《錫化學分析方法 第1 部分：銅、鉛、鋅、鎘、銀、鎳和鈷含量的測定》編制說明預審稿

1一、工作簡況（一）任務來源根據(jù)有色標委下發(fā)的《關于召開（錫錠）等標準宣貫會暨錫銻領域標準化工作研討會及21項重金屬標準工作會議的通知（有色標委[2022]133號文件）》。2022年9月在山西省太原市召開了相關的任務落實會，根據(jù)任務安排，對《錫化學分析方法》第11部分：銀、鎳、鈷含量的測定-火焰原子吸收光譜法進行起草，同時將GB/T3260-2013中第1、4、8、10部分與第11部分：銀、鎳、鈷含量的測定-火焰原子吸收光譜法整合成一個部分。由云南錫業(yè)股份有限公司牽頭起草，廣西華錫有色金屬股份有限公司，廣東省科學院工業(yè)分析檢測中心等12家單位協(xié)助起草，項目計劃編號20220742-T-610，計劃完成年限2023年。根據(jù)2022年10月在山西太原召開的任務落實會議，會上確定編制組成員共13家單位，其中一驗單位3家，二驗單位9家，后期二驗單位退出一家，詳情見表1表112345678923.1主要參加單位情況云南錫業(yè)股份有限公司是本標準的起草單位，在工作前期，對現(xiàn)階段錫的檢測需求、檢測現(xiàn)狀及國內(nèi)外相關檢測標準進行了充分的調(diào)研，并制定了火焰原子吸收測量錫錠中銅、鉛、鋅、鎘、銀、鎳、鈷實驗方案。計劃下達后，根據(jù)項目進度安排和前期的工作調(diào)研，積極制定配制樣品計劃，通過對實物樣品的摸底，成功配制了8個標準樣品；完成了火焰原子吸收光譜法測定錫錠中7個元素的實驗報告和《討論稿》；郵寄樣品并協(xié)調(diào)驗證單位完成驗證報告，負責匯總精密度數(shù)據(jù)，完成數(shù)理統(tǒng)計工作；負責意見征集與匯總；并負責在標準預審會、審定會上進行項目介紹與答辯，最終形成報批稿，協(xié)助標準化技術委員會秘書處完成標準的報批工作。一驗單位負責逐條驗證《實驗報告》的內(nèi)容，對方法的可行性進行論證并給出結論；二驗單位負責提供本試驗室8個樣品的原始測定數(shù)據(jù)；協(xié)助起草單位完成標準報批稿的校核工作。3.2主要工作成員所負責的工作情況本標準主要起草人及工作職責見表2。表2主要起草人及工作職責（三）主要工作過程1、立項階段2021年4月，云南錫業(yè)股份有限公司向有色標委會提交了《錫化學分析方法第11部分：銀、鎳、鈷含量的測定-火焰原子吸收光譜法》標準項目建議書、標準草案及標準立項說明等材料。有色標準委員會會議論證結論為同意國家標準立項。由秘書處組織委員網(wǎng)上投票，投票通過后轉(zhuǎn)報國標委，并掛網(wǎng)向社會公開征求意見。32、起草階段2.1任務落實2022年9月在山西省太原市召開了相關的任務落實會，項目計劃編號20220742-T-610,根據(jù)任務安排，對《錫化學分析方法》第11部分：銀、鎳、鈷含量的測定-火焰原子吸收光譜法進行起草，同時將GB/T3260-2013中第1、4、8、10部分與第11部分：銀、鎳、鈷含量的測定-火焰原子吸收光譜法整合成一個部分。由云南錫業(yè)股份有限公司牽頭起草，廣西華錫有色金屬股份有限公司，廣東省科學院工業(yè)分析檢測中心等13家單位協(xié)助起草，計劃完成年限2023年。2.2樣品準備階段2022年12月-2023年3月，根據(jù)調(diào)研情況和GB/T728-2020,初步確定各分析元素的含量范圍，起草單位經(jīng)與各驗證單位溝通，均不能提供相應含量的樣品，起草單位根據(jù)實際情況，制定樣品制備方案，并收集制作代表樣品的母料信息，有計劃的配制代表樣品，最終配制了8各代表樣品，并對8各樣品進行了均勻性測試，均勻性能滿足分析要求。2.3起草實驗階段2023年4月-2023年6月，起草單位通過一系列條件實驗對錫樣品的溶解方法、酸度的影響、基體干擾，消除基體干擾和損失等關鍵實驗要素進行了確定。按照確定的實驗方法對8個代表樣品進行了精密度和加標回收實驗，并對數(shù)據(jù)進行了整理。最終形成實驗報告，并按照GB/T1.1-2020的規(guī)定撰寫了《錫化學分析方法第11部分：銅、鉛、銻、鋅、鎘、銀、鎳、鈷含量的測定火焰原子吸收光譜法》（討論稿）。2.4驗證單位驗證情況2023年7月，起草單位將樣品和方法實驗報告郵寄給各驗證單位進行數(shù)據(jù)的驗證工作。至2023年9月中旬，各驗證單位陸續(xù)完成驗證工作并返回驗證報告。驗證單位反饋的主要意見及處理意見見下表3表3序號見1無廣西華錫有色金屬股2告），4硫酸冒盡硫酸煙與不加硫酸做對比，因納3再加入5mL鹽酸-氫溴酸（1.6），重復深圳市中金嶺南有色草案中已提4無5溴酸之前，使用少量的一級水對表面皿和燒杯內(nèi)壁進行吹洗，避免有少量的錫附著在上面，在最后移液洗滌的時候出中國檢驗認證集團廣納吹水以后影6大冶有色設計研究院條件實驗時采用王水介質(zhì)效果比較好7），解完全，加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙，取下，稍冷。加5mL鹽酸-氫溴酸（5.6），加熱至冒硫酸煙，取下，稍冷。重復此步時無明顯鹽類，否則，加入1mL硫酸（5.5），重復此步驟]，取下冷卻至室加熱溶解，移入容量瓶中，用水稀釋至9無中國檢驗認證集團廣東有限公司黃埔分公司10無郴州市產(chǎn)商品質(zhì)量監(jiān)11告加標回收的加標量應與樣品含量512無云南乘風有色金屬股起草單位綜合各驗證單位反饋意見對《實驗報告》和《討論稿》進行修改完善，形成GB/T3260.11《錫化學分析方法第11部分：銅、鉛、銻、鋅、鎘、銀、鎳、鈷含量的測定火焰原子吸收光譜法》（征求意見稿）。3、征求意見階段：4、審查階段：5、報批階段二、標準編制原則本文件根據(jù)GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》的要求進行編寫。編制本標準的目的是滿足《錫化學分析方法：第11部分銅、鉛、鋅、鎘、銀、鎳、鈷含量的測定》準確測定要求。編制本標準的原則是該標準具有先進性、準確性、可操作性。根據(jù)國內(nèi)實際情況，制訂技術規(guī)范并力求與國外先進技術接軌。三、標準主要內(nèi)容的確定依據(jù)及主要實驗和驗證情況分析見附件1實驗報告和附件2數(shù)據(jù)處理表四、標準中涉及專利的情況本文件不涉及專利問題五、預期達到的社會效益等情況（一）項目的必要性簡述錫是人類最早使用的金屬之一，也是最具廣泛工業(yè)用途的金屬之一，具體抗腐蝕、耐變色、無毒、易釬焊、柔軟、熔點低和延展性好等優(yōu)點，主要用于制造焊錫、鍍錫板、合金、化工制品等，被廣泛應用于電子、信息、電器、化工、冶金、建材、機械、食品包裝、原子能及航天工業(yè)等領域。隨著經(jīng)濟的發(fā)展，其應用領域?qū)⒉粩鄶U大?！稇?zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)分類（2018）》中指出：錫冶煉（代碼3.2.9.1）以及錫材料制造（代碼3.2.9.6）屬于戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)，重點產(chǎn)品包括錫球、無鉛焊錫粉等。錫中的雜質(zhì)含量不僅影響產(chǎn)品的質(zhì)量與性能，同時也是判定產(chǎn)品牌號的重要依據(jù)。產(chǎn)品標準GB/T728-2020《錫錠》中規(guī)定錫錠共分3個牌號5個級別，純度由100%減去銅、鐵、鉍、鉛、銻、砷、鋁、鋅、硫、鎘、銀、鎳、鈷等13種雜質(zhì)總和得到。產(chǎn)品質(zhì)量的提升離不開檢測手段的大力支持，因此有必要建立健全錫化學分析方法。6（二）項目的可行性簡述原子吸收光譜法具有靈敏度高、分析精度高、分析速度快、應用范圍廣，操作簡單，容易掌握等優(yōu)點。國標GB/T3260-2013版中，銅、鉛、鋅、隔采用火焰原子吸收光譜法進行測量，銀，鎳，鈷采用火焰原子吸收光譜法測量也有大量的文獻記載，如GB/T6730、GB/T223GB/T15555、YS/T252等國標和行標都是采用火焰原子吸收光譜法進行測量。起草單位云錫公司歷來高度重視標準化建設，投入大量的人力、物力和財力，發(fā)揮世界領先的錫生產(chǎn)技術及研發(fā)優(yōu)勢，積極采用國際先進標準，完成了與錫有關的產(chǎn)品標準、分析方法、能源標準等多項國家、行業(yè)標準的制、修訂工作。參與的11家驗證單位也是有豐富的分析經(jīng)驗，技術力量強，參加了諸多標準的制、修訂工作。所以該標準項目具有良好的社會基礎，項目可行。（三）標準的先進性、創(chuàng)新性、標準實施后預期產(chǎn)生的經(jīng)濟效益和社會效益六、采用國際標準和國外先進標準情況本文件沒有采用國際標準和國外先進標準。七、與現(xiàn)行相關法律、法規(guī)、規(guī)章及相關標準，特別試強制性國家標準的協(xié)調(diào)配套情況本標準屬于有色金屬標準體系，符合相關現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準，沒有沖突。八、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)九、標準性質(zhì)的建議說明無十、貫徹標準的要求和措施意見建議頒布本標準為推薦性國家標準，供相關組織參考采用。十一、廢止現(xiàn)行相關標準的建議十二、其他應予說明的事項7附件1：實驗報告國家標準項目《錫化學分析方法第11部分：銅、鉛、鋅、鎘、銀、鎳、鈷含量的測定火焰原子吸收分光光度法》已于有色標委發(fā)[2022]133號文件中下達，項目計劃編號為20220742-T-610。0.100%；鉛的測定范圍：0.00080%～0.0500%；鋅的測定范圍：0.00010%～0.0030%；鎘的測定范圍：0.00010%～0.0020%；銀、鎳的測定范圍：0.00008%～0.0100%。鈷的測定范圍：0.0001%～0.0070%。除非另有說明，在分析中僅使用確認為優(yōu)級純試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的1.1鹽酸(ρ1.19g/mL）。1.2硝酸(ρ1.42g/mL）。1.3硫酸(ρ1.84g/mL）。1.4氫溴酸(ρ1.48g/mL）。1.5硫酸（1+1）。1.6鹽酸—氫溴酸混合酸：鹽酸+氫溴酸（1+1）。1.7鹽酸-硝酸混合酸：鹽酸+硝酸（3+1），現(xiàn)用現(xiàn)配。1.8鹽酸（1+1）1.9硝酸（1+1）1.10硝酸（2+1）1.11銅標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬銅（wCu≥99.99%置于250mL燒杯中，加入40mL硝酸（1.9蓋表皿，低溫加熱至完全溶解，冷卻。用水移入1000mL容量瓶中，加入50mL硝酸（1.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銅。1.12鉛標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鉛（wPb≥99.99%）,置于250mL燒杯中，加入60mL硝酸（1.10蓋表皿，低溫加熱至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物,冷卻。用水移入1000mL容量瓶中，加入30mL硝酸（1.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉛。1.13鋅標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鋅（wZn≥99.99%）,置于250mL燒杯中，加入60mL鹽酸（1.8蓋表皿，低溫加熱至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物,冷卻。用水移入1000mL容量瓶中，加入30mL鹽酸（1.1），用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中貯存，此溶液1mL含1mg鋅。81.14鎘標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鎘（wPb≥99.99%）,置于250mL燒杯中，加入40mL硝酸（1.9蓋表皿，低溫加熱至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物,冷卻。用水移入1000mL容量瓶中，加入30mL硝酸（1.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鎘。1.15銀標準貯存溶液：稱取1.0000g銀（wAg≥99.99%），置于250mL燒杯中，加入80mL硝酸（1.9），蓋表皿，低溫加熱至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銀。1.16鎳標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鎳（wNi≥99.99%置于250mL燒杯中，加入30mL硝酸（1.9），低溫溶解至完全，冷卻，加入30mL硝酸（1.2），并用少量水吹洗杯壁，煮沸溶解鹽類，取下冷卻后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鎳。1.17鈷標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬鈷（wCo≥99.99%置于250mL燒杯中，加入20mL鹽酸（1.8低溫加熱至溶解完全，冷卻，加入20mL鹽酸（1.1移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鈷。1.18混合標準溶液:分別移取20.00mL銅、銀、鎳、鈷標準貯存溶液（1.11、1.15、1.16、1.17），10.00mL鋅、鎘標準貯存溶液（1.13、1.14），60mL鉛標準貯存溶液（1.12）于1000mL預先加入200mL鹽酸-硝酸混合酸（1.7）的1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中貯存，此溶液1mL含銅、銀、鎳、鈷20μg，鋅、鎘10μg，鉛60μ原子吸收光譜儀（TAS-990）附銅、鉛、鋅、鎘、銀、鎳、鈷空心陰極燈在儀器最佳工作條件下，凡能達到下列指標者均可使用?！卣鳚舛龋涸谂c測量溶液的基體相一致的溶液中，銅的特征濃度應不大于0.02μg/mL、鉛的特征濃度應不大于0.0776μg/mL、鋅的特征濃度應不大于0.05μg/mL、鎘的特征濃度應不大于0.0068、銀的特征濃度應不大于0.01μg/mL。鎳的特征濃度應不大于0.02μg/mL、鈷的特征濃度應不大于0.02μg/mL——最小穩(wěn)定性：用最高濃度的標準溶液測量10次吸光度，其標準偏差應不超過平均吸光度的1%；用最低濃度的標準溶液（不是“零”濃度標準溶液）測量10次吸光度，其標準偏差應不超過最高濃度標準溶液平均吸光度的0.5%?！ぷ髑€線性：將標準曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應不小于0.7。本次實驗選擇的最佳工作條件見表1:表1各元素推薦條件銅鉛鋅鎘9銀鎳鈷樣品為厚度不大于1mm的碎屑按表2稱取試樣，精確至0.0001g表2試料量，配制體積5----------5進行兩次獨立測定，取其平均值隨同試樣做空白試驗。4.1.1將試料（4.1）置于300mL燒杯中，加15mL鹽酸（1.82mL-3mL硝酸（1.21mL硫酸（1.5）低溫加熱分解完全，加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙，取下，稍冷。加5mL鹽酸-氫溴酸（1.6），加熱至冒硫酸煙，取下，稍冷。重復此步驟2~3次，排盡錫后，冒盡硫酸煙[蒸干時無明顯鹽類，否則，加入1mL硫酸（1.5），重復此步驟]，取下冷卻至室溫，按表2補加鹽酸-硝酸混合酸（1.7蓋上表面皿置于電爐上加熱煮沸，取下冷卻至室溫，移入容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4.1.2使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀324.7nm、283.3nm、213.9nm、228.80nm、328.1nm、232.0nm、240.7nm處，與系列標準溶液同時，用水調(diào)零，測量空白試液和試料溶液的吸光度。從工作曲線查出相應元素的含量。4.5.1移取0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、6.0mL混合標準溶液（1.18置于一組100mL的容量瓶中，加入20mL鹽酸-硝酸混合酸（1.7用水稀釋至刻度，混勻。4.5.2在與試液測定相同條件下，用水調(diào)零，測量系列標準溶液的吸光度，減去系列標準溶液中“零”濃度溶液的吸光度，以相應標準溶液的濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。各元素含量以質(zhì)量分數(shù)wx計，數(shù)值以%表示，按式（1）計算：wx100………………（1）式中：x——樣品溶液中被測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mLρ0——空白溶液中被測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV——試液測定體積，單位為毫升（mL）；m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計算結果表示至小數(shù)點后三位，當質(zhì)量分數(shù)小于0.100%時，表示至到小數(shù)點后四位；當質(zhì)量分數(shù)小于0.0010%時，表示至小數(shù)點后五位。數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。實驗采用兩種溶樣方法對GSB04-3610-2019《錫鑄態(tài)光譜單點標準樣品》標樣錫（99.90%AA）進行了對比測試。測定結果與標準值基本吻合。方案1：鹽酸+過氧化氫溶樣稱取0.5g樣品，加入10mL鹽酸（1.8），1mL硫酸（1.5）,并逐滴加入過氧化氫，低溫加熱直至樣品溶解完全，加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙，取下，稍冷。加5mL鹽酸-氫溴酸（1.6加熱至冒硫酸煙，取下，稍冷。重復此步驟2~3次，排盡錫后，冒盡硫酸煙[蒸干時無明顯鹽類，否則，加入1mL硫酸（5.5），重復此步驟]，取下稍冷，按表2補加鹽酸-硝酸混合酸（1.7），蓋上表面皿置于電爐上加熱煮沸，取下冷卻至室溫，移入容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。方案2：鹽酸+硝酸溶樣稱取0.5g樣品，加入15mL鹽酸（1.8）,2mL硝酸（1.2）,1mL硫酸（1.5）,低溫加熱直至樣品溶解完全，加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙，取下，稍冷。加5mL鹽酸-氫溴酸（1.6），加熱至冒硫酸煙，取下，稍冷。重復此步驟2~3次，排盡錫后，冒盡硫酸煙[蒸干時無明顯鹽類，否則，加入1mL硫酸（5.5重復此步驟]，取下稍冷，按表2補加鹽酸-硝酸混合酸（1.7蓋上表面皿置于電爐上加熱煮沸，取下冷卻至室溫，移入容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。表3不同溶樣方法測定錫（99.90AA）標樣結果對比元素方案1結果/%方案2結果/%標準值/%0.00730.00730.00750.00880.00890.00870.000160.000170.000140.000610.000570.000560.00470.00480.00480.00210.00230.00220.00210.00210.0021從實驗結果可以看出，測定結果與標準值基本吻合，本實驗采用方案2進行樣品溶解。分別移取0.5mL、3mL、6mL混合標準溶液（1.18），置于一系列100mL的容量瓶中，加入5mL、10mL、15mL、20mL鹽酸（1.1）、硝酸（1.2）、鹽酸-硝酸混合酸（1.7），用水稀釋至刻度，混勻。測量吸光度，結果見表4表4鹽酸、硝酸、王水的酸度實驗通過實驗發(fā)現(xiàn)，不同酸度不同介質(zhì)對結果影響不大，綜合考慮各個元素及樣品含量，采用15%-20%的王水介質(zhì)，本實驗采用20%的王水介質(zhì)。6.3.1硫酸酸度實驗分別移取0.5mL、3mL、6mL混合標準溶液（1.18），置于一系列100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸-硝酸混合酸（1.7再依次加入0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL硫酸（1.3用水稀釋至刻度，混勻。測量吸光度，結果見表5表5硫酸酸度實驗加入硫酸體積/mL混合標準溶液及濃度(μg/mL）0實驗結果表明，加入硫酸用量越大，對結果影響越大，加入0.5mL硫酸時，對結果影響不大，本實驗加入0.5mL硫酸。6.3.2冒硫酸煙損失實驗分別移取0.5mL、3mL、6mL混合標準溶液（1.18）置于300mL燒杯中，再加入0.5mL硫酸（1.3），加熱蒸發(fā)至冒盡硫酸煙，加入20mL鹽酸-硝酸混合酸（1.7），蓋上表面皿置于電爐上加熱煮沸，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，測量吸光度。分別移取0.5mL、3mL、6mL混合標準溶液（1.18）置于一系列100mL容量瓶中，加入0.5mL硫酸（1.3），再加入20mL鹽酸-硝酸混合酸（1.7），用水稀釋至刻度，混勻。測量吸光度，結果見表6表6冒硫酸煙損失實驗加入硫酸體積/mL混合標準溶液及濃度(μg/mL）0.5mL從實驗結果可以看出，冒盡硫酸煙，對結果無影響，本實驗采用加入硫酸后，冒盡硫酸煙進行實驗。分別稱取0g、0.1g、0.2g、0.4g、0.5g、1.0g、2.0g高純錫（5N)，加入15mL鹽酸（1.82mL硝酸（1.2），低溫加熱至溶解完全，冷卻后移入100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸-硝酸混合酸（1.7），分別加入0.5mL、3mL、6mL混合標準溶液（1.18），用水稀釋至刻度，混勻。測量吸光度，結果見表7：表7基體元素干擾實驗實驗結果表明：隨著基體含量的增加，對測定結果有不同的影響。實驗時需要消除基體干0擾。分別稱取0.2g、0.5g、1.0g、2.0g高純錫（5N），加15mL鹽酸（1.8），2mL-3mL硝酸（1.2），1mL硫酸（1.5）低溫加熱分解完全，加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙，取下，稍冷，加5mL鹽酸-氫溴酸（1.6），加熱至冒盡硫酸煙，取下，稍冷。重復此步驟2~3次，測量剩余錫量。結果見表8表8消除基體干擾實驗實驗結果表明，采用鹽酸-氫溴酸排錫，可以消除錫的干擾。分別稱取0.5g、1.0g高純錫（5N加15mL鹽酸（1.82mL-3mL硝酸（1.21mL加熱至冒盡硫酸煙，取下，稍冷。重復此步驟2~3次，冷卻后移入100mL容量瓶中，分別加入0.5mL、3mL、6mL混合標準溶液（1.18），用水稀釋至刻度，混勻。隨同實驗做空白實驗，測量吸光度，結果見表90實驗結果表明，按照擬定的實驗方案進行實驗，沒有損失，方法可行。7.1精密度實驗對8個錫樣品按照實驗方法進行精密度實驗，各元素均獨立測定7次，結果見表10~表表101#樣品精密度數(shù)據(jù)表112#樣品精密度數(shù)據(jù)表123#樣品精密度數(shù)據(jù)表134#樣品精密度數(shù)據(jù)表145#樣品精密度數(shù)據(jù)6表156#樣品精密度數(shù)據(jù)表167#樣品精密度數(shù)據(jù)表178#樣品精密度數(shù)據(jù)7.2.1加標回收實驗為了驗證該方法的準確性，按照擬定的分析步驟，對3#樣品進行加標回收實驗，實驗結果見表18表18加標回收實驗4867Ni由實驗數(shù)據(jù)可知：各元素的回收率在96.0%~104.58%之間，加標回收良好。7.2.2分析方法可靠性檢驗本次實驗選用GSB04-3610-2019《錫鑄態(tài)光譜單點標準樣品》標樣錫（99.90%AA）進行結果對比，實驗結果見表19表19分析方法可靠性檢驗元素tt(μ=0.05)顯著水平方法對比采用t檢驗法進行檢驗，標樣中各元素的t＜t(μ=0.05)，說明該方法與標樣結