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2020年普通高等學(xué)校招生
全國(guó)統(tǒng)一考試?全國(guó)I卷理科綜合(化學(xué)部分)
7.(2020?全國(guó)I卷,7)國(guó)家衛(wèi)健委公布的新型冠狀病毒肺炎診療方案指出,乙酸、75%乙醇、含氯消毒劑、過(guò)氧乙酸
(CH3coOOH)、氯仿等均可有效滅活病毒。對(duì)于上述化學(xué)藥品,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)
A.CH3cH20H能與水互溶
B.NaCIO通過(guò)氧化滅活病毒
C.過(guò)氧乙酸相對(duì)分子質(zhì)量為76
D.氯仿的化學(xué)名稱是四氯化碳
解析:乙醇易溶于水,能與水以任意比例互溶△項(xiàng)正確;次氯酸鈉具有強(qiáng)氧化性,能通過(guò)氧化滅活病毒,B項(xiàng)正確;由過(guò)氧乙酸
的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(CH3co00H)可知其相對(duì)分子質(zhì)量為76,C項(xiàng)正確;氯仿的化學(xué)式為CHCb,化學(xué)名稱是三氧甲烷,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
8.(2020?全國(guó)I卷,8)紫花前胡醇(HO人人C)可從中藥材當(dāng)歸和白芷中提取得至1能提高人體免疫力。有關(guān)該化合
物,下列敘述錯(cuò)誤的是(B)
A.分子式為Cl4Hl4。4
B.不能使酸性重絡(luò)酸鉀溶液變色
C.能夠發(fā)生水解反應(yīng)
D.能夠發(fā)生消去反應(yīng)生成雙鍵
解析油紫花前胡醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定其分子式為G4Hl4。4,A項(xiàng)正確;結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵、醇羥基,能使酸性重輅酸鉀
溶液變色,B項(xiàng)錯(cuò)誤;結(jié)構(gòu)中含有酯基,能發(fā)生水解反應(yīng),C項(xiàng)正確;該有機(jī)物能發(fā)生消去反應(yīng),形成碳碳雙鍵,D項(xiàng)正確。
9.(2020?全國(guó)I卷⑼下列氣體去除雜質(zhì)的方法中,不能實(shí)現(xiàn)目的的是(A)
氣體(雜質(zhì))方法
通過(guò)酸性高鎰酸鉀溶液
A.SO2(H2S)
通過(guò)飽和的食鹽水
B.CI2(HCI)
通過(guò)灼熱的銅絲網(wǎng)
C.N2(O2)
D.NO(NO2)通過(guò)氫氧化鈉溶液
解析:二氧化硫和硫化氫都具有還原性,都能與酸性高鎰酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),不能用酸性高鎰酸鉀溶液除去二氧化
硫中的硫化氫氣體,A項(xiàng)符合題意;HCI極易溶于水,氧氣在飽和食鹽水中溶解度很小,可用飽和食鹽水除去氯氣中的氧化氫
氣體,B項(xiàng)不符合題意;銅與氧氣在加熱條件下反應(yīng)生成簟化銅,銅與氮?dú)獠环磻?yīng),故可用灼熱的銅絲網(wǎng)除去氮?dú)庵械难鯕?C
項(xiàng)不符合題意;NO2可與NaOH反應(yīng),NO不與NaOH反應(yīng),可用NaOH溶液除去NO中的NO2,D項(xiàng)不符合題意。
10.(2020?全國(guó)I卷,10淮的配合物離子[Rh(CO)2l才可催化甲醇叛基化,反應(yīng)過(guò)程如圖所示。
下列敘述錯(cuò)誤的是(C)
A.CH3coi是反應(yīng)中間體
B.甲醇鍛基化反應(yīng)為CH30H+C0—CH3co2H
C.反應(yīng)過(guò)程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變
D.存在反應(yīng)CHaOH+HI——CH3I+H2O
I鐘;co
\1/
Rh
/|\
解析:由反應(yīng)過(guò)程圖可知CH3OHTCH3J1I,
CHa-l-
\l/,co
Rh
/|\
II,co」-CH3col-CH3c02HCH3coi是反應(yīng)的中間產(chǎn)物,A項(xiàng)正確;把各步反應(yīng)累力口,得到
「CHa-i
II
'\I;coOC7產(chǎn)
RhRh
/|\/|\
CH3OH+CO_CH3cChH,B項(xiàng)正確;LI1c,o和LI{coJ中Rh的成鍵數(shù)為6,中Rh的成鍵數(shù)為5,
II
ry
Li(,co」中Rh的成鍵數(shù)為4,反應(yīng)過(guò)程中Rh的成鍵數(shù)不相同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖可知,甲醇的第一步反應(yīng)為CHaOH+HI
_CH3I+H2OQ項(xiàng)正確。
11.(2020?全國(guó)I卷,11)1934年約里奧-居里夫婦在核反應(yīng)中用。粒子(即氫核;He)轟擊金屬原子3zX,得到核素羿2丫,開(kāi)
創(chuàng)了人造放射性核素的先河:
"zX+^He-羿2丫+on
其中元素X、丫的最外層電子數(shù)之和為8。下列敘述正確的是(B)
A^zX的相對(duì)原子質(zhì)量為26
B.X、Y均可形成三氧化物
C.X的原子半徑小于Y的
D.丫僅有一種含氧酸
解析:由^zX+WHe7舜2丫+H可得W+4=30+1,則W=27,設(shè)X的最外層電子數(shù)為X,結(jié)合題給信息可知,x+x+2=8,解得
27
x=3,又X為金屬原子,可得Z=13,X為AI.Y為P。]3Al的相對(duì)原子質(zhì)量為27,A項(xiàng)錯(cuò)誤;X(AI)、丫(P)均可形成三氯化物,分
別為AlCh、PCh.B項(xiàng)正確;根據(jù)同一周期主族元素從左到右原子半徑依次減少知,X(AI)的原子半徑大于丫(P)的,C項(xiàng)錯(cuò)
誤;Y(P)有多種含氧酸,如H3P。3和H3P0,等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
12.(2020?全國(guó)I卷,12)科學(xué)家近年發(fā)明了一種新型Zn-COz水介質(zhì)電池。電池示意圖如下,電極為金屬鋅和選擇性催化材
料,放電時(shí),溫室氣體CO2被轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)氫物質(zhì)甲酸等,為解決環(huán)境和能源問(wèn)題提供了一種新途徑。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)
A.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為Zn-2e+4OH—=Zn(OH)^
B.放電時(shí),1molCOz轉(zhuǎn)化為HCOOH,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2mol
C.充電時(shí),電池總反應(yīng)為2Zn(OH)4==5Zn+O2t+4OH+2H2O
D.充電時(shí),正極溶液中OH-濃度升高
解析:由題給裝置圖可知,放電時(shí)負(fù)極鋅失去電子后結(jié)合OH?生成Zn(OH)負(fù)極反應(yīng)為Zn-2e-+4OH—Zn(OH)^,A項(xiàng)
正確;放電時(shí),正極上COz得電子生成HCOOH,COz中C的化合價(jià)為+4,HCOOH中C的化合價(jià)為+2,1molCO2轉(zhuǎn)化為1
molHCOOH,轉(zhuǎn)移2mol電子,B項(xiàng)正確;充電時(shí)陰極上Zn(OH):參與反應(yīng)得到鋅,陽(yáng)極上H2O參與反應(yīng)得到氧氣,電池總
茂應(yīng)為2Zn(OH)2\_2Zn+02t+40H-+2H2O,C項(xiàng)正確;充電時(shí),陽(yáng)極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng):2H2O-4e?—CM+4H+,
氫氧根禽子濃度降低Q項(xiàng)錯(cuò)誤。
13.(202。全國(guó)I卷,13)以酚酸為指示劑,用0.1000mol-L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶
液中,pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積VMOH的變化關(guān)系如圖所示。
畫(huà)-)]
[比如A2-的分布系數(shù):6(A2-)=2J
C(H2A)+C(HA')+C(A')
下列敘述正確的是(C)
A.曲線①代表譏WA),曲線②代表譏HA)
B.H2A溶液的濃度為0.2000mol-L-1
C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0*10-2
D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na*)<2c(A2)+c(HA)
解析:由題圖可知加入40mLNaOH溶液時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn),又H2A為二元酸,則H2A溶液的濃度為0.1000mo卜L、由題圖
可知,沒(méi)有加入NaOH溶液時(shí),H2A溶液的pH約為1.0,分析可知H2A第一步完全電離,曲線①代表6(HA)曲線②代表&
(A2)A項(xiàng)錯(cuò)誤,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖可知b(HA)=6(A”)時(shí)溶液pH=2.0,即c(HA?尸c(A2)時(shí)溶液pH=2.0則Ka(HA-
尸"竺蟲(chóng)=1.0x104c項(xiàng)正確;滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中存在的離子有Na*、H\A2-,HA\OH;根據(jù)電荷守恒有
c(HA)
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA)+c(OH)此時(shí)c(H+)〈c(OH),則c(Na+)>2c(A2)+c(HA),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
26.(2020?全國(guó)I卷,26)鋼具有廣泛用途。黏土鋼礦中,鋼以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及
SiO2、Fe3O4o采用以下工藝流程可由黏土鋼礦制備N(xiāo)H4VO3。
該工藝條件下,溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金屬離子Fe3*Fe2+AI3+Mn2+
開(kāi)始沉淀pH1.97.03.08.1
完全沉淀pH3.29.04.710.1
回答下列問(wèn)題:
⑴“酸浸氧化”需要加熱,其原因是
⑵“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成V01,同時(shí)還有離子被氧化。寫(xiě)出VO+轉(zhuǎn)化為V0]反應(yīng)的離子方程
式
(3)“中和沉淀”中間水解并沉淀為VzOs-xHz。,隨濾液②可除去金屬離子KrMg2\Na*、,以及部分
的。
(4)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,VzOs-xWO轉(zhuǎn)化為鋼酸鹽溶解。濾渣③的主要成分是。
(5)“調(diào)pH”中有沉淀生成,生成沉淀反應(yīng)的化學(xué)方程式是。
(6)"沉鈔中析出NHN03晶體時(shí),需要加入過(guò)量NHQ,其原因是
解析:(1)“酸浸氧化”中溫度較低時(shí),酸浸和氧化反應(yīng)速率較慢。為了加快酸浸和氧化反應(yīng)速率,需要加熱。
⑵從原料看,“酸浸氧化"中四氧化三鐵溶于稀硫酸,發(fā)生反應(yīng)Fe3O“+4H2s==FeSO“+Fe2(SO4)3+4H2O,加入的二氧化
22
鎰除氧化V0+和VO2+外,還氧化Fe%V0+轉(zhuǎn)化為V0。反應(yīng)的離子方程式為VO*+MnC>2+2H+:_.V0j+Mn*+H2Oo
(3)根據(jù)表格中數(shù)據(jù)知,pH在3.0-3.1時(shí),鐵離子接近沉淀完全,少量鐵離子隨濾液②除去,A伊部分沉淀,大量鋁離子隨濾液
②除去,K\Mg2*、Na*、Mn2+隨濾液②除去。
⑷在pH>13的強(qiáng)堿性溶液中,VzOs-xHzO轉(zhuǎn)化為鋼酸鹽而溶解,AI(OH)3轉(zhuǎn)化為NaAI(OH)4而溶解,Fe(OH)3不溶,故濾渣
③的主要成分是Fe(OH)3o(5)pH=8.5時(shí)鋁元素沉淀,故“調(diào)pH”時(shí)生成氫氧化鋁沉淀,反應(yīng)的化學(xué)方程式為
NaAI(OH)4+HCI—AI(OH)31+NaCI+H2Oo(6)“沉鋼"時(shí)要使NH4V。3盡可能析出完全,利用同離子效應(yīng),加入過(guò)量NHQ
可達(dá)到此目的。
答案:(1)加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全)
242
(2)FeVO*+MnO2+2H*=VO2+Mn*+H2O
(3)MM*A伊和Fe3+
(4)Fe(OH)3
(5)NaAI(OH)4+HCI_=AI(OH)31+NaCI+H2O
(6)利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NHN03盡可能析出完全
27.(2020?全國(guó)I卷,27)為驗(yàn)證不同化合價(jià)鐵的氧化還原能力,利用下列電池裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
~一石墨電極
0.10mol?
0.10mol?L"FeSO4-:::息:二::;*
-1
-0.05mol-LFeSO4
回答下列問(wèn)題:
(1)由FeSO4-7H2O固體配制0.10mol-UFeSCU溶液,需要的儀器有藥匙、玻璃棒、(從下列圖中選
擇,寫(xiě)出名稱)。
(2)電池裝置中,鹽橋連接兩電極電解質(zhì)溶液。鹽橋中陰、陽(yáng)陽(yáng)子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并且電遷移率(IF)應(yīng)盡
可能地相近。根據(jù)下表數(shù)據(jù),鹽橋中應(yīng)選擇作為電解質(zhì)。
u,x108/U^x108/
陽(yáng)離子陰離子
211
(m2.s」vT)(ms*V-)
Li+4.07HCOg4.61
Na+5.19NO37.40
Ca2+6.59Cl-7.91
K+7.62so充8.27
(3)電流表顯示電子由鐵電極流向石墨電極??芍?鹽橋中的陽(yáng)離子進(jìn)入電極溶液中。
(4)電池反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得鐵電極溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol-L。石墨電極上未見(jiàn)Fe析出??芍?石墨電極溶液
中c(Fe2+)=___________o
(5)根據(jù)(3)、7ij燕瓶可知石墨電極的電極反應(yīng)式為,鐵電極的電極反應(yīng)式
為o因此,驗(yàn)證了Fe2+氧化性小于、還原性小于o
(6)實(shí)驗(yàn)前需要對(duì)鐵電極表面活化。在FeSCU溶液中加入幾滴Fe2(SO4)3溶液,將鐵電極浸泡一段時(shí)間,鐵電極表面被刻蝕
活化。檢驗(yàn)活化反應(yīng)完成的方法是。
解析:(1)利用固體配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時(shí)需要用托盤(pán)天平稱量固體,用燒杯溶解固體,用量筒量取蒸僧水。(2)根
+
據(jù)鹽橋中陰、陽(yáng)離子不能參與反應(yīng),及Fe3+3HCO3_Fe(OH)3l+3CO2t,Ca2++S0_CaSCM,可排除HCO.
Ca2+,再根據(jù)FeS04溶液顯酸性,而NO?在酸性溶液中具有氧化性,可排除N03o最后根據(jù)陰、陽(yáng)離子的電遷移率應(yīng)盡可
能地接近,知選擇KCI作鹽橋中電解質(zhì)較合適。(3)電子由負(fù)極流向正極,結(jié)合電子由鐵電極流向石墨電極,可知鐵電極為負(fù)
極,石墨電極為正極。鹽橋中的陽(yáng)離子流向正極(石墨電極)溶液中。(4)由題意知負(fù)極反應(yīng)為Fe-2e-_Fe2+,正極反應(yīng)為
Fe3++e-——Fe2+,則鐵電極溶液中c(Fe2+)增加0.02mol-L1時(shí),石墨電極溶液中c(Fe2+)增加]0.04moH_,故此時(shí)石墨電極
2+1
溶液中c(Fe)=0.09molL-0(5)石墨電極的電極反應(yīng)式為Fe^^+e-_Fe2+,鐵電極的電極反應(yīng)式為Fe-2e-_FQ,故
驗(yàn)證了氧化性:Fe3+>Fe2?,還原性:Fe>Fe2+。⑹該活化反應(yīng)為Fe+2Fe3+_3Fe2+,故通過(guò)檢驗(yàn)Fe3+可說(shuō)明活化反應(yīng)是否
完成,具體操作為取少量活化后溶液于試管,滴加幾滴KSCN溶液,若溶液不變血紅色,則說(shuō)明活化反應(yīng)已完成。
答案:(1)燒杯、量筒、托盤(pán)天平
(2)KCI
(3)石墨
(4)0.09molL-1
(5)Fe3++e=^=Fe2+Fe-2e-^=Fe2+
Fe3+Fe
(6)取少量溶液,滴入KSCN溶液,不出現(xiàn)血紅色
28.(2020?全國(guó)I卷,28)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SOz的催化氧化:SO2(g)+gc>2(g)
鋼催化為sch(g)AH=-98kJmol-1,回答下列問(wèn)題:
(1聞催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖(a)所示,V2(%(s)與SCh(g)反應(yīng)生成VOSO“s)和V2O“(s)的熱化學(xué)方程式
為:.
反應(yīng)過(guò)程
(2)當(dāng)S02(g)、02(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa
壓強(qiáng)下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率a隨溫度的變化如圖(b)所示。反應(yīng)在5.0MPa、550°C時(shí)的a=,判斷的依據(jù)
是。影響。的因素有O
(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%S02(g)、m%02(g)和q%N4g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條件下進(jìn)行反應(yīng)。
平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為a,則SO3壓強(qiáng)為,平衡常數(shù)KP=(以分壓表示,分壓二總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
(4)研究表明,SO?催化氧化的反應(yīng)速率方程為:v=k々8(1-na')
式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;。為S02平衡轉(zhuǎn)化率d為某時(shí)刻S02轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在心0.90時(shí),將一
系列溫度下的k、。值代入上述速率方程,得到V~t曲線,如圖⑹所示。
580
曲線上v最大值所對(duì)應(yīng)溫度稱為該d下反應(yīng)的最適宜溫度7。t〈tm時(shí),v逐漸提高;后,v逐漸下降。原因是
解析:⑴根據(jù)題圖⑻知,V2O?s)+SO3(g)^_V2O5⑸+S02(g)AH2=-24kJmo尸①,V2C)4(s)+2SO3(g)^~2VOSO4(s)△
Hi=-399kJmoH②。根據(jù)蓋斯定律,由②-①x2得:2V2O5(s)+2SO2(g)^_2VOSO4(s)+V2O4(s)△H=(-399+48)kJmol-
i=-351kJmoHo(2)由題給反應(yīng)式知,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),其他條件一定時(shí),增大壓強(qiáng),SO2平衡轉(zhuǎn)化率增大,
故pi=5.0MPa。結(jié)合題圖(b)知5.0MPa,550°C時(shí)對(duì)應(yīng)的SC)2平衡轉(zhuǎn)化率為0.975。影響平衡轉(zhuǎn)化率的因素有:溫度、
壓強(qiáng)、反應(yīng)物的起始濃度等。(3)設(shè)通入的SO2、。2和N2共100mol,利用三段式法進(jìn)行計(jì)算:
CC/、1c/、機(jī)催化劑,、
5。2(9)+#2⑼—*S03(g)
起始量/mol2mm0
轉(zhuǎn)化量/mol2mama2ma
平衡量/mol2m-2mam-ma2ma
平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為(3m+q-ma)mol,則p(SO2)=px(2m-2ma)/(3m+q-ma),p(O2)=px(m-ma)/(3m+q-m
a),p(SO3)=px2ma/(3m+q-ma),@3m+q=100,
Kp=—哈粵一,代人計(jì)算得Kp=--rs-An―旃。(4)升高溫度,反應(yīng)速率常數(shù)k增大,反應(yīng)速率v提高,但a降低使反應(yīng)
p(SO2)xp2(O2)a?(100-maP)
速率逐漸下降。t<m時(shí),k增大對(duì)V的提高大于。引起的降低;t>tn后,k增大對(duì)V的提高小于。引起的降低。
答案:⑴2V2。5仁)+2SCh(g1_=2VOSO4(S)+V2O4(S)AH=-351kJmoH
(2)0.975該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少,增大壓強(qiáng),0提高。5.0MPa>2.5MPa邛2,所以pi=5.0MPa溫度、壓強(qiáng)和反應(yīng)物的
起始濃度(組成)
.2ma_______a_______
10°-maP(1口嚴(yán)(而跺/嚴(yán)
(4)升高溫度/增大使V逐漸提高,但a降低使V逐漸下降。t<tm時(shí),k增大對(duì)V的提高大于。引起的降低;t>tm后,k增大對(duì)V
的提高小于a引起的降低
35.(2020?全國(guó)I卷,35)Goodenough等人因在鋰離子電池及鉆酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材料研究方面的卓越貢獻(xiàn)而獲得
2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)基態(tài)FU+與FW+離子中未成對(duì)的電子數(shù)之比為。
(2)Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能(li)如表所示。li(Li)>h(Na),原因是
_O
li(Be)>li(B)>k(Li),原因是。
h/(kJmol-1)
Li520Be900B801
Na496Mg738Al578
(3)磷酸根康子的空間構(gòu)型為,其中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為、雜化軌道類(lèi)型為。
(4)LiFePO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如(a)所示。其中O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體,它們通過(guò)共頂點(diǎn)、共棱形
成空間鏈結(jié)構(gòu)。每個(gè)晶胞中含有LiFePO4的單元數(shù)有個(gè)。
電池充電時(shí),LiFed脫出部分Li+,形成LimFePO%結(jié)構(gòu)示意圖如(b)所示,則x=,n(Fe2*):
n(Fe3*)=o
解析:(1)根據(jù)構(gòu)造原理可知基態(tài)Fe2+和Fe3+的價(jià)層電子排布式分別為3d6和3dt其未成對(duì)電子數(shù)分別為4和5,即未成對(duì)
電子數(shù)之比為%(2)Li和Na均為第IA族元素,由于Na電子層數(shù)多,原子半徑大,故Na比Li容易失去最外層電子,即
h(Li)>h(Na)oLi、Be、B均為第二周期元素,隨原子序數(shù)遞增,第一電離能有增大的趨勢(shì),而B(niǎo)e的2s能級(jí)處于全充滿狀
態(tài),較難失去電子,故第一電離能Be比B大。(3)P01的中心原子P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為0,中心原子P為
sp3雜化,故P0:-的空間構(gòu)型為正四面體。(4)由題圖可知,小白球表示鋰原子,由圖(a)知,每個(gè)晶胞中的鋰原子數(shù)為
8K"8+4X1/4+4X1/2=4,故一個(gè)晶胞中有4個(gè)LiFePO,單元。由圖(b)知,LirFePO,結(jié)構(gòu)中,一個(gè)晶胞含有13/4個(gè)鋰原子,
此時(shí)鋰原子、鐵原子的個(gè)數(shù)比為13:16,進(jìn)而推出x=3/16。設(shè)Lh3Fee(PO4)e中二價(jià)鐵離子的個(gè)數(shù)為a,三價(jià)鐵離子的個(gè)
數(shù)為b油2a+3b+13=48,a+b=16,得到a:b=13:3,即n(Fe2*):n(Fe3+)=13:3.
答案:(琮
(2)Na與Li同族,Na電子層數(shù)多,原子半徑大,易失電子Li、Be、B同周期,核電荷數(shù)依次增加。Be為1s22s2全滿穩(wěn)定
結(jié)構(gòu),第一電離能最大。與Li相比,B核電荷數(shù)大,原子半徑小,較難失去電子,第一電離能較大
(3)正四面體4sp3
3
(4)4-13:3
NH八苯胺(《^、氏)毗咤
36.(2020?全國(guó)I卷,36)有機(jī)堿,例如二甲基胺(/)等,在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍,目
前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來(lái)越受到關(guān)注,以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線:
-X------CCUCOONa一KOH醇溶液?
C臺(tái)ch)l乙二醇二甲醛/靠△一
二環(huán)己基胺(過(guò)量)J-----------D--------
0CH2C12/A(C27H4CI2N2)
a人q
d6「
已知如下信息:
CCUCOONa一口乂口
乙二醇二中醛△
0H2C=CH2/A*
R*aNaOHR:
+RNH^-^HCT>NR
②R2XClR2
③苯胺與甲基毗唯互為芳香同分異構(gòu)體
回答下列問(wèn)題:
(1)A的化學(xué)名稱為.
(2)由B生成C的化學(xué)方程式為一
(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為o
(4)由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為o
(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o
(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應(yīng),且核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6:2:2:1的有種,其
中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
ClCl
\/C1sze1
C-C/x^ci
、C1,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ci
解析:結(jié)合A的分子式和已知信息①可知A的結(jié)構(gòu)式為H1;結(jié)合D+E―>F和E、
F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及D的分子式可確定D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為UU;結(jié)合B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及B-C發(fā)生消去反
ciC1
A
應(yīng)可確定C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C1/Xcio(1)由A的結(jié)構(gòu)式可確定其化學(xué)名稱為三氯乙烯。(2)由B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定
反應(yīng)時(shí)1分子B消去1分子HCI,由此可寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式。(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C中含有碳碳雙鍵和氯原子
兩種官能團(tuán)。(4)C與二環(huán)己基胺()發(fā)生取代反應(yīng)生成Do(6)E分子中僅含1個(gè)0原子,根據(jù)題中限定條件,
其同分異構(gòu)體能與金屬鈉反應(yīng),可知其同分異構(gòu)體中一定含有一0H,再結(jié)合核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比為6:2:2:
1,可知其同分異構(gòu)體中一定含有2個(gè)一CH3,且2個(gè)一CH3處于對(duì)稱的位置,符合條件的同分異構(gòu)體有6種,分別是
答案:(1)三氯乙烯
ciC1
,0H受aAa+KCl+HQ
(2)0
(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)(5)d6
NH
(6)6z-<zy°
2020年普通高等學(xué)校招生
全國(guó)統(tǒng)一考試?全國(guó)II卷理科綜合(化學(xué)部分)
7.(2020?全國(guó)II卷,7)北宋沈括《夢(mèng)溪筆談》中記載:“信州鉛山有苦泉,流以為澗。挹其水熬之則成膽帆,烹膽帆則成銅。熬
膽帆鐵釜,久之亦化為銅”。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是(A)
A.膽帆的化學(xué)式為CuSO4
B.膽帆可作為濕法冶銅的原料
C."熬之則成膽帆”是濃縮結(jié)晶過(guò)程
D.“熬膽帆鐵釜,久之亦化為銅”是發(fā)生了置換反應(yīng)
解析:膽帆的化學(xué)式為CUSO4-5H2O,A項(xiàng)錯(cuò)誤;濕法冶銅的原理是CuSO4+Fe_FeSO4+Cu,即膽研可作為濕法冶銅的原
料,B項(xiàng)正確;CuSO4溶液經(jīng)熬制可以得到膽帆,是CuSO4溶液濃縮結(jié)晶的過(guò)程,C項(xiàng)正確;熬膽帆的鐵釜中發(fā)生的反應(yīng)為
CuSO4+Fe-FeSCU+Cu,屬于置換反應(yīng),D項(xiàng)正確。
8.(2020?全國(guó)II卷,8)某白色固體混合物由NaCI、KCkMgSd、CaCO3中的兩種組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):
①混合物溶于水,得到澄清透明溶液;②做焰色反應(yīng),通過(guò)鉆玻璃可觀察到紫色;③向溶液中加堿產(chǎn)生白色沉淀。根據(jù)實(shí)驗(yàn)
現(xiàn)象可判斷其組成為(B)
A.KCkNaCIB.KCkMgSO4
C.KCkCaCO3D.MgSCU、NaCI
解析:根據(jù)實(shí)臉①混合物溶于水居到澄清透明溶液,而CaCO3難溶于水,即白色固體中一定不含CaCO3;根據(jù)實(shí)驗(yàn)②做焰
色反應(yīng)時(shí)焰色呈紫色(透過(guò)藍(lán)色鉆玻璃)可確定含有鉀元素,即白色固體中含有KCI;結(jié)合實(shí)驗(yàn)③向溶液中加堿產(chǎn)生白色沉
淀,可知溶液中含有能與OH-反應(yīng)生成白色沉淀的離子,只能為Mg2?,即白色固體的另一成分為MgSO4o結(jié)合上述分析,可
知B項(xiàng)正確。
9.(2020?全國(guó)II卷,9)二氧化碳的過(guò)量排放可對(duì)海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是
(C)
A.海水酸化能引起HCO3濃度增大、CO今濃度減小
B.海水酸化能促進(jìn)CaCCh的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少
C.CO2能引起海水酸化,其原理為HCOg=H++COg
D.使用太陽(yáng)能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境
解析:根據(jù)圖示可知CO2的過(guò)量排放,能導(dǎo)致海水中CO2+H2OLH2c03—H++HC03平衡右移;H+又能與珊瑚礁溶解生
成的CO專-結(jié)合生成HCO3,促使CaCO31Ca2++C0:-平衡右移,從而使珊瑚礁減少。結(jié)合上述分析可知海水酸化,海水
中H+和HCO&的濃度均增大,使海水中CO,一的濃度減小,A項(xiàng)正確;H?可結(jié)合珊瑚礁溶解產(chǎn)生的CO〉故能促進(jìn)CaCCh的
溶解,使珊瑚礁減少,B項(xiàng)正確;CO2引起海水酸化的原理為CO2+H2。=H2cO3LH++HCO3C項(xiàng)錯(cuò)誤;使用太陽(yáng)能、氫
能等新能源,能有效減少CO2的排放,利于改善珊瑚的生存環(huán)境,D項(xiàng)正確。
10.(2020?全國(guó)II卷,10)毗嚏()是類(lèi)似于苯的芳香化合物。2一乙烯基叱噓(VPy)是合成治療矽肺病藥物的原料,可由如
下路線合成。下列敘述正確的是(D)
MPyEPyVPy
A.MPy只有兩種芳香同分異構(gòu)體
B.EPy中所有原子共平面
C.VPy是乙烯的同系物
D.反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)
解析:結(jié)合MPy的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定其分子式為C6H7N,其芳香同分異構(gòu)體有
誤;EPy中含有2個(gè)飽和碳原子,具有類(lèi)似C1的四面體結(jié)構(gòu),故不可能所有原子共平面,B項(xiàng)錯(cuò)誤;VPy組成元素與乙烯不
同,也不符合結(jié)構(gòu)相似的條件,故VPy與乙烯不互為同系物,C項(xiàng)錯(cuò)誤;分析EPy與VPy的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知反應(yīng)②為消去反
應(yīng),D項(xiàng)正確。
11.(2020?全國(guó)II卷,11)據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(C)
A.OH-參與了該催化循環(huán)
B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2
C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2
D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化
解析:結(jié)合反應(yīng)機(jī)理圖示可知QH-參與了該催化循環(huán)反應(yīng),A項(xiàng)正確;從圖示可看出有H2生成,且沒(méi)有再參與反應(yīng),即該反應(yīng)
可產(chǎn)生清潔燃料H2.B項(xiàng)正確;根據(jù)圖示可看出CO參與了反應(yīng),并最終轉(zhuǎn)化為CO2放出,即該反應(yīng)能消耗CO,生成CO2,C
項(xiàng)錯(cuò)誤;該循環(huán)過(guò)程中Fe的成鍵數(shù)目可能是4、5或6,即該催化循環(huán)過(guò)程中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化,D項(xiàng)正確。
12.(2020?全國(guó)II卷,12)電致變色器件可智能調(diào)控太陽(yáng)光透過(guò)率,從而實(shí)現(xiàn)節(jié)能。下圖是某電致變色器件的示意圖。當(dāng)通電
時(shí),Ag+注入到無(wú)色WO3薄膜中,生成AgxWCX器件呈現(xiàn)藍(lán)色,對(duì)于該變化過(guò)程,下列敘述錯(cuò)誤的是(C)
Aj_固體電解質(zhì),只
./允許Ag?通過(guò)
電丁)-----k電致變色層(WOj)
|>透明導(dǎo)電層
A.Ag為陽(yáng)極
B.Ag+由銀電極向變色層遷移
C.W元素的化合價(jià)升高
D.總反應(yīng)為:WOs+xAg^=AgxWO3
解析:根據(jù)題圖可知,該裝置為電解池,由通電時(shí),Ag+注入到無(wú)色WO3薄膜中,生成AgxWCh,可知Ag為該電解池的陽(yáng)極,透
+
明導(dǎo)電層為該電解池的陰極,結(jié)合題給信息可寫(xiě)出陽(yáng)極和陰極的電極反應(yīng)式分別為Ag-ei_Ag?和xAg+WO3+xe--
AgxWO3o根據(jù)上述分析可知Ag為陽(yáng)極,A項(xiàng)正確;電解池工作時(shí),Ag+向陰極移動(dòng),即Ag+由銀電極向變色層遷移,B項(xiàng)正確;
結(jié)合上述分析可知WO3在陰極發(fā)生還原反應(yīng),即W元素的化合價(jià)降低,C項(xiàng)錯(cuò)誤;結(jié)合陽(yáng)極和陰極的電極反應(yīng)式可寫(xiě)出總
反應(yīng)為WOa+xAg-----AgxWO3,D項(xiàng)正確。
13.(2020?全國(guó)II卷,13)一種由短周期主族元素組成的化合物(如圖所示),具有良好的儲(chǔ)氫性能,其中元素W、X、Y、Z的原
子序數(shù)依次增大、且總和為24。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是(D)
w
W—
T—
—
—
4-——
WWWW
z+_
A.該化合物中,W、X、Y之間均為共價(jià)鍵
B.Z的單質(zhì)既能與水反應(yīng),也可與甲醇反應(yīng)
C.Y的最高化合價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸
D.X的氟化物XF3中原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
解析:由題意,4種短周期元素中2的原子序數(shù)最大,且能形成Z+,則Z為Na元素,W的原子序數(shù)最小,且形成一個(gè)化學(xué)鍵,則
W為H元素,再由4種元素的原子序數(shù)總和為24,可知X與Y的原子序數(shù)之和為12,結(jié)合題給化合物中X與Y的成鍵數(shù),
可知X為B元素,Y為N元素。從該化合物的成鍵情況可確定H、B、N之間均為共價(jià)鍵,A項(xiàng)正確;Na為活潑金屬,既能
與水反應(yīng),又能與CH30H發(fā)生置換反應(yīng)生成H2,B項(xiàng)正確;氮元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為HN03,是典型的強(qiáng)酸,C
項(xiàng)正確;BF3中B原子不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
26.(2020?全國(guó)II卷,26)化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)支撐。氯的許多化合物既是重要化工原料,又是高效、廣
譜的滅菌消毒劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)氧氣是制備系列含氯化合物的主要原料,可采用如圖(a)所示的裝置來(lái)制取。裝置中的離子膜只允許離子通過(guò),
氯氣的逸出口是(填標(biāo)號(hào))。
圖⑥
PH
圖(b)
(2)次氯酸為一元弱酸,具有漂白和殺菌作用,其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)3b(X尸,uefX)X為HCIO或
c(HC10)+c(CI0)
CIO]與pH的關(guān)系如圖(b)所示。HCIO的電離常數(shù)Ka值為o(3)CI2O為淡棕黃色氣體,是次氨酸的酸酊,可由新
制的HgO和CL反應(yīng)來(lái)制備,該反應(yīng)為歧化反應(yīng)(氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的反應(yīng))。上述制備CI2O的化學(xué)方程式
為O
(4)CIC)2常溫下為黃色氣體,易溶于水,其水溶液是一種廣譜殺菌劑。一種有效成分為NaCIO2,NaHSCU、NaHCOs的“二
氧化氯泡騰片”,能快速溶于水,溢出大量氣泡彳導(dǎo)到CI02溶液。上述過(guò)程中,生成CI02的反應(yīng)屬于歧化反應(yīng),每生成1mol
CIO2消耗NaCIOz的量為mol;產(chǎn)生“氣泡”的化學(xué)方程式
為O
(5)“84消毒液”的有效成分為NaCIO,不可與酸性清潔劑混用的原因是(用離子方程式
表示)。工業(yè)上是將氧氣通入到30%的NaOH溶液中來(lái)制備N(xiāo)aCIO溶液,若NaCIO溶液中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,則
生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的質(zhì)量為kg(保留整數(shù))。
解析:(1)結(jié)合題圖(a)電解裝置,可知陰極上水電離出的H+得電子生成H2,Na+從左側(cè)通過(guò)離子膜向陰極移動(dòng),即該裝置中的
離子膜只允許Na+通過(guò);電解時(shí)陽(yáng)極上C卜失去電子,CL在a出口逸出。(2)HCIO溶液中存在電離平衡HCIO=H++CIO
,HCIO的電離常數(shù)Ka=嗎怖*,由題圖(b)可知當(dāng)pH=7.5時(shí),溶液中c(CIOj=c(HCIO),fiPKa=c(H*)=10-75o(3)根據(jù)Cl2
CQnLlUj
與HgO的反應(yīng)為歧化反應(yīng),且一種生成物為CLO,可知該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2cb+HgO—HgCb+CbO。(4)結(jié)合題中
信息制備CI02時(shí)發(fā)生歧化反應(yīng),可知反應(yīng)的化學(xué)方程式為5NaCIO2+4NaHSO4^NaCI+4Na2so4+4CQzt+2H2。,即生
成1molCIO2時(shí)消耗1.25molNaCIOz;溶液中溢出大量氣泡是NaHCCh與NaHSCU反應(yīng)產(chǎn)生的CCh氣體。(5)酸性清潔
劑的主要成分為HCI,與NaCIO溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CL,即CIO+CI+2H-_Cbt+40,故兩者不能混用。CL和
NaOH溶液生成NaCIO的反應(yīng)為CI2+2NaOH.=設(shè)反應(yīng)中消耗CL和NaOH溶液的質(zhì)量分別為x
71on
kg和ykg廁x+y=1000,依據(jù)題意有等量關(guān)系》二亞而■而忘詼;解得x=203,y=797o
答案:(1)Na+a(2)10-75
(3)2CI2+HgO_HgCh+ChO
(4)1.25NaHCO3+NaHSO4_CO2T+Na2so4+H2O
(5)CIO+CI-+2H*_CI2t+H2O203
27.(2020?全國(guó)II卷,27)苯甲酸可用作食品防腐劑。實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)甲苯氧化制苯甲酸,其反應(yīng)原理簡(jiǎn)示如下:
COOK
+KMnO4+MnO2
COOKCOOH
相對(duì)分
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