基礎(chǔ)化學(xué)第十一章：電化學(xué)基礎(chǔ)與氧化還原平衡

第十一章電化學(xué)基礎(chǔ)與氧化還原平衡

§11.1氧化還原反應(yīng)的基本概念

§11.2氧化還原方程式的配平

§11.3電動(dòng)勢和電極電勢

§11.4Nernst方程?11.1

氧化還原反應(yīng)的基本概念

一、氧化數(shù)

oxidationstate氧化數(shù)：是指某元素的一個(gè)原子的表觀荷電數(shù)。該荷電數(shù)是假定把每一化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得的。

確定氧化數(shù)的規(guī)則：

①單質(zhì)中，元素的氧化數(shù)為零。

②在單原子離子中，元素的氧化數(shù)等于該離子所帶的電荷數(shù)。

③在大多數(shù)化合物中，氫的氧化數(shù)為+1；只有在金屬氫化物中氫的氧化數(shù)為-1。

④通常，氧在化合物中的氧化數(shù)為-2；但是在過氧化物中，氧的氧化數(shù)為-1，在氟的氧化物中，如OF2和O2F2中，氧的氧化數(shù)分別為+2和+1。例：⑤中性分子中，各元素原子的氧化數(shù)的代數(shù)和為零，復(fù)雜離子的電荷等于各元素氧化數(shù)的代數(shù)和。二、氧化與還原

氧化：物質(zhì)失去電子（或電子偏離）的過程

有電子得失或電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)，被稱為氧化還原反應(yīng)

Oxidation-ReductionReactions。還原：物質(zhì)獲得電子（或電子偏向）的過程

氧化數(shù)↓

氧化數(shù)↑

一個(gè)氧化還原反應(yīng)可看作由兩個(gè)半反應(yīng)偶合而成：氧化半反應(yīng)和還原半反應(yīng)。

還原半反應(yīng)氧化半反應(yīng)還原產(chǎn)物e氧化劑-+n→氧化產(chǎn)物e還原劑--n→每一半反應(yīng)中元素獲得電子后的存在形式稱還原型，失去電子后的存在形式稱氧化型，

)s(Cu)aq(Zn

)s(Zn)aq(Cu22++++兩者合稱為一對(duì)氧化還原電對(duì)，用Ox/Red表示。還原型

e

氧化型-+n?11.2氧化還原反應(yīng)方程式的配平

BalancingOxidation-ReductionEquations

配平方法：

①

氧化數(shù)法：還原劑的氧化數(shù)升高總數(shù)等于氧化劑的氧化數(shù)降低總數(shù)。

②

離子電子法：還原劑失去電子總數(shù)等于氧化劑得到電子總數(shù)。

離子電子法配平步驟：

①用離子式寫出主要反應(yīng)物和產(chǎn)物(氣體、純液體、固體和弱電解質(zhì)則寫分子式)。

②分別寫出氧化劑被還原和還原劑被氧化的半反應(yīng)。

③分別配平兩個(gè)半反應(yīng)方程式，等號(hào)兩邊的各種元素的原子總數(shù)各自相等且電荷數(shù)相等?！钪攸c(diǎn)練習(xí)這三步，并且進(jìn)一步練習(xí)由半反應(yīng)寫電對(duì)，由電對(duì)寫半反應(yīng)。例1：配平反應(yīng)方程式

④確定兩半反應(yīng)方程式得、失電子數(shù)目的最小公倍數(shù)。將兩個(gè)半反應(yīng)方程式中各項(xiàng)分別乘以相應(yīng)的系數(shù)，使得、失電子數(shù)目相同。然后，將兩者合并，就得到了配平的氧化還原反應(yīng)的離子方程式。有時(shí)根據(jù)需要可將其改為分子方程式。+)42-+--++=+10e10H5SO

O5H5SO223+-+-+=++O8H2Mn10e16H2MnO224+-+-+=++O4HMn5e8HMnO②224①-+--++=+2e2HSOOHSO24223②③①×2+②×5得O3HSOK6MnSO22424++=O3H5SO2Mn6H5SO2MnO2242234++=++-++--+---++MnSOSOMnO

①2242343HSOSO5K2KMnO4324++2例2：配平①×5+②得：①②化簡得：解：O8H6KBrCrO2K242++=O8H6Br2CrO224++=--①×3+②×2得：KBrCrOKKOH42++(l)Br(s)Cr(OH)23+BrCrO24+--(l)Br2(s)Cr(OH)3+①2Br2e=+--(l)Br23eO4H3OHCrO8OH224+++=+----(s)Cr(OH)3②3eO4HCrO5OH即：

224++=+---(s)Cr(OH)310OH+-(s)Cr(OH)32(l)Br23+10KOH+(s)Cr(OH)32(l)Br23+例3：配平方程式酸性介質(zhì)：氧化數(shù)較高的一邊增加n個(gè)H+，另一邊增加H2O堿性介質(zhì)：氧化數(shù)較低的一邊增加n個(gè)OH-，另一邊增加H2O小結(jié)：配平氫、氧原子時(shí)11.3原電池與電極電位1．原電池

(aq)Zn

2eZn(s)：)(

極2-+-氧化反應(yīng)電子流出負(fù)

Cu(s)

2e(aq)Cu：)(

極2+-+還原反應(yīng)電子流入正Cu(s)(aq)Zn(aq)Cu

Zn(s)

電池反應(yīng)：22++++把化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置稱為原電池(primarycell)。原電池由兩個(gè)半電池(電極)組成，每個(gè)半電池包括導(dǎo)電材料和電解質(zhì)溶液。兩電極間存在電勢差，稱為電池的電動(dòng)勢：E池。鹽橋(saltbridge)內(nèi)充滿飽和了KCl的瓊脂，可以消除兩溶液間的電勢差,并使溶液保持電中性，電子繼續(xù)流動(dòng)。半電池反應(yīng)(電極反應(yīng))‖

書寫原電池符號(hào)的規(guī)則：

①負(fù)極“–”在左邊，正極“+”在右邊，鹽橋用“‖”表示。③兩電極參與電池反應(yīng)的電對(duì)物質(zhì)按所在相和各相接觸順序依次寫出。②半電池中兩相界面用“|”分開，同相不同物種用“,”分開，溶液、氣體要注明cB，pB

。2.電極與電池符號(hào)1.金屬-金屬離子電極

電極符號(hào)Zn|Zn2+(c)

電極反應(yīng):Zn2+(aq)+2eZn(s)3.電極的類型2.金屬-金屬難溶鹽-陰離子電極

電極符號(hào)Ag|AgCl

|

Cl–(c)電極反應(yīng):AgCl(s)+eAg(s)+Cl–(aq)4.氣體-離子電極

電極符號(hào)Pt|H2(p)

|H+(c)電極反應(yīng):2H+(aq)+2eH2(g)3.氧化還原電極

電極符號(hào)C|Fe3+(c1),Fe2+(c2)電極反應(yīng):Fe3+(aq)+eFe2+(aq)

例：將下列反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池并以原電池符號(hào)表示?！猓?(aq2Cl

2e)g(Cl

極

正2--+)(aqFe

e)(aqFe

極

負(fù)

32+-+-要求1：題中給出總反應(yīng)方程式，要能夠?qū)懗鲭姵胤?hào)和半反應(yīng)例：在稀H2SO4溶液中，KMnO4

和FeSO4發(fā)生以下反應(yīng)：MnO4-+H++Fe2+

Mn2++Fe3+

如將此反應(yīng)設(shè)計(jì)為原電池，寫出正、負(fù)極的反應(yīng)，電池反應(yīng)，和電池符號(hào)。解：電極為離子電極，即將一金屬鉑片插入到含有Fe2+、Fe3+溶液中，另一鉑片插入到含有MnO4-

、Mn2+及H+

的溶液中，分別組成負(fù)極和正極：負(fù)極反應(yīng)：

Fe2+

＝Fe3++e正極反應(yīng)：

MnO4-+8H++5e＝Mn2++4H2O電池反應(yīng)：

MnO4-+8H++5Fe2+

＝Mn2++5Fe3++4H2O電池符號(hào)：

(-)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)||MnO4-(c3),H+(c4),Mn2+(c5)|Pt(+)

(－)(Pt),H2(p

)H+(1mol·dm-3)

Fe3+(1mol·dm-3)

,Fe2+(1mol·dm-3)

Pt(+)要求2：

題中給出電池符號(hào)，要能夠?qū)懗霭敕磻?yīng)和總反應(yīng)方程式氧化半反應(yīng)：H2

－2e=2H+

還原半反應(yīng)：Fe3++e=Fe2+總反應(yīng)：H2

+2

Fe3+=2H++2Fe2+4.電極電勢（1）電極電勢的產(chǎn)生（雙電層模型）

金屬和其鹽溶液間的電勢。ZnZn2+(aq)+2e電極電勢：就是由金屬和它的鹽溶液之間產(chǎn)生的雙電層間電勢差。金屬進(jìn)入溶液中，金屬帶多余的負(fù)電荷。金屬離子回到金屬表面，帶正電荷。金屬的活潑性溶液的濃度體系的溫度影響金屬進(jìn)入溶液的因素當(dāng)金屬電極插入含其金屬離子的溶液中時(shí),金屬離子(aq)

e

金屬(s)--n

平衡時(shí),在金屬和溶液的相界面形成雙電層，由于雙電層的建立，金屬電極與溶液間產(chǎn)生的電勢差，稱金屬的電極電勢。組成電池的兩個(gè)電極的電極電勢之差即電池的電動(dòng)勢，即E池=E正-E負(fù)。/HH

電對(duì)：2+電極反應(yīng)：表示為：H+H2(g)Pt標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)

standardhydrogenelectrode()V000.0/HH2=+E()gH

2eaq)(H22+-+標(biāo)準(zhǔn)氫電極裝置圖三、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢)(

Cu

)L(1.0molCu

12+

-+2.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢測定

)L(1.0molH

)(H

,Pt

)(12

--+pV340.0)/HH()/CuCu(22池=-=++EEEV340.0)/CuCu(

2=+則EH2Cu

H

Cu22++++將待測的標(biāo)準(zhǔn)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，在25°C下，用檢流計(jì)確定電池的正、負(fù)極，然后用電位計(jì)測定電池的電動(dòng)勢。EθOx/RedIUPAC規(guī)定：E池＝

E(+)–E(-)如：標(biāo)準(zhǔn)鋅電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，鋅為負(fù)極，氫為正極，測得ε池

＝

0.7618(V),則

E

(Zn2+/Zn)=0.0000–0.7618=-0.7618(V)以甘汞電極作為標(biāo)準(zhǔn)電極測定電極電勢)L2.8mol(Cl

(s)ClHg

(l)

Hg，Pt122表示方法：--

)

KCl

(L2.8mol)Cl(1飽和溶液飽和甘汞電極：--

=c1--

=Lmol0.1)Cl(

標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極：cE(Hg2Cl2/Hg)=0.2415V--++)aq(Cl

22Hg(l)

2e(s)ClHg

:電極反應(yīng)22：V28.0/Hg)Cl(Hg22=E4.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢表①

電池半反應(yīng)：Mn++ne－

M表示

E

小的電對(duì)對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)還原性強(qiáng)；E大的電對(duì)對(duì)應(yīng)的氧化型物質(zhì)氧化性強(qiáng)。即：氧化型+ne－

還原型要求：根據(jù)電對(duì)的電極電位，判斷金屬或離子相對(duì)氧化（還原）能力的強(qiáng)弱例題：已知Fe3++e=Fe2+E

=0.77VCu2++2e=CuE

=0.34VFe2++e=Fe

E

=

0.44VAl3++3e=AlE

=

1.66V則最強(qiáng)的還原劑是：

A.Al3+；B.Fe；C.Cu；D.Al.D

②電極電勢的大小符號(hào)與電極反應(yīng)方向無關(guān)③E與半反應(yīng)的計(jì)量系數(shù)無關(guān)④一些電對(duì)的E

與介質(zhì)的酸堿性有關(guān)酸性介質(zhì)：；堿性介質(zhì)：

V36.1

(aq)Cl

e(g)Cl21

2=+--E

V36.1

(aq)2Cl

2e)g(Cl2=+--E⑤

標(biāo)準(zhǔn)電極電勢是熱力學(xué)數(shù)據(jù)，與反應(yīng)速率無關(guān)。⑥

本書給出的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢數(shù)據(jù)只適用于水溶液體系。四、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的應(yīng)用

1.電池電動(dòng)勢與Gibbs能F—法拉第常數(shù)96500（C·mol-1）n—電池反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量電功(J)=電量(C)×電勢差(V)電池反應(yīng)：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)：池mrnFEG-=D當(dāng)一個(gè)氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池：對(duì)于任一電池反應(yīng)：

利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算Ca2+/Ca和Na+/Na的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。：例此外，我們可以根據(jù)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變化和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢之間的關(guān)系相互求算，尤其是一些很難直接測定標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的電極。2.判斷標(biāo)態(tài)時(shí)氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱及氧化還原反應(yīng)的自發(fā)方向E小的電對(duì)對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)還原性強(qiáng)；E

大的電對(duì)對(duì)應(yīng)的氧化型物質(zhì)氧化性強(qiáng)。氧化還原反應(yīng)的自發(fā)方向：強(qiáng)氧化劑1+強(qiáng)還原劑2=弱還原劑1+弱氧化劑2對(duì)于某一給定反應(yīng)，先區(qū)分該反應(yīng)的氧化劑和還原劑，以氧化劑及其還原型的電對(duì)為正極，還原劑及其氧化型的電對(duì)為負(fù)極，

注意：用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢值只能判斷各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的情況。進(jìn)行？

時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能否向右25℃

在

試判斷反應(yīng)：例0

0.131V1.360V1.2293V<-=-=所以，該反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能向右進(jìn)行。O(1)2H)g(Cl(aq)MnCl

4HCl(aq))s(MnO

2222+++

)l(O2H)aq(Mn

2e)aq(4H)s(MnO

222++++-+解：V2293.1=EV360.1(aq)Cl

2

2e

(g)Cl2=+--E)Cl/(Cl

)Mn/(MnO

222池-=-+EEE

例：判斷在酸性溶液中H2O2與Fe2+混合時(shí)，能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)？若能反應(yīng)，寫出反應(yīng)方程式。0.2V

V994.0

0.769V1.763V>=-=Fe

OH222+發(fā)生的反應(yīng)：與解：)aq(OH

2e)aq(2H)g(O222++-+V6945.0=E)l(O2H

2e)aq(2H)aq(OH222++-+V763.1=E)aq(Fe

e)aq(Fe23++-+=E

0.769V

+)s(Fe

2e)aq(Fe2+-

0.4089V

-=E

)l(O2H)aq(Fe2)aq(2H

)aq(Fe2)aq(OH23222++++++)Fe/Fe(

)OH/OH(23222MF-=++EEE3.氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)計(jì)算lg2.303mrKRTG-=D池mrnFEG-=Dlg2.303池因此KRTnFE-=-lg3032池KnFRT.E=,

時(shí)K15.298T=V0257.0ln池nEK=

2.107V=)V955.0(512V.1--=4224)aq(6H)aq(OC5H)aq(2MnO+++-解：例：求反應(yīng)222)l(O8H)aq(2Mn)g(10CO

+++的平衡常數(shù)。422224池)OCH/CO()Mn/MnO(

-=+-EEE池563

0.059V2.107V10

0.059V

lg=×==nEK35610=K試求AgCl的溶度積常數(shù)。例：已知298K時(shí)下列電極反應(yīng)的E

值：

0.7991V=E0.2222V=EAg(s)

e)aq(Ag+-+)aq(ClAg(s)

e(s)

AgCl++--

Ag(s)

e)aq(Ag+-+

)aq(ClAg(s)

e(s)

AgCl++--(s)

AgCl

)aq(Cl)aq(Ag+-+1spKK=0.5769V

=

0.222V0.7991V

+=池)Ag/AgCl()Ag/Ag(

-=+EEE池0.0592V

lg=

nEK池sp7449.90.0592V0.5769V

0.0592V

lg-===

nEK10-sp101.80

×=K4.元素電勢圖元素電勢圖的表示方法表示方法：OH

1.763V

0.6945V2OH22n=1n=1O21.229V

n=2/VAE①各物種按氧化數(shù)從高到低向右排列；②各物種間用直線相連接，直線上方標(biāo)明相應(yīng)電對(duì)的E，線下方為轉(zhuǎn)移電子數(shù)。1.判斷歧化反應(yīng)能否發(fā)生0

V

0.3573>=0.1607V0.5180V-=Cu

0.5180V

Cu

0.1607V

+Cu2+0.3394VV/E發(fā)生歧化反應(yīng)；左右

EE>發(fā)生歧化逆反應(yīng)。左右

EE<Cu/(Cu

Cu)/Cu(

2EEE-=+++))aq(Cu

)s(Cu

)aq(2Cu2+++元素電勢圖的應(yīng)用+）2.計(jì)算電對(duì)的電極電勢FEnG

En-=D+-

B

eA11m(1)r11FEnG

En-=D+-C

e

B22m(2)r22FEnG

En-=D+-

D

e

C33m(3)r33

FEnG

E

nxxxxx-=D+-

DeA)m(r(n1)(n2)(n3)ABCD(nx)nnnnx321++=GGGGxm(3)rm(2)rm(1)r)m(rD+D+D=DFEnFEnFEnFEnx

332211---=-EnEnEnEx

332211++=nxEx=EnEnEn

332211++(2)判斷哪些物種可以歧化?例題：已知Br的元素電勢圖如下---Br1.0774Br0.4556BrO

BrO230.6126

(1)321。和、求EEE

(3)Br2(l)和NaOH(aq)混合最穩(wěn)定的產(chǎn)物是什么？寫出反應(yīng)方程式并求其。解：(1)---Br1.0774Br0.4556BrO

BrO230.6126(2)0.51960.7665---Br1.0774Br0.4556BrO

BrO230.5357V5578.00.5196V0774V.1=-=2

)aq(6OH)l(3Br+-3Br

和

BrO

是--。2混合最穩(wěn)定的產(chǎn)物NaOH

與(l)Br所以

能歧化

BrO

(3)-，不穩(wěn)定，因?yàn)?3O(aq)3H)aq(BrO)aq(5Br++--池11.470.0592V0.5578V50.0592Vlg=×==nEK471029.1×=K232池/Br(BrO/Br(Br

-=--EEE))?11.4Nernst方程式

一、Nernst方程式1.對(duì)于反應(yīng)：JRTlg2.303+=JRTnFEFElg2.303n池池+-=-=()/MnMnO24+-E,298.15K=T時(shí)

e

-+n還原型氧化型O4HMn

5e8HMnO224+-+-+++例：4)Mn()H()MnO(lg5V0592.0)/MnMnO(2824++-+-+cccE2.

電極反應(yīng)使用Nernst方程時(shí)須注意幾點(diǎn)：1.Nernst方程可用于任意溫度、濃度和壓力條件下E池和E的求算，但是所查表得到的Eθ值通常是298K時(shí)的值。2.電極反應(yīng)中有其他介質(zhì)等參與反應(yīng)時(shí)，也要一并寫入方程式。3.有氣體參加反應(yīng)，應(yīng)以其相對(duì)分壓(p/pθ)代入方程式。

把兩個(gè)不同Ag+濃度的Ag+/Ag電極連接起來，是否有電流產(chǎn)生？：例3.濃差電池這種由于濃度差異造成的電池稱為濃差電池。二、Nernst方程式的應(yīng)用

1.判斷非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)氧化還原反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行

試判斷反應(yīng)：例O(1)2H)g(Cl(aq)MnCl

4HCl(aq))s(MnO

2222+++在HCl濃度為12mol/L時(shí)能否向右進(jìn)行？)()(

cc，氧化型還原型)(

c，還原型)(

c，氧化型

e

還原型氧化型電極反應(yīng)：n+-)()(lg3032氧化型還原型ccnFRT.EE-=)()(lg3032還原型氧化型ccnFRT.EE+=或

E則：2.影響電極電勢的因素

1).氧化型或還原型的濃度或分壓

)/ClClO(3A--E?)/ClClO(

時(shí)

L10.0mol)H(31=

=---+Ec，L1.0mol)Cl()ClO(

13

==---cc，求：當(dāng)V45.1)/ClClO(

3A=--E已知例：3)Cl()H()ClO(lg60.0592V)/ClClO(63A+=-+---cccE)l(O3H)aq(Cl

6e)aq(6H)aq(ClO

解：23+++--+-

V51.10.10lg6V0592.06=+=1.45V2).

介質(zhì)的酸堿性

0.400V=)100.1lg(4V0592.01.229V414×+=-O)/H(O

22ELmol100.1)H(

即

14pH114

×==--+，cV229.1O)/H(O

298K

22A=，，已知例：E?O)/H(O

14pH

)O(

222===時(shí)，，若：求Epp⑴?)/OH(O

2B=-E⑵]/)H([

]/)O(lg[4V0592.0O)/H(O

4222A+=+ccppE)l(O2H

4e)aq(4H)g(O

解：22++-+⑴V

400.0)O/HO(22=ELmol0.1)OH(

即

14,pH

1

==--當(dāng)c⑵0.400V)/OH(O

2B=-E)aq(4OH

4e)l(O2H

)g(O22++--進(jìn)行？

時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能否向右25℃

在

？

)g(Cl

取

制

HCl

濃

能用

實(shí)驗(yàn)室中為

)2(2什么

)1(

試判斷反應(yīng)：例0

0.131V1.360V1.2293V<-=-=所以，該反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能向右進(jìn)行。O(1)2H)g(Cl(aq)MnCl

4HCl(aq))s(MnO

2222+++

)l(O2H)aq(Mn

2e)aq(4H)s(MnO)1(

222++++-+解：V2293.1=EV360.1(aq)Cl

2

2e

(g)Cl2=+--E)Cl/(Cl

)Mn/(MnO

222MF-=-+EEE

NaOH

，達(dá)到平衡時(shí)保持的半電池中加入

?)FeFe(

,Lmol0.1)OH(231=

=++--求此時(shí)Ec，108.2)(OH)

Fe(393sp×=-K

V769.0)FeFe(

23=++，已知例：EFeFe

1086.4)(OH)

Fe(23172sp×=++-組成和，在K?)(OH)

Fe/Fe(OH)(23=E3).沉淀的生成對(duì)電極電勢的影響解：,

時(shí)

L1.0mol)OH(

1當(dāng)c

=--)aq(3OH)aq(Fe

(s)(OH)

Fe33+-+)aq(2OH)aq(Fe

(s)(OH)

Fe22+-+)(OH)

(Fe)(Fe

3sp3Kc=+

)(OH)

(Fe)(Fe

2sp2Kc=+

V55.0

-=391086.4108.2lgV0592.0V769.017××+=--)Fe/Fe(23++E)aq(Fe

e)aq(Fe23++-+)(Fe

)(Fe

lgV0592.0)Fe/Fe(2323+=++++ccE)Fe(OH)()Fe(OH)(lgV0592.0)Fe/Fe(2sp3sp23+=++KKE0.55V-=.055V-=++)/FeFe(

23=E,

Lmol0.1)OH(

1

=--時(shí)當(dāng)c)(OH)

/Fe(OH)

(Fe

23即E)(OH)

(Fe)(OH)

(FelgV0592.0

)/FeFe(

2sp3sp23+=++KKE)(OH)

/Fe(OH)

(Fe

23E)aq(OH)s((OH)

Fe

e)s((OH)

Fe23++--，Ag())108.1)AgCl((

?Ag)/(AgCl

?Ag)/(Ag

Lmol0.1)Cl(

s

AgClNaCl

AgAgV799.0Ag)/(Ag

10sp1-+--++×===

==KEEcE并求時(shí)，當(dāng)會(huì)產(chǎn)生加入電池中組成的半和，若在已知例：0.222V=108.1lgV0592.00.799V10×+=-)Ag/Ag(+E)aq(Cl)aq(Ag

(s)

AgCl+-+解：Ag(s)

e)aq(Ag+-+(AgCl))Cl(

)?Ag(sp=-+Kcc(AgCl))Ag(

,

Lmol0.1)Cl(sp1=

=+--時(shí)若Kcc)Ag(

lgV0592.0)Ag/Ag(

+=++cEAgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag(sp+=+KEV222.0=+)/AgAg(=E)aq(ClAg(s)eAgCl(s)++--1=

=--+AgCl)()Ag(

,

Lmol0.1)Cl(sp時(shí)當(dāng)Kcc)/AgAgCl(E+AgCl)(lgV0592.0)/AgAg(sp+=KEAgI

AgBr

AgCl減小

spK(AgI/Ag)

(AgBr/Ag)

(AgCl/Ag)EEE>>判斷在[Cu2+]=[I-]=1mol/L的溶液中，Cu2+能否將I-氧化成I2。，101.27)I

Cu(12sp×=-K

V153.0)CuCu(

2=++，已知例：E

V536.0)II2(

=-，E小結(jié)：氧化型形成沉淀，E↓;還原型形成沉淀，E↑。)Ag/Ag(

/Ag)S(Ag2+<例：EE)Cu/Cu(

/CuI)(Cu22+++>EE

氧化型和還原型都形成沉淀，還要看二者的相對(duì)大小。?)/CuCu(L1.0mol])Cu(NH[21243=

=+-+時(shí)，E,L1.0mol]NH[

中，加入氨

池

13

=-水，當(dāng)Cu氨水，0.3394V)/CuCu(2=+：已知例E

電

半

Cu/Cu

。在1030.2))Cu(NH(212243st×=++K?)Cu/)Cu(NH(

243=+并求E4).配位平衡與氧化還原平衡之間的相互影響：解：時(shí)

Lmol01])Cu(NH[]NH[12433-+

==當(dāng).

)aq()Cu(NH

)aq(4NH)aq(Cu24332+++2+]NH][Cu[)])Cu(NH([st43243+=K

1]Cu[st2+=K0.0265V-=1030.21lg2V0592.00.3394V12×+=)Cu

/Cu(2+E]CuLg[2V0592.0)Cu

/Cu(

22+=++E)s(Cu

2e)aq(Cu

2+-+1lg20592V.0)Cu

/Cu(st2+=+KECu)/)(Cu(NH

243=+E思考：,

Lmol0.1))Cu(NH()(NH

12433時(shí)當(dāng)-+

==cc)aq(4NH)s(Cu

2e)aq()Cu(NH3243-+++V02