GB/T 6027-2023 工業(yè)用正丁醇

2023-09-07發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T6027—1998《工業(yè)正丁醇》,與GB/T6027—1998相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了適用范圍(見第1章，1998年版的第1章);b)更改了技術(shù)要求(見表1,1998年版的表1);c)增加了外觀的測定方法(見5.2);d)增加了三刺激值比色法測定色度的方法(見5.3);e)刪除了沸程的測定方法(見1998年版的4.3);f)更改了密度的測定方法(見5.4,1998年版的4.2);g)更改了正丁醇含量的測定方法，增加了異丁醇含量的測定方法(見5.5,1998年版的4.4);h)更改了酸度測定的計算公式(見5.7.5,1998年版的4.6.5);i)增加了卡爾·費(fèi)休庫倫電量法測定水分的方法(見5.8.2)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：中國石油天然氣股份有限公司吉林石化分公司、天津渤化永利化工股份有限公司、陜西延長石油延安能源化工有限責(zé)任公司、揚(yáng)子石化-巴斯夫有限責(zé)任公司、兗礦魯南化工有限公司、中石化(北京)化工研究院有限公司、南京誠志清潔能源有限公司、山東華魯恒升化工股份有限公司、魯西化工集團(tuán)股份有限公司、中國石油化工股份有限公司齊魯分公司、南通百川新材料有限公司、上海華誼新材料有限公司、聊城魯西多元醇新材料科技有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1985年首次發(fā)布為GB/T6027—1985,1989年第一次修訂；——1998年第二次修訂時，并入了GB/T9014—1988《工業(yè)用合成正丁醇》;——本次為第三次修訂。1警示——本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件規(guī)定了工業(yè)用正丁醇的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志和隨行文本文件適用于合成法生產(chǎn)的工業(yè)用正丁醇。注：正丁醇分子式為C?H?O,結(jié)構(gòu)式為CH?(CH?)?OH,相對分子質(zhì)量為74.12(按2022年國際相對原子質(zhì)量)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T2013液體石油化工產(chǎn)品密度測定法GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測定法(Hazen單位——鉑-鈷色號)GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)GB/T6324.2有機(jī)化工產(chǎn)品試驗方法第2部分：揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘渣的測定GB/T6324.6有機(jī)化工產(chǎn)品試驗方法第6部分：液體色度的測定三刺激值比色法GB/T6324.8有機(jī)化工產(chǎn)品試驗方法第8部分：液體產(chǎn)品水分測定卡爾·費(fèi)休庫侖電量法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4技術(shù)要求工業(yè)用正丁醇技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。2表1工業(yè)用正丁醇技術(shù)要求要求I型外觀透明液體，無可見雜質(zhì)色度(鉑-鈷色號)/Hazen單位密度，pzo/(g/cm3)0.809～0.8110.808～0.812正丁醇含量，w/%異丁醇含量，w/%供需雙方協(xié)商——硫酸顯色試驗(鉑-鈷色號)/Hazen單位酸度(以乙酸計),w/%水分，w/%蒸發(fā)殘渣，w/%注：產(chǎn)品按正丁醇含量分為工型、Ⅱ型。5試驗方法5.1一般規(guī)定本文件所用的試劑和水，在沒有注明其他要求時，均使用分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級水。試驗中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。將適量樣品加入具塞比色管中，在自然光或日光燈下目視觀察。按GB/T3143或GB/T6324.6的規(guī)定進(jìn)行，其中GB/T3143方法為仲裁法。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。按GB/T2013的規(guī)定進(jìn)行，采用密度計法或U型振動管法，其中密度計法為仲裁法。采用密度計法時，密度計的示值范圍為0.800g/cm3~0.850g/cm3。在15℃~30℃范圍內(nèi)樣品密度的溫度校正系數(shù)為0.00075g/(cm3·℃)。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。將適量樣品注入氣相色譜儀，正丁醇和雜質(zhì)在毛細(xì)管色譜柱上有效分離，經(jīng)氫火焰離子化檢測器檢測，用面積歸一法定量。3GB/T6027—20235.5.2試劑和材料5.5.2.1氮氣：體積分?jǐn)?shù)不低于99.99%。經(jīng)硅膠、分子篩充分干燥和凈化。5.5.2.2氫氣：體積分?jǐn)?shù)不低于99.99%。經(jīng)硅膠、分子篩充分干燥和凈化。5.5.2.3空氣：經(jīng)硅膠、分子篩充分干燥和凈化。5.5.3儀器5.5.3.1氣相色譜儀：配置氫火焰離子化檢測器(FID)和進(jìn)樣分流裝置，整機(jī)靈敏度和穩(wěn)定性符合GB/T9722中的有關(guān)規(guī)定。儀器的線性范圍應(yīng)滿足定量分析要求。5.5.3.2記錄儀：計算機(jī)色譜工作站。5.5.4色譜柱及色譜操作條件推薦的毛細(xì)管色譜柱和典型色譜操作條件見表2,典型色譜圖及保留時間見附錄A。其他能達(dá)到同等分離效果的色譜柱和色譜操作條件均可使用。表2推薦的毛細(xì)管色譜柱和典型色譜操作條件條件毛細(xì)管色譜柱熔融石英毛細(xì)管，60m×0.32mm×0.25μm(柱長×柱內(nèi)徑×液膜厚度)固定相聚乙二醇20M柱溫初始100℃,保持20min,升溫速率80℃/min,終溫200℃,保持15min汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃氫氣流量/(mL/min)空氣流量/(mL/min)400輔助氣流量/(mL/min)載氣(N?)流量/(mL/min)分流比進(jìn)樣體積/μL5.5.5分析步驟品，快速注入氣相色譜儀，待全部組分流出后，色譜工作站自動輸出分析結(jié)果。5.5.6結(jié)果計算各組分含量w;,數(shù)值以%表示，按式(1)計算：…………(1)式中：A;——樣品中組分i的峰面積；42A;——樣品中所有組分的峰面積和；w水——按5.8測定的樣品中水分的數(shù)值，%取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。正丁醇含量2次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05%,異丁醇含量2次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.02%。5.6硫酸顯色試驗在規(guī)定的條件下，用硫酸處理樣品，并將顯示的顏色與相同體積的標(biāo)準(zhǔn)比色溶液比較。取100mL樣品置于清潔干燥的錐形瓶中，放入冰水浴中冷卻5min,繼續(xù)保持浸沒在冰水浴中，搖動錐形瓶并立即以每秒2滴的速度用滴定管滴加8mL硫酸。在滴加硫酸時，要不斷搖動錐形瓶，以確保樣品的溫度不超過20℃。滴加硫酸完畢后，錐形瓶仍留在冰水浴中，保持3min。然后，裝上回餾冷凝管，接通冷卻水，轉(zhuǎn)移至沸水浴中，使水浴液面略高于瓶內(nèi)樣品液面。保持(60±1)min后，取出錐形瓶，去掉回餾冷凝管，用冷水冷卻至室溫。將樣品倒入比色管中，按GB/T3143的規(guī)定進(jìn)行比色。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。5.7酸度(以乙酸計)在乙醇介質(zhì)中，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，根據(jù)消耗的體積計算樣品的酸度。5.7.2.1乙醇：體積分?jǐn)?shù)為95%。量取25mL乙醇置于錐形瓶中，加入2滴～3滴酚酞指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定中和至5微紅色。再移取50.0mL樣品于此錐形瓶中，混合均勻，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液微紅色保持30s不褪色為終點，記錄消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。5.7.5結(jié)果計算酸度，以乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計，數(shù)值以%表示，按式(2)計算：式中：c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——樣品的體積，單位為毫升(mL);pz——20℃時樣品的密度，單位為克每立方厘米(g/cm2);60.05——乙酸的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。2次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.0005%。5.8水分5.8.1卡爾·費(fèi)休直接滴定法(仲裁法)按GB/T6283的規(guī)定進(jìn)行，量取樣品的體積為10.0mL,或根據(jù)樣品中水分含量取適量的體積。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。2次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.005%。5.8.2卡爾·費(fèi)休庫侖電量法按GB/T6324.8的規(guī)定進(jìn)行。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。2次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.005%。5.9蒸發(fā)殘渣按GB/T6324.2的規(guī)定進(jìn)行。取2次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。2次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.001%。6檢驗規(guī)則6.1表1所列項目均為型式檢驗項目，其中外觀、色度、正丁醇含量、異丁醇含量、硫酸顯色試驗、酸度和水分為出廠檢驗項目。在正常情況下，每季度至少進(jìn)行一次型式檢驗。當(dāng)遇到下列情況之一時，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗：a)生產(chǎn)配方、工藝及原料有較大改變時；b)停產(chǎn)后重新恢復(fù)生產(chǎn)時；c)出廠檢驗結(jié)果與上次型式檢驗結(jié)果有較大差異時。6.2采樣按GB/T6678和GB/T6680的規(guī)定進(jìn)行，總采樣量不少于2L,分裝于兩個干燥清潔的密封良好的玻璃瓶中。瓶上粘貼標(biāo)簽，注明：產(chǎn)品名稱、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶供分析檢驗用，另一瓶密封保存?zhèn)潋灐?.3檢驗結(jié)果的判定按GB/T8170中修約值比較法進(jìn)行。檢驗結(jié)果中若有指標(biāo)不符合要求時，應(yīng)重新從2倍數(shù)量的包裝中采樣進(jìn)行復(fù)檢，復(fù)檢結(jié)果即使只有一項指標(biāo)不符合要求，則整批產(chǎn)品為不合格。67標(biāo)志和隨行文件工業(yè)用正丁醇包裝容器上應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志。當(dāng)采用件裝容器包裝時，其標(biāo)志內(nèi)容包括：a)生產(chǎn)企業(yè)名稱；b)產(chǎn)品名稱；c)產(chǎn)品批號或生產(chǎn)日期；d)凈含量；e)本文件編號；f)符合GB190規(guī)定的易燃液體標(biāo)志。7.2隨行文件每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量合格證明，內(nèi)容包括：a)生產(chǎn)企業(yè)名稱；b)產(chǎn)品名稱；c)產(chǎn)品批號或生產(chǎn)日期；d)產(chǎn)品檢驗結(jié)果和檢驗結(jié)論；e)本文件編號。工業(yè)用正丁醇應(yīng)用干燥、清潔的槽車或其他符合要求的包裝物包裝。工業(yè)用正丁醇運(yùn)輸應(yīng)遵守危險化學(xué)品運(yùn)輸?shù)南嚓P(guān)規(guī)定，在裝卸及運(yùn)輸過程中，應(yīng)輕拿輕放，并防止工業(yè)用正丁醇應(yīng)貯存于陰涼、通風(fēng)的庫房，庫溫不超過35℃,或貯存于儲罐中并采取必要的保護(hù)措施。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。相關(guān)安全信息見附錄B。7(資料性)正丁醇及雜質(zhì)含量測定的典型色譜圖及保留時間A.1正丁醇及雜質(zhì)含量測定的典型色譜圖正丁醇及雜質(zhì)含量測定的典型色譜圖見圖A.1。標(biāo)引序號說明：1——異丁醛；2——正丁醛；3——異丁醇；4——異丁酸異丁酯；5——正丁醇；6——正丁酸異丁酯；7——異戊醇；8——正丁酸正丁酯；9——辛醇(2-乙基已醇)。圖A.1正丁醇及雜質(zhì)含量測定的典型色譜圖8A.2各組分的保留時間各組分的保留時間見表A.1。表A.1各組分的保留時間序號組分名稱保留時間min1異丁醛2正丁醛3異丁醇4異丁酸異丁酯5正丁醇6正丁酸異丁酯7異戊醇8正丁酸正丁酯9辛醇(2-乙基己醇)9(資料性)B.1危險警告工業(yè)用正丁醇是無色透明液體，具有特殊氣味。沸點117.7℃,熔點—89.8℃,閃點35℃,爆炸上限11.3%(體積分?jǐn)?shù)),爆炸下限1.4%(體積分?jǐn)?shù))。易燃，其蒸氣與空氣可