知識(shí)資料環(huán)境監(jiān)測(cè)與分析(四)(新版)

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。PAGE第頁/共頁3）水樣運(yùn)輸和保存（1）水樣的運(yùn)輸。對(duì)采集的每一個(gè)水樣，都應(yīng)做好記錄，并在采樣瓶卜貼好標(biāo)簽，運(yùn)送到實(shí)驗(yàn)室。在運(yùn)輸過程中，應(yīng)注重幾點(diǎn)：①要塞緊采樣容器器口塞子，須要時(shí)用封口膠、石蠟封口（測(cè)油類的水樣不能用石蠟封口）；②為避免水樣在運(yùn)輸過程中因震動(dòng)、碰撞導(dǎo)致?lián)p失或沾污，最好將樣瓶裝箱，并用泡沫塑料或紙條擠緊；③需冷藏的樣品，應(yīng)配備專門的隔熱容器，放人制冷劑，將樣品瓶置于其中；④冬季應(yīng)采取保溫措施，以免凍裂樣品瓶。（2）水樣的保存。儲(chǔ)藏水樣的容器可能吸附欲測(cè)組分，或者沾污水樣，因此要挑選性能穩(wěn)定、雜質(zhì)含量低的材料制作的容器。常用的容器材質(zhì)有硼硅玻璃、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯。其中，石英和聚四氟乙烯雜質(zhì)含量少，但價(jià)格昂貴，普通常規(guī)監(jiān)測(cè)中廣泛使用聚乙烯和硼硅玻璃材質(zhì)的容器。不能及時(shí)運(yùn)輸或盡快分析的水樣，則應(yīng)按照不同監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的要求，采取相宜的保存主意。水樣的運(yùn)輸時(shí)光，通常以24h作為最大允許時(shí)光。Ⅰ．冷藏或冷凍法。冷藏或冷凍的作用是抑制微生物活動(dòng)，減緩物理揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。Ⅱ．加人化學(xué)試劑保存法。加人生物抑制劑，如在測(cè)定氨氮、硝酸鹽氮、化學(xué)需氧量的水樣中加人HgCI2，可抑制生物的氧化還原作用；對(duì)測(cè)定酚的水樣，用H3PO4調(diào)至pH為4時(shí)，參加適量CtiSO。，即可抑制苯酚菌的分解活動(dòng)。4）水樣的預(yù)處理環(huán)境水樣的組成相當(dāng)復(fù)雜，并且多數(shù)污染組分含量低，存在形態(tài)各異，所以在分析測(cè)定之前，需要舉行適當(dāng)?shù)念A(yù)處（1）水樣的消解。當(dāng)測(cè)定含有機(jī)物水樣中的無機(jī)元素時(shí)，需舉行消解處理。消解處理的目的是破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固性，將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單一高價(jià)態(tài)或改變成易于分離的無機(jī)化合物。消解后的水樣應(yīng)澄澈、透明、無沉淀。消解水樣的主意有濕式消解法和干式分解法（于灰化法）。Ⅰ．濕式消解法。I）硝酸消解法：對(duì)于較清潔的水樣，可用硝酸消解。其主意要點(diǎn)是：取混勻的水樣50－200mL于燒杯中，加人5－10mL濃硝酸，在電熱板上加熱煮沸，蒸發(fā)至小體積，試液應(yīng)澄澈透明，呈淺色或無色，否則，應(yīng)補(bǔ)加硝酸繼續(xù)消解。蒸至近干，取下燒杯，稍冷后加2％HNO。（或HCI）20mL，溫?zé)崛芙饪扇茺}。若有沉淀，應(yīng)過濾，濾液冷至室溫后于50mL容量瓶中定容，備用。Ⅱ）硝酸－高氯酸消解法：兩種酸都是強(qiáng)氧化性酸，聯(lián)合使用可消解含難氧化有機(jī)物的水樣。主意要點(diǎn)是：取適量水樣于燒杯或錐形瓶中，加5－10mL硝酸，在電熱板上加熱、消解至大部分有機(jī)物被分解。取下燒杯，稍冷，加2－5mL高氯酸，繼續(xù)加熱至開始冒白煙，如試液呈深色，再補(bǔ)加硝酸，繼續(xù)加熱至冒濃厚白煙將盡（不可蒸至干涸）。取下燒杯冷卻，用2％HNO3溶解，如有沉淀，應(yīng)過濾，濾液冷至室溫定容備用。因?yàn)楦呗人崮芘c羥基化合物反應(yīng)生成不穩(wěn)定的高氯酸酯，有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)，故先加人硝酸，氧化水樣中的羥基化合物，稍冷后再加高氯酸處理。Ⅲ）硝酸－硫酸消解法：兩種酸都有較強(qiáng)的氧化能力，其中硝酸沸點(diǎn)低，而硫酸沸點(diǎn)高，二者結(jié)合使用，可提高消解溫度和消解效果。常用的硝酸與硫酸的比例為5：2。消解時(shí)，先將硝酸加人水樣中，加熱蒸發(fā)至小體積，稍冷，再加人硫酸、硝酸，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒大量白煙，冷卻，加適量水，溫?zé)崛芙饪扇茺}，若有沉淀，應(yīng)過濾。為提高消解效果，常加人少量過氧化氫。該主意不適用于處理測(cè)定易生成難溶硫酸鹽組分（如鉛、鋇、鋸）的水樣。Ⅳ）硫酸－磷酸消解法：兩種酸的沸點(diǎn)都比較高，其中，硫酸氧化性較強(qiáng)，磷酸能與一些金屬離子如Fe3“等絡(luò)合，故h者結(jié)合消解水樣，有利于測(cè)定時(shí)消除Fe3”Ⅴ）硫酸－高錳酸鉀消解法：該主意常用于消解測(cè)定汞的水樣。高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑，在中性、堿性、酸性條件下都可以氧化有機(jī)物，其氧化產(chǎn)物多為草酸根，但在酸性介質(zhì)中還可繼續(xù)氧化。消解要點(diǎn)是：取適量水樣，加適量硫酸和5％高錳酸鉀，混勻后加熱煮沸，冷卻，滴加鹽酸羥胺溶液破壞過量的高錳酸鉀。Ⅵ）多元消解主意：為提高消解效果，在某些情況下需要采用三元以上酸或氧化劑消解體系。例如，處理測(cè)總鉻的水樣時(shí)，用硫酸、磷酸和高錳酸鉀消解。堿分解法：當(dāng)用酸體系消解水樣造成易揮發(fā)組分損失時(shí)，可改用堿分解法，即在水樣中加人氫氧化鈉和過氧化氫溶液，或者氨水和過氧化氫溶液，加熱煮沸至近干，用水或稀堿溶液溫?zé)崛芙?。Ⅱ．干灰化法。于灰化法又稱高溫分解法。其處理過程是：取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，置于水浴上蒸于，移人馬福爐內(nèi)，于450－550T灼燒到殘?jiān)驶野咨?，使有機(jī)物徹低分解除去。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量2％HNO。（或HCI）溶解樣品灰分，過濾，濾液定容后供測(cè)定。本主意不適用于處理測(cè)定易揮發(fā)組分（如砷。汞扁、硒、錫等）的水樣。（2）富集與分離。當(dāng)水樣中的欲測(cè)組分含量低于分析主意的檢測(cè)限時(shí)，就必須舉行富集或濃縮；當(dāng)有共存干擾組分時(shí)，就必須采取分離或掩蔽措施。富集和分離往往是不可分割、同時(shí)舉行的。常用的主意有過濾、揮發(fā)、蒸餾、溶劑革取、離子交換。吸附、共沉淀、層析、低溫濃縮等，要結(jié)合詳細(xì)情況挑選使用。Ⅰ．揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮。揮發(fā)分離法是利用某些污染組分揮發(fā)度大，或者將欲測(cè)組分改變成易揮發(fā)物質(zhì)，然后用惰性氣體帶出而達(dá)到分離的目的；蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或水浴中加熱水樣，使水分緩慢蒸發(fā)，達(dá)到縮小水樣體積，濃縮欲測(cè)組分的目的；該主意無需化學(xué)處理，容易易行，盡管存在緩慢、易吸附損失等缺點(diǎn)，但無更相宜的富集主意時(shí)仍可采用。Ⅱ．蒸餾法。蒸餾法是利用水樣中各污染組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離的主意。測(cè)定水樣中的揮發(fā)酚、氰化物、氟化物時(shí)，均需先在酸性介質(zhì)中舉行預(yù)蒸餾分離。在此，蒸餾具有消解、富集和分離3種作用。Ⅲ。溶劑革取法。溶劑革取法是基于物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達(dá)到組分的富集與分離。IV．離子交換法。離子交換是利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)舉行分離的主意。離子交換劑可分為無機(jī)離子交換劑和有機(jī)離子交換劑，目前廣泛應(yīng)用的是有機(jī)離子交換劑，即離子交換樹脂。Ⅴ．共沉淀法。共沉淀系指溶液中一種難融化合物在形成沉淀過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來的現(xiàn)象。VI．吸附法。吸附是利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，以達(dá)到分離的日的。常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁、分子篩、大網(wǎng)狀樹脂等。被吸附富集于吸附劑表面的污染組分，可用有機(jī)溶劑或加熱解吸出來供測(cè)定。2．大氣樣品的采集1）大氣污染物及其存在狀態(tài)（l）定義：人類活動(dòng)和一些天然因素導(dǎo)致大量有害物質(zhì)排放到空氣中，當(dāng)其達(dá)到一定濃度并持續(xù)一定時(shí)光時(shí)，大氣正常的物理、化學(xué)和生態(tài)平衡體系受到破壞，從而對(duì)人類健康、生物生長(zhǎng)發(fā)育和生態(tài)平衡等產(chǎn)生不利影響甚至危害，即為大氣污染；引起大氣污染的各種有害物質(zhì)稱為大氣污染物。（2）一次污染物和二次污染物。按照污染物的產(chǎn)生緣故可分為一次污染物和二次污染物。Ⅰ．一次污染物。一次污染物是指直接從各種排放源排人大氣的各種氣體、蒸氣及塵粒。這類污染物主要由燃料燃燒產(chǎn)生，如煙氣中的硫氧化物（SO。）、氮氧化物（NO、NO。）、各類碳?xì)浠衔铩⑻佳趸铮–O、CO。）等。還