1時，加入CuSO4氨水的體系中Au浸出率下降，且溶液中c(S4Oeq\o\al(2－,6))未明顯增大，其可能原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。15.(15分)化合物H是合成一種降血壓藥的中間體，其部分合成路線如下：(1)B分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為________。(2)D→E的反應(yīng)類型為___________。(3)F的分子式是C10H14O4，其結(jié)構(gòu)簡式為___________________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，其結(jié)構(gòu)簡式為______________。①屬于芳香族化合物，苯環(huán)上有2個取代基；②酸性條件下水解，得到的2種產(chǎn)物中均含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)已知：＋CH3COOH。寫出以、CH3OH和C2H5ONa為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。16.(16分)MnCl2極易吸水潮解，易溶于水和醋酸，不溶于苯；金屬活潑性Mn>Fe。某科研小組由粗錳粉(含Mn及少量Fe、Ni、Pb等單質(zhì))為原料制備MnCl2，部分實驗過程如下：(1)“酸溶”時，鹽酸要緩慢滴加的原因是____________________________________________。酸溶過程中溶液中Fe2＋的濃度先增大后略有減少，減少的原因是___________________________________________________________________________。(2)“除鐵”時，先加入H2O2，后加入MnCO3固體。加入MnCO3固體時有CO2生成，反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________。(3)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水可制得MnCl2，測得加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化如圖所示。=1\*GB3①若要獲得MnCl2·H2O，需控制的溫度范圍是__________(寫出計算推理過程)。②MnCl2·H2O繼續(xù)脫去結(jié)晶水時易發(fā)生副反應(yīng)，產(chǎn)生MnO2和堿式氯化錳雜質(zhì)，為減少副反應(yīng)的發(fā)生，可采取的實驗操作是_______________________________________________。(4)MnCl2·4H2O經(jīng)加熱脫水制得的MnCl2純度不高，實驗室可由固體四水醋酸錳〖(CH3COO)2Mn·4H2O〗和液體乙酰氯(CH3COCl)經(jīng)過室溫除水、加熱回流等步驟制得高純MnCl2，涉及的主要反應(yīng)有CH3COCl＋H2O→CH3COOH＋HCl、(CH3COO)2Mn＋2CH3COCleq\o(→,\s\up7(苯),\s\do5(△))MnCl2↓＋2(CH3CO)2O。為獲得較高產(chǎn)率的高純MnCl2，請補(bǔ)充實驗方案：取四水醋酸錳24.5g(0.1mol)和50mL苯置于燒瓶中，邊攪拌邊加入_________________，充分反應(yīng)后過濾，_____________________________________________________________，干燥，得到MnCl2?！脊┻x擇的試劑：CH3COCl(0.1molCH3COCl的體積約7mL)、苯、水〗17.(14分)將CO2還原為HCOOH是實現(xiàn)“碳中和”的有效途徑。(1)利用反應(yīng)CO2(g)＋H2(g)?HCOOH(g)；ΔH＝＋14.9kJ·mol－1不能實現(xiàn)CO2直接加氫合成HCOOH，原因是___________________________________________________________。(2)CO2通過電解法轉(zhuǎn)化為HCOO－的反應(yīng)機(jī)理如圖1。Pt電極上覆蓋的Nafion膜是一種陽離子交換膜，對濃度不高的HCOO－有較好的阻攔作用，可讓H2O自由通過。=1\*GB3①Sn電極上生成HCOO－的電極反應(yīng)式為___________________________________。②電路中通過的電量與HCOO－產(chǎn)率的關(guān)系如圖2所示。相同條件下，Pt電極有Nafion膜HCOO－產(chǎn)率明顯提高，但電量>1000C后又顯著下降，可能原因是_________________________________________________________________________________________________。③若電解時將Nafion膜置于兩個電極中間，保持電流恒定，20h時向陽極區(qū)補(bǔ)充KHCO3，電壓與時間關(guān)系如圖3所示。0～20h，電壓增大的原因是_______________________________________________________________________________________________________。(3)CO2電還原可能的反應(yīng)機(jī)理如圖4所示。Sn、In、Bi的活性位點對O的連接能力較強(qiáng)，Au、Cu的活性位點對C的連接能力較強(qiáng)，Cu對CO的吸附能力遠(yuǎn)大于Au，且Cu吸附CO后不易脫離。圖4若還原產(chǎn)物主要為CH4時，應(yīng)選擇__________(填“Sn”“Au”或“Cu”)作催化劑，簡述分析過程：___________________________________________________