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文檔簡介
熱點1陌生氧化還原反應和離子反應方程式的書寫1.高錳酸鉀與紅磷相混能發(fā)生爆炸,試寫出這一變化的化學方程式(KMnO4的還原產(chǎn)物是MnO2):____________________________.答案30KMnO4+18P=10K3PO4+30MnO2+4P2O5解析反應物是P和KMnO4,產(chǎn)物中有MnO2,因為是劇烈的反應,所以P應變?yōu)椋?價.根據(jù)化合價升降相等,參加反應的錳和磷的原子個數(shù)之比為5∶3.再據(jù)質(zhì)量守恒定律,鉀原子反應后只能產(chǎn)生磷酸鉀,配平即可.2、高鐵酸鉀(K2FeO4)有強氧化性,是一種安全性很高的水處理劑.高鐵酸鉀中鐵元素的化合價是________,它可以將廢水中的亞硝酸鉀(KNO2)氧化,同時生成具有吸附性的Fe(OH)3,該反應的化學方程式為:________________.答案+62K2FeO4+3KNO2+5H2O=2Fe(OH)3(膠體)+3KNO3+4KOH解析根據(jù)化合物中各元素化合價的代數(shù)和為零,可以推斷K2FeO4中鐵元素的化合價為+6.K2FeO4與KNO2發(fā)生氧化還原反應,K2FeO4轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,鐵元素的化合價降低,則N的化合價升高,KNO2轉(zhuǎn)化為KNO3,根據(jù)得失電子守恒配平化學方程式.3、為實現(xiàn)消除碘缺乏病的目標,國家衛(wèi)生部規(guī)定食鹽必須加碘,其中碘以碘酸鉀或碘化鉀的形式存在.(1)有人烹調(diào)時,把分別含有碘化鉀和碘酸鉀的加碘食鹽混合,當?shù)问炒讜r,產(chǎn)生紫色蒸氣,反應的離子方程式為__________________.(2)這兩種加碘食鹽可以在潮濕的空氣中曝露而加以鑒別,其原理是_______________,反應的離子方程式為___________________________.答案(1)IOeq\o\al(-,3)+5I-+6CH3COOH=3I2+6CH3COO-+3H2O(2)KI在潮濕空氣里會被空氣中的O2氧化而產(chǎn)生紫黑色固體(或紫色蒸氣),而KIO3不被氧化4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-4、氰化鈉化學式為NaCN(C元素顯+2價,N元素顯-3價),白色結(jié)晶顆粒,劇毒,易溶于水,水溶液呈堿性.(1)NaCN水溶液呈堿性,其原因是________________________________(用離子方程式解釋).(2)NaCN用雙氧水處理后,產(chǎn)生一種酸式鹽和一種能使?jié)駶櫦t色石蕊試紙變藍的氣體,寫出該反應的化學方程式:___________________________________.答案(1)CN-+H2OHCN+OH-(2)NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑解析(1)NaCN為強堿弱酸鹽,水解使溶液呈堿性,水解反應的離子方程式為CN-+H2OHCN+OH-.(2)常溫下,氰化鈉能與過氧化氫溶液反應,生成能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色的氣體,該氣體為氨氣,生成的酸式鹽為碳酸氫鈉,反應的化學方程式為NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑.5、三效催化劑是最常見的汽車尾氣催化劑,能同時凈化汽車尾氣中的CO、CxHy、NOx,其催化劑表面物質(zhì)轉(zhuǎn)化的關(guān)系如圖a所示,化合物X可借助傅里葉紅外光譜圖(如圖b所示)確定.從最終排放的氣體看,氮元素將________(填“被氧化”或“被還原”);若NOx中,NO、NO2的體積之比為1∶1,寫出生成X的化學方程式:__________________________________________________.答案被還原BaO+NO+NO2+O2=Ba(NO3)2解析根據(jù)圖a,NOx變?yōu)镹2,N的化合價降低,被還原;根據(jù)圖b,X中含有NOeq\o\al(-,3),因此反應方程式是BaO+NO+NO2+O2=Ba(NO3)2.6、過二硫酸(結(jié)構(gòu)如圖)是一種白色晶體,其酸及鹽均為強氧化劑.(1)(NH4)2S2O8在水溶液中的電離方程式為______________________________________________________________________________________________.(2)在Ag+及加熱的條件下,S2Oeq\o\al(2-,8)可將溶液中的Mn2+氧化為MnOeq\o\al(-,4),該反應的離子方程式為__________________________________________________,觀察到的現(xiàn)象是____________________.(3)由氯磺酸(ClSO3H)與過氧化氫作用可得固態(tài)的過二硫酸,該反應的化學方程式為__________________________________.答案(1)(NH4)2S2O8=2NHeq\o\al(+,4)+S2Oeq\o\al(2-,8)(2)2Mn2++5S2Oeq\o\al(2-,8)+8H2Oeq\o(=,\s\up15(Ag+),\s\do15(△))2MnOeq\o\al(-,4)+10SOeq\o\al(2-,4)+16H+溶液顏色變?yōu)樽仙?3)2ClSO3H+H2O2=H2S2O8↓+2HCl↑解析(2)由過二硫酸結(jié)構(gòu)可知,分子中S元素處于最高價+6價,其中的-1價O具有強氧化性,則離子方程式:5S2Oeq\o\al(2-,8)+2Mn2++8H2Oeq\o(=,\s\up15(Ag+),\s\do15(△))2MnOeq\o\al(-,4)+10SOeq\o\al(2-,4)+16H+,由于生成MnOeq\o\al(-,4),溶液會變?yōu)樽仙?7、一定條件下,在CuSO4中加入NH5反應生成氫化亞銅(CuH).(1)已知NH5是離子化合物且所有原子都達到稀有氣體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),請寫出NH5的電子式:____________________.(2)寫出CuH在過量稀鹽酸中有氣體生成的反應的離子方程式:______________________________________________.(3)將CuH溶解在適量的稀硝酸中,完成以下化學方程式:________CuH+________HNO3=________Cu(NO3)2+________H2↑+________+________答案(1)(2)2CuH+2H+=Cu2++Cu+2H2↑(3)616634NO↑8H2O解析(1)NH5的所有原子都達到稀有氣體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),即氮原子的最外層達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所有氫原子達到2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),說明NH5是由NHeq\o\al(+,4)和H-組成的離子化合物,電子式為.(2)CuH溶解在稀鹽酸中,CuH中的H-失電子,鹽酸中的H+得電子,產(chǎn)生的氣體為氫氣,酸性溶液中2Cu+=Cu2++Cu,故離子方程式為2CuH+2H+=Cu2++Cu+2H2↑.(3)Cu+在酸性條件下發(fā)生反應:2Cu+=Cu2++Cu,稀硝酸具有強氧化性,能把銅氧化為硝酸銅,CuH具有還原性,因此二者反應生成氫氣、一氧化氮氣體、銅離子、H2O,其化學方程式為6CuH+16HNO3=6Cu(NO3)2+3H2↑+4NO↑+8H2O.8、根據(jù)信息書寫有關(guān)化學(或離子)方程式,并解答有關(guān)問題.(1)①將廢釩催化劑(主要成分V2O5)與稀硫酸、亞硫酸鉀溶液混合,充分反應,所得溶液顯酸性,含VO2+、K+、SOeq\o\al(2-,4)等.寫出該反應的化學方程式:________________________________.②向上述所得溶液中加入KClO3溶液,充分反應后,溶液中新增加了VOeq\o\al(+,2)、Cl-.寫出該反應的離子方程式:________________________________.(2)將酸性條件下,鐵與NOeq\o\al(-,3)反應的離子方程式補充完整:eq\x()Fe+NOeq\o\al(-,3)+eq\x()________=eq\x()Fe2++NHeq\o\al(+,4)+eq\x()________(3)六價鉻[Cr(Ⅵ)]有劇毒,廢水中的Cr2Oeq\o\al(2-,7)常用鐵氧磁體法除去,即把過量的FeSO4·7H2O加入含Cr2Oeq\o\al(2-,7)的廢水中,調(diào)節(jié)pH<4,F(xiàn)e2+將Cr(Ⅵ)還原為Cr3+.寫出上述Fe2+還原Cr2Oeq\o\al(2-,7)的離子方程式:____________________________________________________________________________________________.答案(1)①V2O5+K2SO3+2H2SO4=2VOSO4+K2SO4+2H2O②ClOeq\o\al(-,3)+6VO2++3H2O=Cl-+6VOeq\o\al(+,2)+6H+(2)410H+43H2O(3)Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O解析(1)①K2SO3為還原劑,氧化產(chǎn)物為K2SO4,V2O5為氧化劑,還原產(chǎn)物為VO2+.②KClO3把VO2+氧化成VOeq\o\al(+,2),本身被還原成Cl-,離子方程式為ClOeq\o\al(-,3)+6VO2++3H2O=Cl-+6VOeq\o\al(+,2)+6H+.熱點2蓋斯定律的應用1、聯(lián)氨(又稱聯(lián)肼,N2H4,無色液體)是一種應用廣泛的化工原料,可用作火箭燃料,回答下列問題:①2O2(g)+N2(g)=N2O4(l)ΔH1②N2(g)+2H2(g)=N2H4(l)ΔH2③O2(g)+2H2(g)=2H2O(g)ΔH3④2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH4=-1048.9kJ/mol上述反應熱效應之間的關(guān)系式為ΔH4=__________________________,聯(lián)氨和N2O4可作為火箭推進劑的主要原因為_________________.答案2ΔH3-2ΔH2-ΔH1反應放熱量大、產(chǎn)生大量氣體解析根據(jù)蓋斯定律,2×③-2×②-①即得2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)的ΔH4,所以反應熱效應之間的關(guān)系式為ΔH4=2ΔH3-2ΔH2-ΔH1.聯(lián)氨有強還原性,N2O4有強氧化性,兩者在一起易發(fā)生氧化還原反應,反應放熱量大、產(chǎn)生大量氣體,所以聯(lián)氨和N2O4可作為火箭推進劑.2、已知:C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ·mol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH2=-571.6kJ·mol-12C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(l)ΔH3=-2599kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律,計算反應2C(s,石墨)+H2(g)=C2H2(g)的ΔH=_________.答案+226.7kJ·mol-1解析①C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ·mol-1,②2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH2=-571.6kJ·mol-1,③2C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(l)ΔH3=-2599kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律計算(①×2+②×eq\f(1,2)-③×eq\f(1,2))得2C(s,石墨)+H2(g)=C2H2(g)ΔH=(-393.5kJ·mol-1)×2+eq\f(1,2)×(-571.6kJ·mol-1)-eq\f(1,2)×(-2599kJ·mol-1)=+226.7kJ·mol-1.3、由金紅石(TiO2)制取單質(zhì)Ti,涉及的步驟為:TiO2→TiCl4eq\o(→,\s\up15(鎂/800℃/Ar))Ti已知:①C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ·mol-1②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH2=-566kJ·mol-1③TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g)ΔH3=+141kJ·mol-1則TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)的ΔH=_________________.答案-80kJ·mol-1解析③+①×2-②就可得TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g),則ΔH=ΔH3+ΔH1×2-ΔH2=-80kJ·mol-1.4、甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池中將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的兩種反應的熱化學方程式如下:①CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)ΔH=+49.0kJ·mol-1②CH3OH(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)+2H2(g)ΔH=-192.9kJ·mol-1又知③H2O(g)=H2O(l)ΔH=-44kJ·mol-1,則甲醇蒸氣燃燒生成液態(tài)水的熱化學方程式為___________.答案CH3OH(l)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-764.7kJ·mol-1解析根據(jù)蓋斯定律計算(②×3-①×2+③×2)得:CH3OH(l)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=3×(-192.9kJ·mol-1)-2×49.0kJ·mol-1+(-44kJ·mol-1)×2=-764.7kJ·mol-1;則甲醇蒸氣燃燒為液態(tài)水的熱化學方程式為:CH3OH(l)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-764.7kJ·mol-1.5、已知:①H2的熱值為142.9kJ·g-1(熱值是表示單位質(zhì)量的燃料完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時所放出的熱量);②N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH=+133kJ·mol-1③H2O(g)=H2O(l)ΔH=-44kJ·mol-1催化劑存在下,H2還原NO2生成水蒸氣和其他無毒物質(zhì)的熱化學方程式:_________________________________________________.答案4H2(g)+2NO2(g)=N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1100.2kJ·mol-1解析已知:①H2的熱值為142.9kJ·g-1,則H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1;②N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH=+133kJ·mol-1;③H2O(g)=H2O(l)ΔH=-44kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律由①×4-②-③×4可得4H2(g)+2NO2(g)=4H2O(g)+N2(g)ΔH=(-285.8kJ·mol-1)×4-(+133kJ·mol-1)-(-44kJ·mol-1)×4=-1100.2kJ·mol-1,故此反應的熱化學方程式為4H2(g)+2NO2(g)=N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1100.2kJ·mol-1.6、能源問題是人類社會面臨的重大課題,H2、CO、CH3OH都是重要的能源物質(zhì),它們的燃燒熱依次為-285.8kJ·mol-1、-282.5kJ·mol-1、-726.7kJ·mol-1.已知CO和H2在一定條件下可以合成甲醇CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l).則CO與H2反應合成甲醇的熱化學方程式為______________________________.答案CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l)ΔH=-127.4kJ·mol-1解析根據(jù)目標反應與三種反應熱的關(guān)系,利用蓋斯定律,計算出目標反應的反應熱ΔH=2×(-285.8kJ·mol-1)+(-282.5kJ·mol-1)-(-726.7kJ·mol-1)=-127.4kJ·mol-1.7、已知:25℃、101kPa時,Mn(s)+O2(g)=MnO2(s)ΔH=-520kJ·mol-1S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=-297kJ·mol-1Mn(s)+S(s)+2O2(g)=MnSO4(s)ΔH=-1065kJ·mol-1則SO2與MnO2反應生成無水MnSO4的熱化學方程式是___________________.答案MnO2(s)+SO2(g)=MnSO4(s)ΔH=-248kJ·mol-1解析將題給三個熱化學方程式依次編號為①②③,根據(jù)蓋斯定律,由③-①-②可得SO2(g)+MnO2(s)=MnSO4(s)ΔH=(-1065kJ·mol-1)-(-520kJ·mol-1)-(-297kJ·mol-1)=-248kJ·mol-1.8、已知下列熱化學方程式:①Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)ΔH=-25kJ·mol-1②3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH=-47kJ·mol-1③Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)ΔH=+19kJ·mol-1寫出FeO(s)被CO還原成Fe和CO2的熱化學方程式______________.答案FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)ΔH=-11kJ·mol-1解析①×3-②-③×2就可得6FeO(s)+6CO(g)=6Fe(s)+6CO2(g)ΔH=-66kJ·mol-1,即FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)ΔH=-11kJ·mol-1.9、已知:①2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g)ΔH=-768.2kJ·mol-1②2Cu2O(s)+Cu2S(s)=6Cu(s)+SO2(g)ΔH=+116.0kJ·mol-1則Cu2S(s)+O2(g)=2Cu(s)+SO2(g)ΔH=____________________.答案-217.4kJ·mol-1解析根據(jù)蓋斯定律,將方程式eq\f(1,3)×(①+②)得Cu2S(s)+O2(g)=2Cu(s)+SO2(g)ΔH=eq\f(1,3)×(-768.2+116.0)kJ·mol-1=-217.4kJ·mol-1.熱點3化學平衡常數(shù)、平衡轉(zhuǎn)化率的計算1、CuCl2溶液中的銅主要以Cu(H2O)eq\o\al(2+,4)、CuCleq\o\al(2-,4)形式存在,將CuCl2溶于濃鹽酸中,存在下列平衡:Cu(H2O)eq\o\al(2+,4)(aq)+4Cl-(aq)CuCleq\o\al(2-,4)(aq)+4H2O(l)ΔH<0.(1)該反應的平衡常數(shù)表達式為_______________________.(2)常溫下,測定平衡體系中:Cu(H2O)eq\o\al(2+,4)濃度為amol·L-1、Cl-濃度為bmol·L-1、CuCleq\o\al(2-,4)濃度為cmol·L-1,Cl-的轉(zhuǎn)化率為____________(用含a、b、c的字母表示).答案(1)eq\f(c(CuCleq\o\al(2-,4)),c4(Cl-)·c[Cu(H2O)eq\o\al(2+,4)])(2)eq\f(4c,b+4c)解析(2)已知Cu(H2O)eq\o\al(2+,4)(aq)+4Cl-(aq)CuCleq\o\al(2-,4)(aq)+4H2O(l)平衡體系中:Cu(H2O)eq\o\al(2+,4)濃度為amol·L-1、Cl-濃度為bmol·L-1、CuCleq\o\al(2-,4)濃度為cmol·L-1,則Cl-變化的濃度為4cmol·L-1,Cl-起始的濃度為(b+4c)mol·L-1,Cl-的轉(zhuǎn)化率為eq\f(4c,b+4c).2、T溫度時,向10L恒容密閉容器中充入2molNO和2molCO發(fā)生反應2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH=-746.5kJ·mol-15min時達到平衡,測得0~5min內(nèi)該反應速率v(N2)=0.016mol·L-1·min-1.(1)T溫度時,該反應的平衡常數(shù)K=________.(2)平衡時容器內(nèi)壓強與起始時容器內(nèi)壓強之比為________.答案(1)800(2)4∶5解析(1)T溫度時,0~5min內(nèi)該反應速率v(N2)=0.016mol·L-1·min-1,則平衡時c(N2)=0.016mol·L-1·min-1×5min=0.08mol·L-1,根據(jù)方程式2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),平衡時c(CO2)=0.16mol·L-1,c(CO)=0.04mol·L-1,c(NO)=0.04mol·L-1,該反應的平衡常數(shù)K=eq\f(0.162×0.08,0.042×0.042)=800.(2)平衡時容器內(nèi)壓強與起始時容器內(nèi)壓強之比等于物質(zhì)的量之比=eq\f((0.16+0.08+0.04+0.04)×10,2+2)=eq\f(4,5).3、850℃時在體積為5LCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1,CO和H2O(g)濃度變化如圖所示,請列式計算此條件下的平衡常數(shù)_______________________________________________________________________.答案K=eq\f(c(CO2)·c(H2),c(CO)·c(H2O))=eq\f(0.12×0.12,0.18×0.08)=1解析CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)eq\a\vs4\al(起始濃度/,mol·L-1)0.200.3000eq\a\vs4\al(變化濃度/,mol·L-1)0.120.120.120.12eq\a\vs4\al(平衡濃度/,mol·L-1)0.080.180.120.12平衡常數(shù)K=eq\f(c(CO2)·c(H2),c(CO)·c(H2O))=eq\f(0.12×0.12,0.18×0.08)=1.4.甲醇是重要的化工原料,利用煤化工中生產(chǎn)的CO和H2可制取甲醇,發(fā)生的反應為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=-99kJ·mol-1.在某溫度時,將1.0molCO與2.0molH2充入2L的空鋼瓶中,發(fā)生上述反應,在第5min時達到化學平衡狀態(tài),此時甲醇的物質(zhì)的量分數(shù)為10%.甲醇濃度的變化狀況如圖所示:(1)從反應開始到5min時,生成甲醇的平均速率為____________________.(2)5min時達到平衡,H2的平衡轉(zhuǎn)化率α=________%,化學平衡常數(shù)K=________.(保留兩位小數(shù))答案(1)0.025mol·L-1·min-1(2)250.59解析根據(jù)題目數(shù)據(jù)計算如下:設(shè)平衡時甲醇的物質(zhì)的量濃度為x,CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始0.510反應x2xx平衡0.5-x1-2xx(以上單位為mol·L-1)甲醇的物質(zhì)的量分數(shù)為10%,所以eq\f(x,0.5-x+1-2x+x)=10%,x=0.125mol·L-1.(1)甲醇的平均速率為0.125÷5=0.025mol·L-1·min-1.(2)由上述計算,反應的氫氣為2×0.125=0.25mol,轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.25,1)×100%=25%.達到平衡時CO、H2和CH3OH的物質(zhì)的量濃度分別為:0.375mol·L-1、0.75mol·L-1和0.125mol·L-1,所以平衡常數(shù)K=eq\f(0.125,0.375×0.752)≈0.59.5、已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)反應的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下:溫度/℃70080083010001200平衡常數(shù)1.71.11.00.60.4回答下列問題:(1)該反應的平衡常數(shù)表達式K=________,ΔH________0.(填“<”“>”或“=”)(2)830℃時,向一個5L的密閉容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B,如反應初始6s內(nèi)A的平均反應速率v(A)=0.003mol·L-1·s-1,則6s時c(A)=________mol·L-1,C的物質(zhì)的量為________mol;反應經(jīng)過一段時間,達到平衡時A的轉(zhuǎn)化率為________,如果這時向該密閉容器中再充入1mol氬氣,平衡時A的轉(zhuǎn)化率為________.答案(1)eq\f(c(C)·c(D),c(A)·c(B))<(2)0.0220.0980%80%解析(1)根據(jù)反應A(g)+B(g)C(g)+D(g),可寫出平衡常數(shù)K=eq\f(c(C)·c(D),c(A)·c(B)),隨著溫度升高,K值減小,即升溫平衡逆向移動,正反應為放熱反應,即ΔH<0.(2)6s內(nèi)消耗的A為0.003mol·L-1·s-1×6s×5L=0.09mol,則此時A的物質(zhì)的量濃度為eq\f(0.20mol-0.09mol,5L)=0.022mol·L-1;生成C的物質(zhì)的量與消耗A的物質(zhì)的量相等,均為0.09mol.設(shè)參與反應的A的物質(zhì)的量為xmol,則平衡時A、B、C、D的物質(zhì)的量分別為(0.20-x)mol,(0.80-x)mol、xmol、xmol,根據(jù)平衡常數(shù)的表達式和此時K=1.0,求得x=0.16,即平衡時A的轉(zhuǎn)化率為80%;向該平衡體系中充入氬氣,對該平衡無影響,即平衡時A的轉(zhuǎn)化率依然為80%.6、研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,涉及如下反應:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1ΔH<0(Ⅰ)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)K2ΔH<0(Ⅱ)(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=________(用K1、K2表示).(2)為研究不同條件對反應(Ⅱ)的影響,在恒溫條件下,向2L恒容密閉容器中加入0.2molNO和0.1molCl2,10min時反應(Ⅱ)達到平衡.測得10min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3mol·L-1·min-1,回答下列問題:①平衡后n(Cl2)=________mol.②NO的轉(zhuǎn)化率α1=________.③其他條件保持不變,反應(Ⅱ)在恒壓條件下進行,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K2________(填“增大”“減小”或“不變”).④若要使K2減小,可采用的措施是________________.答案(1)eq\f(Keq\o\al(2,1),K2)(2)①2.5×10-2②75%③>不變④升高溫度解析(1)反應①的化學平衡常數(shù)=eq\f(c(ClNO),c2(NO2)),反應②的平衡常數(shù)=eq\f(c2(ClNO),c2(NO)·c(Cl2)),反應③平衡常數(shù)=eq\f(c(Cl2)·c2(NO),c4(NO2)),所以計算K=eq\f(Keq\o\al(2,1),K2).(2)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)起始量/mol0.20.10變化量/mol0.150.0750.15平衡量/mol0.050.0250.15則平衡后氯氣的物質(zhì)的量為2.5×10-2mol;一氧化氮的轉(zhuǎn)化率=eq\f(0.15,0.2)=75%;其他條件保持不變,反應(Ⅱ)在恒壓條件下進行,隨反應進行,氣體體積減小,為保持恒壓所以容器的體積減小,壓強比恒容容器大,平衡正向移動,平衡時一氧化氮的轉(zhuǎn)化率增大,平衡常數(shù)隨溫度變化,不隨濃度或壓強變化,若要使平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,正反應是放熱的,所以可以選擇升高溫度.7、2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH<0是制造硝酸的重要反應之一.在800℃時,向容積為1L的密閉容器中充入0.010molNO和0.005molO2,反應過程中NO的濃度隨時間變化如圖所示:請回答下列問題:(1)2min內(nèi),v(O2)________mol·L-1·min-1.(2)升高溫度,平衡向________(填“正”或“逆”)反應方向移動.(3)平衡時,NO的轉(zhuǎn)化率是________.(4)800℃時,該反應的化學平衡常數(shù)為________.答案(1)1.25×10-3(2)逆(3)50%(4)400解析(1)v(NO)=eq\f(0.010mol·L-1-0.005mol·L-1,2min)=0.0025mol·L-1·min-1,則v(O2)=eq\f(1,2)v(NO)=1.25×10-3mol·L-1·min-1.(2)正反應放熱,則升高溫度平衡逆向移動.(3)起始時c(NO)=0.010mol·L-1,平衡時c(NO)=0.005mol·L-1,可知轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.005,0.010)×100%=50%.(4)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)eq\a\vs4\al(起始/mol·L-1)0.0100.0050eq\a\vs4\al(平衡/mol·L-1)0.0050.00250.005則K=eq\f(c2(NO2),c2(NO)·c(O2))=eq\f(0.0052,0.0052×0.0025)=400.熱點4溶度積常數(shù)的有關(guān)計算1、利用噴霧干燥法脫硫工藝是除去SO2的常見方法,先將含SO2的廢氣溶于水,再用飽和石灰漿吸收,具體步驟如下:SO2(g)+H2O(l)H2SO3(l)H+(aq)+HSOeq\o\al(-,3)(aq)ⅠHSOeq\o\al(-,3)(aq)H+(aq)+SOeq\o\al(2-,3)(aq)ⅡCa(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)ⅢCa2+(aq)+SOeq\o\al(2-,3)(aq)CaSO3(s)Ⅳ該溫度下,測定吸收后液體中c(Ca2+)一直保持為0.70mol·L-1,已知Ksp(CaSO3)=1.4×10-7,則吸收后溶液中的SOeq\o\al(2-,3)的濃度為________.答案2.0×10-7mol·L-1解析根據(jù)硫酸鈣的溶度積常數(shù)表達式Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)·c(SOeq\o\al(2-,3))可知,c(SOeq\o\al(2-,3))=eq\f(Ksp(CaSO3),c(Ca2+))=eq\f(1.4×10-7,0.70)mol·L-1=2.0×10-7mol·L-1.2、甲烷重整可選氧化物NiO-Al2O3作為催化劑.工業(yè)上常用Ni(NO3)2、Al(NO3)3混合液加入氨水調(diào)節(jié)pH=12(常溫),然后將濁液高壓恒溫放置及煅燒等操作制備.加入氨水調(diào)節(jié)pH=12時,c(Ni2+)為________.[已知:Ksp[Ni(OH)2]=5×10-16]答案5×10-12mol·L-1解析pH=12,c(OH-)=0.01mol·L-1,Ksp[Ni(OH)2]=5×10-16,c(Ni2+)=eq\f(5×10-16,(10-2)2)mol·L-1=5×10-12mol·L-1.3、用惰性電極電解濃度較大的CuCl2溶液,當電解到一定程度,陰極附近出現(xiàn)藍色Cu(OH)2絮狀物.常溫下,經(jīng)測定陰極附近溶液的pH=m,此時陰極附近c(Cu2+)=________mol·L-1.[已知:Cu(OH)2的Ksp=2.2×10-20]答案2.2×10(8-2m解析用惰性電極電解濃度較大的CuCl2溶液,Ksp=c2(OH-)×c(Cu2+),c(Cu2+)=eq\f(2.2×10-20,(10m-14)2)mol·L-1=2.2×10(8-2m)mol·L-1.4、已知常溫下,H2S的電離常數(shù):K1=1.3×10-7,K2=7.1×10-15,則0.1mol·L-1H2S溶液的pH約為________(取近似整數(shù)值);向濃度均為0.001mol·L-1的AgNO3和Hg(NO3)2混合溶液中通入H2S氣體,開始生成沉淀的c(S2-)為_____________________.[已知:Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,Ksp(HgS)=1.6×10-52]答案41.6×10-49mol·L-1解析已知常溫下,H2S的電離常數(shù)K1=1.3×10-7,K2=7.1×10-15,則0.1mol·L-1H2S溶液中氫離子濃度約為eq\r(1.3×10-7×0.1)≈10-4mol·L-1,因此pH約為4;根據(jù)溶度積常數(shù)Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,Ksp(HgS)=1.6×10-52可知首先產(chǎn)生HgS沉淀,此時溶液中c(S2-)=eq\f(1.6×10-52,0.001)mol·L-1=1.6×10-49mol·L-1.5、某溫度下,Ca(OH)2、CaWO4的相關(guān)數(shù)據(jù)見下表項目CaWO4Ca(OH)2-lgc(陰離子)42-lgc(Ca2+)64將鎢酸鈉溶液加入石灰乳中,發(fā)生反應的離子方程式為WOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO4(s)+2OH-(aq)該溫度下此反應的平衡常數(shù)為________.答案100解析已知CaWO4(s)WOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ca2+(aq),Ksp(CaWO4)=c(WOeq\o\al(2-,4))×c(Ca2+)=1×10-4×1×10-6=1×10-10;Ca(OH)2(s)2OH-(aq)+Ca2+(aq),Ksp[Ca(OH)2]=c2(OH-)×c(Ca2+)=(1×10-2)2×1×10-4=1×10-8;則WOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO4(s)+2OH-(aq)該溫度下此反應的平衡常數(shù)=Ksp[Ca(OH)2]÷Ksp(CaWO4)=(1×10-8)÷(1×10-10)=100.6、常溫下,Ksp[Fe(OH)2]=1.64×10-14,則求得反應:Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+的平衡常數(shù)為________(保留一位小數(shù)).答案6.1×10-15解析Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(H+),c(Fe2+))=eq\f(c2(H+)·c2(OH-),c(Fe2+)·c2(OH-))=eq\f((1×10-14)2,1.64×10-14)≈6.1×10-15.7、濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子.取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當AgCl開始沉淀時,溶液中eq\f(c(I-),c(Cl-))約為________.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17.答案4.7×10-7解析當AgCl開始沉淀時,溶液中eq\f(c(I-),c(Cl-))=eq\f(c(I-)·c(Ag+),c(Cl-)·c(Ag+))=eq\f(Ksp(AgI),Ksp(AgCl))=eq\f(8.5×10-17,1.8×10-10)≈4.7×10-7.8、已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39,pH=7.1時Mn(OH)2開始沉淀.室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其濃度小于1×10-6mol·L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________.答案5.0<pH<7.1解析Fe3+全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3時,c(OH-)=eq\r(3,\f(\a\vs4\al(Ksp[Fe(OH)3]),c(Fe3+)))=eq\r(3,\f(3×10-39,1×10-6))=eq\r(3,3)×10-11mol·L-1;Al3+全部轉(zhuǎn)化為Al(OH)3時,c(OH-)=eq\r(3,\f(\a\vs4\al(Ksp[Al(OH)3]),c(Al3+)))=eq\r(3,\f(1×10-33,1×10-6))=1×10-9mol·L-1,故Al3+、Fe3+完全沉淀時,溶液中OH-的最小濃度應為1×10-9mol·L-1,即pH最小應為5.0,因為Mn(OH)2沉淀時的最小pH為7.1,故除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+,應調(diào)節(jié)溶液至5.0<pH<7.1.9、已知離子濃度≤10-5mol·L-1時,認為該離子沉淀完全;Ksp[Pb(OH)2]=2.5×10-16,Ksp[Sb(OH)3]=10-41,浸取“分銀渣”可得到含0.025mol·L-1Pb2+的溶液(含少量Sb3+雜質(zhì)).欲獲得較純凈的Pb2+溶液,調(diào)節(jié)pH的范圍為________.(忽略溶液體積變化)答案2<pH<7解析Ksp[Pb(OH)2]=2.5×10-16=[Pb2+]·[OH-]2=0.025·c2(OH-),則c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,c(H+)=eq\f(Kw,c(OH-))=1.0×10-7mol·L-1,則pH=7,即當pH=7時,開始出現(xiàn)Pb(OH2)沉淀;已知離子濃度≤10-5mol·L-1時,認為該離子沉淀完全,故Sb3+完全沉淀時有:10-5·c3(OH-)=10-41,則c(OH-)=10-12mol·L-1,此時c(H+)=10-2mol·L-1,pH=2,故欲獲得較純凈的Pb2+溶液,調(diào)節(jié)pH的范圍為2<pH<7.10、某學習小組用廢鐵泥(主要成分為Fe2O3、FeO、CuO和少量Fe)制備高鐵酸鉀的流程如下:(1)操作Ⅰ要在通風櫥中進行,其原因是______________________________________________________________________________________________.(2)溶液A中含有的金屬陽離子是________.(3)25℃時,若將溶液B中的金屬離子完全沉淀,應調(diào)節(jié)c(H+)小于________.(已知:ⅰ.Ksp[Fe(OH)3]=2.7×10-39、Ksp[Fe(OH)2]=4.0×10-17、Ksp[Cu(OH)2]=1.6×10-20;ⅱ.溶液中離子濃度小于10-5mol·L-1時,可視為沉淀完全)答案(1)反應產(chǎn)生的氮氧化物有毒(2)Fe3+、Cu2+(3)2.5×10-7mol·L-1解析(1)操作Ⅰ中Fe、FeO與硝酸反應產(chǎn)生有毒的氮氧化物,因此操作Ⅰ須在通風櫥中進行.(2)硝酸足量,因此溶液A中的金屬陽離子為Fe3+、Cu2+.(3)溶液B中的金屬離子為Cu2+,根據(jù)提供的Ksp[Cu(OH)2],Cu2+沉淀完全時,c(OH-)>eq\r(\f(1.6×10-20,10-5))=4×10-8mol·L-1,則c(H+)<2.5×10-7mol·L-1.11、工業(yè)除質(zhì)劑為MnF2,發(fā)生反應為(已知,該溫度下MnF2、CaF2和MgF2的Ksp分別為5.0×10-3、2.0×10-10、8.0×10-11)反應Ⅰ:MnF2(s)+Ca2+=CaF2(s)+Mn2+反應Ⅱ:MnF2(s)+Mg2+=MgF2(s)+Mn2+若濾液中c(Mg2+)=0.02mol·L-1,加入MnF2(s),使Ca2+恰好沉淀完全即溶液中c(Ca2+)=1.0×10-5mol·L-1,此時是否有MgF2沉淀生成?__________(列式計算).答案Ca2+恰好沉淀完全時,c2(F-)=eq\f(2.0×10-10,1×10-5)(mol·L-1)2=2.0×10-5(mol·L-1)2,c(Mg2+)×c2(F-)=0.02×2.0×10-5=4.0×10-7>Ksp(MgF2),因此會生成MgF2沉淀熱點5電極反應式的書寫及電化學有關(guān)計算1、原電池是化學對人類的一項重大貢獻.(1)如圖是甲烷燃料電池原理示意圖,回答下列問題:①電池的負極是______(填“a”或“b”)電極,該極的電極反應式為______.②電池工作一段時間后電解質(zhì)溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”).(2)熔融鹽燃料電池具有很高的發(fā)電效率,因而受到重視.可用Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混合物作電解質(zhì),CO為負極燃氣,空氣與CO2的混合氣為正極助燃氣,制得在650℃下工作的燃料電池.請完成有關(guān)的電池反應式:負極反應式:2CO+2COeq\o\al(2-,3)-4e-=4CO2;正極反應式:__________________________________________;電池總反應式:________________________________________.答案(1)①aCH4+10OH--8e-=COeq\o\al(2-,3)+7H2O②減小(2)O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)2CO+O2=2CO2解析(1)CH4在反應時失去電子,故a電極是電池的負極.由于電池工作過程中會消耗OH-,故一段時間后,電解質(zhì)溶液的pH會減小.(2)正極發(fā)生還原反應,故正極電極反應式為O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3),根據(jù)正極反應式+負極反應式=總電池反應,可推知電池總反應式應為2CO+O2=2CO2.2、某高校的研究人員研究出一種方法,可實現(xiàn)水泥生產(chǎn)時CO2零排放,其基本原理如圖所示:上述電解反應在溫度小于900℃時進行,碳酸鈣先分解為CaO和CO2,電解質(zhì)為熔融碳酸鹽及碳酸鈣,陰極的電極反應式為3CO2+4e-=C+2COeq\o\al(2-,3),則陽極的電極反應式為_______________________________.答案2COeq\o\al(2-,3)-4e-=2CO2↑+O2↑解析陽極發(fā)生氧化反應生成氧氣,電極反應為2COeq\o\al(2-,3)-4e-=2CO2↑+O2↑.3.(1)如圖在堿性條件下,在陰極上電解NaBO2可制得硼氫化鈉,寫出陰極室的電極反應式_______________.(2)亞磷酸(H3PO3)與足量的NaOH溶液反應生成Na2HPO3.電解Na2HPO3溶液也可得到亞磷酸,裝置示意圖如圖:陰極的電極反應式為___________________________________;產(chǎn)品室中反應的離子方程式為___________________________.答案(1)BOeq\o\al(-,2)+6H2O+8e-=BHeq\o\al(-,4)+8OH-(2)2H++2e-=H2↑HPOeq\o\al(2-,3)+2H+=H3PO3解析(1)在陰極上電解NaBO2可制得硼氫化鈉,則陰極室發(fā)生還原反應生成BHeq\o\al(-,4),則電極反應式為BOeq\o\al(-,2)+6H2O+8e-=BHeq\o\al(-,4)+8OH-.(2)陰極上氫離子得電子發(fā)生還原反應,電極反應式為2H++2e-=H2↑;產(chǎn)品室中HPOeq\o\al(2-,3)和氫離子結(jié)合生成亞磷酸,反應的離子方程式為HPOeq\o\al(2-,3)+2H+=H3PO3.4、利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料.LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過處理鈷渣獲得.(1)利用如圖所示裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液.A為________極,B為________極,A極發(fā)生________反應.(2)B極區(qū)電解液為______________溶液(填化學式),陽極電極反應式為______________________,電解過程中Li+向________電極遷移(填“A”或“B”).(3)若電路中通過0.2mol電子時,標準狀況下B極產(chǎn)生氣體的體積為________L.(4)將LiCl溶液改為熔融LiCl時,陰極反應式為____________________,陽極反應式為__________________.答案(1)陽陰氧化(2)LiOH2Cl--2e-=Cl2↑B(3)2.24(4)Li++e-=Li2Cl--2e-=Cl2↑解析(1)由放電順序:H+>Li+,Cl->OH-,故陰極:2H++2e-=H2↑;陽極:2Cl--2e-=Cl2↑,則A為陽極,B為陰極.(2)根據(jù)電解裝置圖,兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液,B極區(qū)產(chǎn)生H2,電極反應式為2H++2e-=H2↑,剩余OH-與Li+結(jié)合生成LiOH,所以B極區(qū)電解液應為LiOH溶液,B電極為陰極,則A電極應為陽極.陽極區(qū)電解液應為LiCl溶液,電極反應式為2Cl--2e-=Cl2↑.根據(jù)電流方向,電解過程中Li+向B電極遷移.(3)據(jù)關(guān)系式:H2~2e-可知,當轉(zhuǎn)移0.2mol電子時產(chǎn)生0.1molH2,V(H2)=0.1mol×22.4mol·L-1=2.24L.(4)電解熔融LiCl時,2LiCleq\o(=,\s\up15(電解))2Li+Cl2↑.5、鐵鎳蓄電池充放電時的總反應:Fe+Ni2O3+3H2Oeq\o(,\s\up15(放電),\s\do15(充電))Fe(OH)2+2Ni(OH)2,電池放電時,負極反應式為____________________________,電池充電時,陽極反應式為____________________________.答案Fe+2OH--2e-=Fe(OH)22Ni(OH)2+2OH--2e-=Ni2O3+3H2O解析根據(jù)方程式可知正極為Ni2O3、負極為Fe,電池放電時,負極鐵失去電子轉(zhuǎn)化為氫氧化亞鐵,電極反應為Fe+2OH--2e-=Fe(OH)2,電池充電時,陽極失去電子,根據(jù)方程式可知是氫氧化鎳失去電子轉(zhuǎn)化為Ni2O3,即電極反應式為2Ni(OH)2+2OH--2e-=Ni2O3+3H2O.6、與MnO2-Zn電池類似,K2FeO4-Zn也可以組成堿性電池,K2FeO4在電池中作為正極材料,其電極反應式為__________________,該電池總反應的離子方程式為__________________________________________.答案FeOeq\o\al(2-,4)+3e-+4H2O=Fe(OH)3↓+5OH-2FeOeq\o\al(2-,4)+3Zn+8H2O=2Fe(OH)3+3Zn(OH)2+4OH-解析正極發(fā)生還原反應,K2FeO4被還原為Fe3+,由于是堿性環(huán)境,故生成Fe(OH)3,電極反應式為FeOeq\o\al(2-,4)+3e-+4H2O=Fe(OH)3↓+5OH-;負極發(fā)生氧化反應,由于是堿性環(huán)境,Zn被氧化生成Zn(OH)2,電極反應式為Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2.兩電極反應式相加得2FeOeq\o\al(2-,4)+3Zn+8H2O=2Fe(OH)3+3Zn(OH)2+4OH-.7、某新型可充電電池能長時間保持穩(wěn)定的放電電壓,該電池的總反應為3Zn+2K2FeO4+8H2Oeq\o(,\s\up15(放電),\s\do15(充電))3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH.(1)放電時負極反應為__________________________.(2)充電時Fe(OH)3發(fā)生________反應.(3)放電時電子由________極流向________極.(填“正”或“負”)(4)放電時1molK2FeO4發(fā)生反應,轉(zhuǎn)移電子數(shù)是________________.答案(1)Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2(2)氧化(3)負正(4)1.806×1024解析放電時鋅在負極發(fā)生氧化反應,因為電解質(zhì)是堿,故負極反應是Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2;電子由負極流出,通過外電路流向正極,每1molK2FeO4發(fā)生反應,轉(zhuǎn)移電子是3mol,數(shù)目是1.806×1024,充電時Fe(OH)3失去電子發(fā)生氧化反應.熱點6晶胞的有關(guān)計算1、某晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.X(?)位于立方體頂點,Y()位于立方體中心.試分析:(1)晶體中每一個Y同時吸引著________個X,每個X同時吸引著________個Y,該晶體的化學式是____________.(2)晶體中在每個X周圍與它最近且距離相等的X共有________個.(3)晶體中距離最近的2個X分別與1個Y形成的兩條線的夾角為_______.答案(1)48XY2(或Y2X)(2)12(3)109°28′解析(1)同時吸引的微粒個數(shù)即指在某微粒周圍距離最近的其他種類的微粒個數(shù),觀察圖可知,Y位于立方體的體心,X位于立方體的頂點,每個Y同時吸引著4個X,而每個X同時被8個立方體共用,每個立方體的體心都有1個Y,所以每個X同時吸引著8個Y,X、Y的個數(shù)比為1∶2,所以化學式為XY2或Y2X.(2)晶體中每個X周圍與它最接近的X之間的距離應為如圖所示立方體的面對角線.位置關(guān)系分別在此X的上層、下層和同一層,每層均有4個,共有12個.(3)若將4個X連接,構(gòu)成1個正四面體,Y位于正四面體的中心,可聯(lián)系CH4的鍵角,知該夾角為109°28′.2、(1)單質(zhì)O有兩種同素異形體,其中沸點高的是________(填分子式),原因是________________________;O和Na的氫化物所屬的晶體類型分別為________和________.(2)Al單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=0.405nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為________.列式表示Al單質(zhì)的密度____________g·cm-3(不必計算出結(jié)果).答案(1)O3O3相對分子質(zhì)量較大,范德華力大分子晶體離子晶體(2)12eq\f(4×27,6.02×1023×(0.405×10-7)3)解析(1)O元素形成O2和O3兩種同素異形體,固態(tài)時均形成分子晶體,而分子晶體中,相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,物質(zhì)的沸點越高,故O3的沸點高于O2.O元素形成的氫化物有H2O和H2O2,二者均能形成分子晶體.Na元素形成的氫化物為NaH,屬于離子晶體.(2)面心立方晶胞中粒子的配位數(shù)是12.一個鋁晶胞中含有的鋁原子數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4(個),一個晶胞的質(zhì)量為eq\f(4,6.02×1023)×27g,再利用密度與質(zhì)量、晶胞參數(shù)a的關(guān)系即可求出密度,計算中要注意1nm=10-7cm.3、氧化鋅(ZnO)、氮化鎵(GaN)及新型多相催化劑組成的納米材料能利用可見光分解水,生成氫氣和氧氣.(1)ZnO是兩性氧化物,能跟強堿溶液反應生成[Zn(OH)4]2-.不考慮空間構(gòu)型,[Zn(OH)4]2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為____________,某種ZnO晶體的晶胞如圖1所示,O2-的配位數(shù)為________.(2)圖2是氮化鎵的晶胞模型.其中鎵原子的雜化方式為________雜化,N、Ga原子之間存在配位鍵,該配位鍵中提供電子對的原子是____________.氮化鎵為立方晶胞,晶胞邊長為apm,若氮化鎵的密度為ρg·cm-3,則氮化鎵晶胞邊長的表達式a=________pm(設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值).答案(1)8(2)sp3Neq\r(3,\f(168,NA·ρ))×1010解析(1)鋅提供空軌道,OH-中的O提供孤電子對,形成配位鍵,結(jié)構(gòu)示意圖是:或,離子晶體配位數(shù),是周圍最近的異性離子的個數(shù),即O2-最近的Zn2+有8個.(2)根據(jù)晶胞,鎵有4個共價鍵,因此鎵的雜化類型為sp3,形成配位鍵,金屬提供空軌道,非金屬提供孤電子對,因此提供電子對的原子是N;根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu),Ga的個數(shù)為8×eq\f(1,8)+1=2,N原子的個數(shù)為1+4×eq\f(1,4)=2,晶胞的質(zhì)量為eq\f(2×84,NA)g,設(shè)晶胞的邊長為apm,晶胞的體積為(a×10-10)3cm3,根據(jù)密度的定義,即a=eq\r(3,\f(168,NA·ρ))×1010pm.4、根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,計算晶胞的邊長或密度.(1)N和Cu元素形成的化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該化合物的化學式為________.該化合物的相對分子質(zhì)量為M,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值.若該晶胞的邊長為apm,則該晶體的密度是________g·pm-3.(2)S與Cu形成化合物晶體的晶胞如圖所示.已知該晶體的密度為ag·cm-3,則該晶胞的體積為________cm3(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值).答案(1)Cu3Neq\f(M,NAa3)(2)eq\f(384,aNA)解析(1)該晶胞中N原子個數(shù)=8×eq\f(1,8)=1,Cu原子個數(shù)=12×eq\f(1,4)=3,所以其化學式為Cu3N,晶胞的邊長為apm,其體積為a3pm3,密度=eq\f(\f(M,NA),V)=eq\f(M,NAa3)g·pm-3.(2)該晶胞含Cu:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,S原子個數(shù)為4,因此化學式為CuS,晶胞體積V=eq\f(m,ρ)=eq\f(4×(64+32),NA×ρ)=eq\f(384,aNA)cm3.5、O和Na能夠形成化合物F,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)a=0.566nm,F(xiàn)的化學式為__________;晶胞中O原子的配位數(shù)為________;列式計算晶體F的密度__________________________________(單位為g·cm-3).答案Na2O8eq\f(4×62g·mol-1,(0.566×10-7cm)3×6.02×1023mol-1)≈2.27g·cm-3解析由示意圖可知:小黑球8個全部在晶胞內(nèi)部,大灰球數(shù)有8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4個.根據(jù)鈉和氧的化合價,可知大灰球代表氧原子,小黑球代表鈉原子.則該物質(zhì)的化學式為Na2O,且一個晶胞中有4個Na2O.根據(jù)密度公式ρ=eq\f(m,V)=eq\f(4×62g·mol-1,(0.566×10-7cm)3×6.02×1023mol-1)≈2.27g·cm-3.6.硒化鋅(ZnSe)是一種重要的半導體材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶胞中硒原子的配位數(shù)為________;若該晶胞密度為ρg·cm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1.NA代表阿伏加德羅常數(shù),則晶胞參數(shù)a為________pm.答案4eq\r(3,\f(4M,NAρ))×1010解析根據(jù)硒化鋅晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,每個鋅原子周圍有4個硒原子,每個硒原子周圍也有4個鋅原子,所以硒原子的配位數(shù)為4,該晶胞中含有硒原子數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,含有鋅原子數(shù)為4,根據(jù)ρ=eq\f(m,V)=eq\f(\f(4M,NA),V),所以V=eq\f(4M,ρNA),則晶胞的參數(shù)a=eq\r(3,\f(4M,NAρ))cm=eq\r(3,\f(4M,NAρ))×1010pm.7、某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.(1)晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________________.(2)若合金的密度為dg·cm-3,晶胞參數(shù)a=______________nm.答案(1)3∶1(2)eq\r(3,\f(251,6.02×1023×d))×107解析(1)晶胞中含Cu原子數(shù)為eq\f(1,2)×6=3,含Ni原子數(shù)為eq\f(1,8)×8=1,兩者數(shù)量比為3∶1.(2)由題意可得:d=eq\f(3×64+59,(a×10-7)3×6.02×1023),解得a=eq\r(3,\f(251,6.02×1023×d))×107nm.8、砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等.回答下列問題:(1)GaF3的熔點高于1000℃,GaCl3的熔點為77.9℃,______________________________________________.(2)GaAs的熔點為1238℃,密度為ρg·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.該晶體的類型為____________,Ga與As以________鍵鍵合.Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半徑分別為rGapm和rAspm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為___________.答案(1)GaF3為離子晶體,GaCl3為分子晶體(2)原子晶體共價eq\f(4π×10-30NAρ(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As)),3(MGa+MAs))×100%解析(1)GaF3、GaCl3的熔點相差較大,是因為晶體類型不同,GaF3熔點高,為離子晶體,而GaCl3的熔點低,為分子晶體.(2)GaAs為原子晶體,Ga和As之間以共價鍵鍵合.該晶胞中原子個數(shù):Ga為4個,As為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4個,晶胞中原子所占體積為eq\f(4,3)π(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As))×4pm3;則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為eq\f(\f(4,3)π(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As))×4×10-30,\f(4(MGa+MAs),ρ×NA))×100%=eq\f(4π×10-30NAρ(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As)),3(MGa+MAs))×100%.熱點7給定條件的同分異構(gòu)體的書寫和判斷1、(1)的同分異構(gòu)體中:①能發(fā)生水解反應;②能發(fā)生銀鏡反應;③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應;④含氧官能團處在對位.滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有________種(不考慮立體異構(gòu)),寫出核磁共振氫譜圖中有五個吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________________.(2)化合物有多種同分異構(gòu)體,同時滿足下列條件的有________種.①能發(fā)生水解反應和銀鏡反應;②能與FeCl3發(fā)生顯色反應;③苯環(huán)上有四個取代基,且苯環(huán)上一鹵代物只有一種.答案(1)3(2)6解析(1)的同分異構(gòu)體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,說明含有酚羥基,還能發(fā)生水解反應和銀鏡反應,說明含有甲酸酯(HCOO—)結(jié)構(gòu),再根據(jù)含氧官能團處在對位,可寫出、、三種結(jié)構(gòu),其中核磁共振氫譜圖中有五個吸收峰的是.(2)由條件知同分異構(gòu)體中含有酚羥基、甲酸酯基,含有4個飽和碳原子;結(jié)合條件③可寫出6種符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:.2、(1)符合下列3個條件的的同分異構(gòu)體有________種.①與FeCl3溶液顯色;②苯環(huán)上只有兩個取代基;③1mol該物質(zhì)最多消耗3molNaOH,其中氫原子共有五種不同環(huán)境的是__________________(寫結(jié)構(gòu)簡式).(2)同時滿足下列條件:①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應;②苯環(huán)上有兩個取代基、含C=O的的同分異構(gòu)體有________種(不包括立體異構(gòu));其中核磁共振氫譜為4組峰、能水解的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為_______________.答案(1)6(2)21和解析(1)同分異構(gòu)體符合下列條件:①與FeCl3溶液顯色,說明含有酚羥基;②苯環(huán)上只有兩個取代基;③1mol該物質(zhì)最多消耗3molNaOH,說明另一個取代基為,該取代基為CH3CH2CH2COO—、(CH3)2CHCOO—,這兩種取代基都與酚羥基有鄰、間、對3種位置關(guān)系,所以符合條件的有6種,其中氫原子共有五種不同環(huán)境的是.(2)同分異構(gòu)體同時滿足下列條件:①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應;②苯環(huán)上有兩個取代基、含C=O,苯環(huán)上有鄰、間、對3種:,側(cè)鏈有異構(gòu)體:—COOCH3、—OOCCH3、—CH2COOH、—CH2OOCH、—OCH2CHO、—COCH2OH、—CHOHCHO7種,故異構(gòu)體有3×7=21種;核磁共振氫譜為4組峰、能水解的物質(zhì),即4種化學環(huán)境的H,且含有酯基結(jié)構(gòu),符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為和.3、(1)化合物有多種同分異構(gòu)體,寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:____________________.①能發(fā)生銀鏡反應②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學環(huán)境的氫原子(2)H是的同分異構(gòu)體,具有以下結(jié)構(gòu)特點:①能與溴水反應,且1molH恰好與3molBr2發(fā)生取代反應;②能使FeCl3溶液顯色,不能發(fā)生銀鏡反應;③能發(fā)生水解反應,且1molH與足量NaOH反應最多可消耗3molNaOH;則H可能有________種結(jié)構(gòu),寫出其中一種:__________________.答案(1)、(2)4、、(任選一種)解析(1)由能發(fā)生銀鏡反應,應含醛基,因苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫,應有兩個不同取代基,且互為對位.(2)由H的性質(zhì)可知它含酚羥基,且—OH的兩個鄰位和對位上沒有取代基.1molH與3molNaOH反應,故除酚羥基外,還有一個酚酯,但不能是甲酸酯,則H的可能結(jié)構(gòu)有4種.4、具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E(結(jié)構(gòu)簡式為)的同分異構(gòu)體,0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2,W共有________種(不含立體異構(gòu))同分異構(gòu)體,其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為______________________.答案12解析0.5molW能產(chǎn)生1molCO2,說明1molW中含有2mol—COOH,且為只有一種官能團的二取代芳香化合物,苯環(huán)上的二取代基可能是以下四種情況:①2個取代基均為—CH2COOH,②2個取代基分別是—COOH和—CH2CH2COOH,③分別是—COOH和,④分別是—CH3和,每種情況均存在鄰、間、對三種情況,共有12種同分異構(gòu)體.核磁共振氫譜為三組峰說明該有機物高度對稱,為.5、G的結(jié)構(gòu)簡式為,G的同分異構(gòu)體中,與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的共有________種.(不含立體異構(gòu))答案8解析符合要求的G的同分異構(gòu)體應含有碳碳雙鍵、氰基和甲酸某酯的結(jié)構(gòu),書寫時可先寫出對應的甲酸丙烯酯的結(jié)構(gòu)簡式,有3種:、,然后將—CN作為取代基,分析上述三種結(jié)構(gòu)的一取代物,上述三種結(jié)構(gòu)中烴基上的氫原子種數(shù)分別為3種、3種、2種,則滿足條件的G的同分異構(gòu)體共8種.6、同時滿足下列條件的的所有同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu)).①能使溴的四氯化碳溶液褪色;②1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應產(chǎn)生88g氣體.答案18解析第一步:確定官能團和基團兩個“—COOH”,一個“”.第二步:排布官能團和基團(1)含有“”的四個碳原子的碳架有下列三種情況C=C—C—C,C—C=C—C,.(2)運用“定一移一”的方法,將兩個羧基分別在以上三種碳架上排布,圖示如下(數(shù)字表示另一個“—COOH”可能的位置)共9種情況;共5種情況;共4種情況.第三步算總數(shù):9+5+4=18種.7、乙基香草醛()的同分異構(gòu)體有很多種,滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu)).①能與NaHCO3溶液反應②遇FeCl3溶液顯紫色,且能與濃溴水反應③苯環(huán)上有兩個烴基④苯環(huán)上的含氧官能團處于對位其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰,吸收峰的面積之比為1∶1∶2∶6的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為______________.答案3解析乙基香草醛除苯環(huán)外,還有3個C原子、3個O原子、7個H原子,條件①說明有羧基,條件②說明有酚羥基,且酚羥基在苯環(huán)的鄰位或?qū)ξ槐仨氂袣湓樱瑮l件④說明羧基和酚羥基在對位,剩余兩個甲基不能都在酚羥基的鄰位,符合條件的同分異構(gòu)體有:、三種,其中核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰,吸收峰的面積之比為1∶1∶2∶6的同分異構(gòu)體為.8、有機物有多種同分異構(gòu)體,其中屬于酯類且氯原子直接連接在苯環(huán)上的同分異構(gòu)體有(不考慮立體異構(gòu))________種.答案19解析有多種同分異構(gòu)體,如果苯環(huán)上有2個取代基,可以為:—Cl、—OOCCH3,—Cl、—CH2OOCH或—Cl、—COOCH3,2個取代基分別有鄰、間、對三種位置關(guān)系,所以共有9種位置關(guān)系;如果苯環(huán)上有3個取代基,則為:
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