環(huán)境空氣和廢氣 臭氣的測(cè)定 動(dòng)態(tài)稀釋嗅辨法（征求意見(jiàn)稿）

環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定動(dòng)態(tài)稀釋嗅辨法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣及各類(lèi)惡臭污染源（包括水域）以不同形式排放的臭氣的動(dòng)態(tài)稀釋嗅辨法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣和固定污染源有組織排放廢氣樣品中臭氣的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法是嗅覺(jué)器官測(cè)定法，不受臭氣物質(zhì)種類(lèi)、種類(lèi)數(shù)目、濃度范圍及所含成分濃度比例的限制。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ865惡臭嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)技術(shù)規(guī)范HJ905惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ1262環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法SJ/T10583氣體質(zhì)量流量控制器通用技術(shù)條件3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1臭氣濃度odorconcentration用無(wú)臭清潔空氣對(duì)臭氣樣品連續(xù)稀釋至嗅辨員嗅覺(jué)閾值時(shí)的稀釋倍數(shù)。3.2嗅覺(jué)閾值odorthresholdvalue引起人嗅覺(jué)刺激的最小物質(zhì)量，包括可以感知嗅覺(jué)氣味存在的感覺(jué)閾值和能夠定出氣味特性的識(shí)別閾值，本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用的是感覺(jué)閾值。3.3嗅辨員panel嗅辨實(shí)驗(yàn)中用鼻子對(duì)異味的種類(lèi)和級(jí)別進(jìn)行辨別的人員。4方法原理將無(wú)臭清潔空氣分成3路，其中2路通過(guò)氣體質(zhì)量流量控制器分別從2個(gè)嗅杯直接排出；另外1路無(wú)臭清潔空氣和臭氣樣品通過(guò)質(zhì)量流量控制器按比例通入氣體混合室后從第3個(gè)嗅杯排出，嗅辨員通過(guò)嗅杯嗅辨。2裝置工作原理示意圖見(jiàn)圖1。6.3.1無(wú)油空氣壓縮機(jī)：應(yīng)配有儲(chǔ)氣罐，排氣量≥30L/min。6.3.3壓力桶：應(yīng)配有壓力表，體積大于30L,具有足夠的氣密性，能承受20kPa以上的壓力，壓降速率小于1kPa/h。a)稀釋范圍：最小稀釋倍數(shù)應(yīng)小于10倍，最大稀釋倍數(shù)應(yīng)大于30000倍；b)氣體質(zhì)量流量控制器：應(yīng)至少包含4路氣體質(zhì)量流量控制器，流量控制器性能符合SJ/T10583要求：最大引用誤差≤±1%,線(xiàn)性誤差≤±0.5%,重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差≤0.3%;d)具有自動(dòng)清洗功能，系統(tǒng)內(nèi)溫度與嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室溫度相差不應(yīng)超過(guò)3℃;e)嗅杯：3個(gè)嗅杯外觀(guān)一致，氣體流量10L/min。3于20L。48.3樣品分析8.3.1分析稀釋梯度環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品稀釋梯度為10倍，稀釋順序?yàn)橄♂尡稊?shù)由低到高，見(jiàn)表1。固定污染源有組織排放廢氣樣品分析稀釋梯度為3倍、3.3倍交替，稀釋順序?yàn)橄♂尡稊?shù)由高到低，見(jiàn)表2。表1環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品分析稀釋梯度…表2固定污染源有組織排放廢氣樣品分析稀釋梯度…8.3.2嗅辨實(shí)驗(yàn)8.3.2.1環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣臭氣樣品按初始稀釋倍數(shù)經(jīng)無(wú)臭清潔空氣稀釋后與另外2路無(wú)臭清潔空氣從嗅杯中排出。待儀器穩(wěn)定后嗅辨員依次嗅辨，選擇A、B、C3個(gè)嗅杯中氣味不同于另外2個(gè)的嗅杯編號(hào)，在顯示屏上記錄結(jié)果。嗅辨結(jié)果以“嗅杯編號(hào)（A、B、C自信度（猜測(cè)和肯定）”的形式給出。當(dāng)“答案正確＋肯定”時(shí)，記為正確；“答案正確＋猜測(cè)”記為不明確；“答案錯(cuò)誤”記為錯(cuò)誤。環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品每個(gè)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。工作站應(yīng)自動(dòng)保存測(cè)試過(guò)程和計(jì)算結(jié)果，臭氣測(cè)定結(jié)果登記表參考HJ1262。將6名嗅辨員3次實(shí)驗(yàn)共18個(gè)嗅辨結(jié)果代入公式（1）計(jì)算M值。M1.00a0.33b0c式中：M——小組平均正解率；1.00——為答案正確統(tǒng)計(jì)權(quán)重系數(shù)；a——答案正確的人次數(shù)；0.33——為答案不明確統(tǒng)計(jì)權(quán)重系數(shù)；b——答案不明確的人次數(shù)；0——為答案錯(cuò)誤統(tǒng)計(jì)權(quán)重系數(shù)；c——答案錯(cuò)誤的人次數(shù)；18——解答總數(shù)，單位人次。實(shí)驗(yàn)終止判定：當(dāng)M值大于0.58時(shí)，則繼續(xù)下一級(jí)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn)，重復(fù)8.3.2.1；直至當(dāng)M值計(jì)算結(jié)果小于或等于0.58時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)束。進(jìn)行2次及以上稀釋時(shí)，得到2個(gè)M值（M1、M2M2值為小于或等于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率，M1值為M2值稀釋倍數(shù)的上一級(jí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率。當(dāng)初始稀釋倍數(shù)為10倍樣品的M值小于或等于0.58時(shí)，則實(shí)驗(yàn)自動(dòng)結(jié)束，樣品臭氣濃度以“＜10”58.3.2.2固定污染源有組織排放廢氣儀器操作人員根據(jù)不同稀釋倍數(shù)的樣品的嗅覺(jué)刺激程度，設(shè)置1個(gè)低于個(gè)人嗅覺(jué)閾值的稀釋倍數(shù)作為初始稀釋倍數(shù)。當(dāng)樣品濃度過(guò)高，可能造成系統(tǒng)污染時(shí)，應(yīng)對(duì)樣品先進(jìn)行預(yù)稀釋再確定初始稀釋倍數(shù)。預(yù)稀釋方法按照HJ905相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。臭氣樣品按初始稀釋倍數(shù)經(jīng)無(wú)臭清潔空氣稀釋后與另外2路無(wú)臭清潔空氣從嗅杯中排出。待儀器穩(wěn)定后嗅辨員依次嗅辨，選擇A、B、C3個(gè)嗅杯中氣味不同于另外2個(gè)的嗅杯編號(hào)，在顯示屏上記錄結(jié)果。實(shí)驗(yàn)終止判定：某一稀釋倍數(shù)下，嗅辨員結(jié)果為錯(cuò)誤時(shí)，則應(yīng)降低稀釋倍數(shù)、提高樣品濃度，直至所有嗅辨員均給出正確結(jié)果時(shí)，本次嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束。每個(gè)樣品稀釋實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。臭氣樣品嗅辨實(shí)驗(yàn)后，嗅辨裝置工作站自動(dòng)將2次嗅辨結(jié)果進(jìn)行95%置信區(qū)間的t檢驗(yàn)，如t檢驗(yàn)結(jié)果表明2次嗅辨結(jié)果無(wú)顯著差異，則該嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束，如t檢驗(yàn)結(jié)果表明2次嗅辨結(jié)果存在顯著性差異，則再對(duì)該樣品補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)1次。工作站通過(guò)t檢驗(yàn)的2組數(shù)據(jù)進(jìn)行臭氣濃度的計(jì)算。工作站應(yīng)自動(dòng)保存測(cè)試過(guò)程和計(jì)算結(jié)果，臭氣測(cè)定結(jié)果登記表參考HJ1262。8.3.3氣路清洗每個(gè)樣品嗅辨完成后，嗅辨裝置應(yīng)清洗，利用無(wú)臭清潔空氣沖洗管路和嗅杯1min以上，直至儀器操作人員確認(rèn)嗅杯排出的氣體無(wú)味。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1環(huán)境及無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)樣品結(jié)果計(jì)算根據(jù)8.3.2.1測(cè)試求得的M1和M2值計(jì)算環(huán)境及周界無(wú)組織源樣品的臭氣濃度。M10.58式中：α——冪參數(shù)；M1——大于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率；0.58——正解率臨界值；M2——小于或等于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率。式中：β——冪參數(shù)；t2——小組平均正解率為M2時(shí)的稀釋倍數(shù)；t1——小組平均正解率為M1時(shí)的稀釋倍數(shù)。式中：Y——樣品臭氣濃度；t1——小組平均正解率為M1時(shí)的稀釋倍數(shù)；α,β——冪參數(shù)。69.2固定污染源有組織排放廢氣樣品結(jié)果計(jì)算9.2.1個(gè)人嗅覺(jué)閾值iXlga1lga2i2式中：Xi——個(gè)人嗅覺(jué)閾值；a1——個(gè)人誤解最小稀釋倍數(shù)；a2——個(gè)人正解稀釋倍數(shù)。9.2.2平均嗅覺(jué)閾值X1Xin 式中：X——平均嗅覺(jué)閾值；Xi——個(gè)人嗅覺(jué)閾值；n——小組2次嗅辨嗅覺(jué)閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。9.2.3樣品臭氣濃度YD10X式中：Y——樣品臭氣濃度；X——平均嗅覺(jué)閾值；D——樣品的預(yù)稀釋倍數(shù)，若未預(yù)稀釋?zhuān)瑒tD值取1。9.2.4t檢驗(yàn)公式tX1X2S2X1S2X22SX1SX2式中：t——t檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量；X1——第1次嗅辨，小組嗅覺(jué)閾值均值；X2——第2次嗅辨，小組嗅覺(jué)閾值均值；S2X1——第1次嗅辨，小組嗅覺(jué)閾值方差；S2X2——第2次嗅辨，小組嗅覺(jué)閾值方差；γ——嗅辨小組2次嗅辨結(jié)果相關(guān)系數(shù)；n——1次嗅辨嗅覺(jué)閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。9.3結(jié)果表示對(duì)臭氣樣品分析計(jì)算中的中間參數(shù)（M、a、Xi、X）進(jìn)行數(shù)據(jù)修約，修約至小數(shù)點(diǎn)后2位，臭氣濃度報(bào)告結(jié)果的小數(shù)位只舍不入，取整數(shù)。710準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)臭氣濃度為22、327、1950的正丁醇統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.53%～29.90%、18.99%～28.08%、10.27%～27.30%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為21.26%、13.92%、13.42%；重復(fù)性限分別為11.0、194.1、1041.5；再現(xiàn)性限分別為14.1、216.4、1233.3。10.2正確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)臭氣濃度為22、327、1950的正丁醇統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差分別為：－37.88%～4.55%、－19.27%～16.31%、－16.27%～26.38%；相對(duì)誤差最終值分別為-23.86%±30.34%、－2.56%±27.28%、7.20%±28.80%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1樣品分析工作應(yīng)在符合HJ865要求的惡臭嗅覺(jué)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)開(kāi)展。11.2新購(gòu)進(jìn)的采樣袋需抽樣進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，空白實(shí)驗(yàn)方法按照HJ1262中相關(guān)要求。11.3臭氣樣品測(cè)試開(kāi)始前及結(jié)束后，嗅辨主機(jī)應(yīng)至少用潔凈空氣清洗1min。11.4動(dòng)態(tài)稀釋嗅辨裝置中質(zhì)量流量控制器每年至少校準(zhǔn)1次，必要時(shí)應(yīng)縮短校準(zhǔn)周期。12注意事項(xiàng)12.1臭氣樣品分析實(shí)驗(yàn)采用無(wú)油空氣壓縮機(jī)向嗅辨主機(jī)供氣，嚴(yán)禁使用含油或其他散發(fā)氣味的供氣設(shè)12.2壓縮空氣過(guò)濾器內(nèi)的除油過(guò)濾器、除塵過(guò)濾器、除水過(guò)濾器、除味過(guò)濾器要定期更換，更換周期等