磷酸根分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

1磷酸根分析儀校準(zhǔn)規(guī)范本規(guī)范適用于磷酸根分析儀(比色法)的校準(zhǔn)。DL/T502.13—2006火力發(fā)電廠水汽分析方法第13部分：磷酸鹽的測(cè)定(分凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。磷酸根分析儀是用于測(cè)定水中磷酸鹽含量(以POi-表示)的儀器。其原理是在酸磷酸根分析儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)主要由光源、光準(zhǔn)直單元、樣品室、信號(hào)檢測(cè)傳輸系統(tǒng)和顯示與處理系統(tǒng)等部分組成。其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示。圖1磷酸根分析儀結(jié)構(gòu)示意圖儀器計(jì)量性能要求見表1。表1磷酸根分析儀計(jì)量性能要求儀器零點(diǎn)漂移(30min)儀器示值最大允許誤差2表1(續(xù))儀器示值穩(wěn)定性(30min)5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度：(15～35)℃5.1.2相對(duì)濕度：不大于85%5.1.3供電電源：電壓(220±22)V,頻率(50±0.5)Hz,或滿足儀器說明書要求。5.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備5.2.1水中磷酸根成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：應(yīng)使用國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對(duì)擴(kuò)展不確定度優(yōu)于1.0%(k=2)。5.2.2秒表：最小分度值0.1s。5.2.3玻璃量器：?jiǎn)螛?biāo)線容量瓶1000mL,單標(biāo)線移液器10mL,均為A級(jí)。以上所用計(jì)量器具均應(yīng)有效溯源。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6.1儀器零點(diǎn)漂移待儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，用去離子水清洗儀器樣品池，并以去離子水作為零點(diǎn)溶液，顯色反應(yīng)后注人樣品池，記錄儀器初始值c?。以后每隔5min記錄儀器示值coi,持續(xù)觀測(cè)30min,按式(1)計(jì)算零點(diǎn)漂移，取絕對(duì)值最大的△c?為儀器零點(diǎn)漂移。6.2儀器示值誤差待儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，按照使用說明書要求對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。在儀器校準(zhǔn)量程范圍內(nèi)，分別選取量程20%,40%,80%對(duì)應(yīng)濃度的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器樣品池中，每個(gè)濃度點(diǎn)測(cè)量3次，記錄儀器示值。按式(2)計(jì)算每個(gè)濃度點(diǎn)的示值誤差△c。對(duì)于多量程儀器的其他量程，可參照上述方法3△c——儀器示值誤差，%;c——儀器3次測(cè)量值的平均值，mg/L;6.3儀器測(cè)量重復(fù)性待儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，選取儀器量程80%濃度的磷酸根濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，顯色反應(yīng)后注入儀器樣品池中，連續(xù)測(cè)量6次，讀取儀器示值，按式(3)δ——儀器測(cè)量重復(fù)性，%;c?——儀器第i次測(cè)量值，mg/L;c——6次測(cè)量結(jié)果的平均值，mg/L;6.4儀器示值穩(wěn)定性待儀器開機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定，處于正常工作狀態(tài)后，用去離子水清洗儀器樣品池，選用儀器量程80%濃度的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液，顯色反應(yīng)后注入儀器樣品池，記錄儀器初始值cp。以后每隔5min記錄儀器示值cp:,持續(xù)觀測(cè)30min,按式(4)計(jì)算示值穩(wěn)定性，取絕對(duì)值最大的△cp為儀器示值穩(wěn)定性?！鱟p——儀器示值穩(wěn)定性，%;7校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶的名稱和地址；f)被校對(duì)象的描述和明確識(shí)別；4g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說明被校對(duì)象的儀器的建議校準(zhǔn)周期應(yīng)不超過1年(12個(gè)月),由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短受儀器的5顯色試劑的配制方法A.1.1配制顯色試劑時(shí)，稱取50g鉬酸銨和2.5g偏釩酸銨溶解于400mL去離子A.1.2量取195mL濃硫酸(密度為1.84g/cm3),在不斷攪拌下徐徐加入到250mLA.1.3將A.1.2配置的溶液倒入A.1.1配置的溶液中，用去離子水稀釋至1L。6磷酸根分析儀校準(zhǔn)記錄格式(供參考)標(biāo)準(zhǔn)溶液序號(hào)1234PO一濃度標(biāo)準(zhǔn)值/(mg/L)123測(cè)量值平均值/(mg/L)123456儀器測(cè)量值/(mg/L)05儀器測(cè)量值/(mg/L)4示值穩(wěn)定性：05儀器測(cè)量值/(mg/L)7附錄C校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)格式(供參考)8附錄D磷酸根分析儀示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定D.1概述D.1.1測(cè)量原理在酸性介質(zhì)水樣中，磷酸鹽與鉬酸鹽和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸配合物，用磷酸根分析儀(分光光度法)測(cè)定磷酸鹽的含量。D.1.2測(cè)量方法待儀器穩(wěn)定后，按照使用說明書要求對(duì)儀器校準(zhǔn)。在儀器校準(zhǔn)量程范圍內(nèi)，選取量程20%,40%,80%的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器測(cè)量池中，每個(gè)濃度點(diǎn)測(cè)量3次，記錄儀器示值，以每個(gè)點(diǎn)3次測(cè)量平均值作為該濃度點(diǎn)的測(cè)量值，按照式(D.1)計(jì)算示值誤差。D.1.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和校準(zhǔn)對(duì)象標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW(E)081228水中磷酸根成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)稱值1000mg/L,相對(duì)不確定度0.6%,k=2。校準(zhǔn)對(duì)象：本次測(cè)量所用磷酸根分析儀型號(hào)為HK-218,量程為(0～20)mg/L,校準(zhǔn)量程為(0～20)mg/L。以量程40%(8mg/L)濃度點(diǎn)示值誤差校準(zhǔn)過程為例，進(jìn)行不確定度評(píng)定?！鱟——儀器示值誤差，%c——儀器3次測(cè)量值的平均值，mg/L;D.3標(biāo)準(zhǔn)不確定度估算按照下式計(jì)算各個(gè)變量的靈敏系數(shù)：,D.3.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來源和評(píng)定D.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評(píng)定A類不確定度來源于儀器測(cè)量的重復(fù)性能，可通過連續(xù)測(cè)量列得到，用A類方法評(píng)定。本次測(cè)量，選擇8mg/L點(diǎn)重復(fù)測(cè)量6次，結(jié)果如下(mg/L):7.62、7.73、7.68、7.81、7.67、7.82。平均值7.72mg/L,根據(jù)貝塞爾公式，得到單次測(cè)量試驗(yàn)標(biāo)9準(zhǔn)偏差s:實(shí)際測(cè)量中，以3次測(cè)量的平均值作為測(cè)量結(jié)果，所以：以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示：D.3.1.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評(píng)定。由分析可知，儀器示值誤差的B類不確定度來自于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值和標(biāo)準(zhǔn)溶液配制D.3.1.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度由證書可知，本次校準(zhǔn)所用水中磷酸根成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)濃度為1000mg/L,相對(duì)擴(kuò)展不確定度為0.6%,k=2,因此：D.3.1.2.2使用10mL移液管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度1)配制8mg/L校準(zhǔn)液：移取8mL樣品，定容至1000mL。根據(jù)JJG196—2006《常用玻璃量器》,A級(jí)10mL移液管最大允許誤差為±0.05mL,按均勻分布考慮，則2)溫度變化引入的不確定度按照一般規(guī)定，最大溫度變化為±5℃,按均勻分布考慮，查表知，水的膨脹系數(shù)為2.1×10~4/℃,玻璃的膨脹系數(shù)為9.75×10-6/℃(可忽略),則溫度引起的不確10mL移液管引入的不確定度由以上兩部分組成，結(jié)果為uio=√0.0292+0.0062=0.030(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：D.3.1.2.3使用1000mL容量瓶引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度1)配制8mg/L校準(zhǔn)液：移取8mL樣品，定容至1000mL。根據(jù)JJG196—2006《常用玻璃量器》,A級(jí)1000mL容量瓶最大允許誤差為±0.40mL,按均勻分布考慮，則2)溫度變化引入的不確定度按照一般規(guī)定，最大溫度變化為±5℃,按均勻分布考慮，查表知，水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃,玻璃的膨脹系數(shù)為9.75×10-6/℃(可忽略),則溫度引起的不確定1000mL容量瓶引入的不確定度由以上兩部分組成，結(jié)果為：u?ooo=√0.232+0.612=0.64(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：B類合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度ugx=√(0.3%)2+(0.3%)2+(0.064%)2=0u(c?)=8×0.42