第二章熱力學(xué)第一定律概念及公式總結(jié)_第1頁
第二章熱力學(xué)第一定律概念及公式總結(jié)_第2頁
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第二章熱力學(xué)第一定律概念及公式總結(jié)_第4頁
第二章熱力學(xué)第一定律概念及公式總結(jié)_第5頁
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第二章熱力學(xué)第一定律2.3熱力學(xué)基本概念1.系統(tǒng):隔離系統(tǒng):沒有物質(zhì)或能量的交換封閉系統(tǒng):有能量交換敞開系統(tǒng):有能量或物質(zhì)的交換2.熱力學(xué)平衡態(tài):(當(dāng)系統(tǒng)的各種性質(zhì)不隨時間而改變,則系統(tǒng)就處于熱力學(xué)平衡狀態(tài))熱力學(xué)必須同時滿足的條件平衡:熱動平衡、力學(xué)平衡、相平衡、化學(xué)平衡。2.3.1狀態(tài)函數(shù)(當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時,它的一系列性質(zhì)也隨之變化,改變的多少取決于始態(tài)和終態(tài))【異途同歸,值變相等;周而復(fù)始,數(shù)值還原】《m、T、ρ、、V、濃度、黏度、折光率、熱力學(xué)能、焓、熵》2.3.2狀態(tài)方程與系統(tǒng)性質(zhì)有關(guān)的函數(shù)2.3.3過程和途徑2.3.3.1常見的變化過程有:等溫過程:只有始終態(tài)溫度不變恒溫過程:在過程中溫度一直持續(xù)不變等壓過程:始終態(tài)壓力相等且等于環(huán)境溫度等容過程:系統(tǒng)變化過程中體積不變(剛性容器)絕熱過程:系統(tǒng)與環(huán)境沒有熱交換(爆炸、快速燃燒)Q=0環(huán)狀過程:系統(tǒng)經(jīng)一系列變化又回到了原來的狀態(tài)、、、狀態(tài)函數(shù)的變化值僅取決于系統(tǒng)的始終態(tài),而與中間具體的變化無關(guān)。過程函數(shù)的特點:只有系統(tǒng)發(fā)生一個變化時才有過程函數(shù)過程函數(shù)不僅與始終態(tài)有關(guān)還與途徑有關(guān)沒有全微分,只有微小量。用、表示環(huán)積分不一定為0(不一定)2.3.4熱和功熱的本質(zhì)是分子無規(guī)則運動強度的一種體現(xiàn),系統(tǒng)內(nèi)部的能量交換不可能是熱。功和熱都不是狀態(tài)函數(shù),其值與過程無關(guān)。2.4熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)能是指系統(tǒng)內(nèi)分子運動的平動能、轉(zhuǎn)動能、振動能、電子及核的能量,以及分子與分子之間相互作用的位能等能量的總和。文字表述:第一類永動機是不可能造成的(既不靠外界提供能量,本身也不減少能量,卻可以不斷對外做功的機器稱為第一類永動機)能量總量在轉(zhuǎn)化過程中保持不變系統(tǒng)熱力學(xué)能的變化是:系統(tǒng)發(fā)生微小變化,熱力學(xué)能的變化為:(狀態(tài)函數(shù))對于物質(zhì)的量為定值的封閉系統(tǒng),則微小變量的熱力學(xué)能變化可以表示為:2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程2.5.1功與過程系統(tǒng)做的膨脹功為:膨脹功分為:自由膨脹(向真空膨脹)<W=0>:外壓為零的膨脹過程,由于=0所以,,系統(tǒng)對外不做功。外壓始終維持恒定:多次等外壓膨脹:外壓總是比內(nèi)壓小一個無限小的膨脹:(理想氣體且溫度恒定)膨脹功需要注意的:是環(huán)境壓力而非系統(tǒng)壓力;不論系統(tǒng)是膨脹還是壓縮,體積功都用表示;只有這個量才是體積功,而、、都不是體積功;等溫可逆膨脹過程中系統(tǒng)對環(huán)境做最大功;等溫可逆壓縮過程中環(huán)境對系統(tǒng)做最小功;外壓分布越多,系統(tǒng)對外所做的功也就越大。理想氣體:宏觀上,理想氣體是一種無限稀薄的氣體,遵從理想氣體狀態(tài)方程和焦耳內(nèi)能定律。實際氣體:氣體分子本身占有容積,分子之間存在作用力氣體。2.6焓()2.6.1等容且不做非膨脹功條件下有:、、、2.6.2等壓不做非膨脹功條件下有:2.7熱容:系統(tǒng)升高單位熱力學(xué)溫度時所吸收的熱定壓熱容:定容熱容:定壓摩爾熱容:定容摩爾熱容:、是廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù),而、是強度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)2.8熱力學(xué)第一定律對理想氣體的應(yīng)用2.8.1對于理想氣體,在等容不做非膨脹功的條件下:對于理想氣體,在等壓不做非膨脹功的條件下:2.8.2理想氣體的、之差(適用于任何均勻系統(tǒng))理想氣體下,、2.8.3絕熱過程的功和過程方程式(Q=0):在絕熱過程中,Q=0,在不作非膨脹功時,或為常數(shù)、絕熱過程中溫度一定變化,當(dāng)絕熱膨脹時系統(tǒng)對外做功,熱力學(xué)能一定下降,系統(tǒng)溫度必然降低;當(dāng)絕熱過程壓縮時,環(huán)境對系統(tǒng)做功,熱力學(xué)能一定增加,系統(tǒng)溫度上升。絕熱過程膨脹時,T實際氣體>T理想氣體絕熱過程壓縮時,T理想氣體>T實際氣體由有則有此式無論是否與有關(guān)均能成立。若是常數(shù),對于單原子理想氣體、對雙原子分子理想氣體。、、、、絕熱可逆過程中的功:AP(1)==(適用于理想氣體)AP(1)B2.8.4Carnot循環(huán)B(4)(2)AB:(4)(2)(3)VCDAD:(3)VCD過程(1):等溫可逆膨脹、、過程(2):絕熱可逆膨脹、過程(3):等溫可逆壓縮、、、、過程(4):絕熱可逆壓縮、、以上四個過程構(gòu)成一個可逆循環(huán),系統(tǒng)又回到了始態(tài):、、、=(與對消)=【、、】2.8.5熱機效率:將熱機對環(huán)境所做的功與從高溫?zé)嵩此盏臒嶂然蛩詿釞C效率小于1或2.10J-T效應(yīng)---實際氣體的和:2.10.1節(jié)流:由于存在阻力,流體的壓力降低;J-T效應(yīng):節(jié)流前后T不同的現(xiàn)象。節(jié)流膨脹:維持一定壓力差的絕熱膨脹過程?!竟?jié)流過程是個等焓過程,即絕熱等焓過程】氣體經(jīng)膨脹后的溫度變化與壓力變化的7645123T比值用微分表示為,為焦-湯系數(shù)。7645123T理想氣體,;實際氣體,P氣體的等焓線不一定為零P氣體的等焓線2.10.2實際氣體的和、、在等溫下在等溫下當(dāng)體積變

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