第4章表面活性劑

第4章表面活性劑4.1概述4.2常用表面活性劑4.3表面活性劑的基本性質(zhì)4.4表面活性劑的應(yīng)用表面張力（Surfacetension）增加1cm2表面積所需的功或能量。表面或界面（interface）:兩種以上的相共存的現(xiàn)象。4.1.1表面活性劑的概念

（Surfactant）表面活性：使液體表面張力降低的性質(zhì)即為表面活性。表面活性劑：指具有很強的表面活性，能使液體表面張力顯著下降的物質(zhì)。4.1.2,表面活性劑的結(jié)構(gòu)特征表面活性劑的組成:

非極性烴鏈基團R—

親油基團

一個以上極性基團COO—

親水基團4.1.3,表面活性劑的吸附性1,表面活性劑在溶液表面的正吸附表面活性劑在溶液表面層聚集的現(xiàn)象稱為正吸附.親水基團向水,親脂基團向空氣.降低了表面張力可產(chǎn)生較好的潤濕性,乳化性,起泡性等.2,表面活性劑在固體表面的吸附極性固體物質(zhì)對離子表面活性劑的吸附在低濃度時,吸附曲線為S型,單分子層;達(dá)臨界膠束濃度時,吸附達(dá)到飽和,為雙層吸附非極性固體,一般為單分子吸附.4.2常用表面活性劑4.2.1離子型表面活性劑陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑兩性離子表面活性劑4.2.2非離子表面活性劑4.2.1離子型表面活性劑1,陰離子表面活性劑：肥皂類——高級脂肪酸鹽:通式：（RCOO-）nMn(堿,堿土金屬,有機胺皂)硫酸化物——高級脂肪酸硫酸酯類等，通式R˙O˙SO3-M+磺酸化物——脂肪族磺酸化物等，通式：R˙SO3-M+2,陽離子表面活性劑：苯扎溴銨（新吉爾滅，十二烷基二甲基芐基溴化銨）--殺菌3,兩性離子表面活性劑：卵磷脂（靜脈可用）卵磷脂來源于大豆和蛋黃基本結(jié)構(gòu)來源和不同制備過程的卵磷脂,各組分的比例發(fā)生很大變化.性能不同.磷脂酰膽堿含量高作為O/W乳化劑;肌醇磷脂為W/O.是制備注射用乳劑及脂質(zhì)微粒制劑的輔料.4.2.2非離子型表面活性劑1.脂肪酸甘油酯型單硬脂酸甘油酯，主要用作W/O型輔助乳化劑2.多元醇型（1）蔗糖脂肪酸酯主要用作分散劑、O/W型乳化劑、高脂肪酸含量的蔗糖酯也用作緩控釋制劑中的阻滯劑。

（2）脂肪酸山梨坦

商品名為司盤(span)，是失水山梨醇脂肪酸酯脂肪酸山梨坦——司盤20,40，60,80，85常用作W/O型乳化劑。（3）聚山梨酯

商品名為吐溫(tween)，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯聚山梨酯——吐溫20，40，60，80，85常用作O/W型乳化劑，也可用作分散劑、潤濕劑和增溶劑

3.聚氧乙烯型（O/W）

聚氧乙烯脂肪酸酯：賣澤聚氧乙烯脂肪醇醚:芐澤、聚氧乙烯蓖麻油化合物聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物：泊洛沙姆(Poloxamer188)、普流羅尼克（PluronicF68)－－可用于靜脈乳劑的合成乳化劑

4.3表面活性劑的基本性質(zhì)4.3.1表面活性劑膠束1.臨界膠束濃度膠束

臨界膠束濃度（criticalmicell

concentration,CMC）

表面活性劑形成膠束（膠團）所必需的最低濃度稱為臨界膠束濃度。不同表面活性劑的CMC不同。

膠束的結(jié)構(gòu)4.3.2親水親油平衡值1,HLB值的概念

HLB：Hydrophile-lipophilebalance表面活性劑分子中親水和親油基團對油和水的綜合親和力.表面活性劑HLB值與應(yīng)用范圍：

HLB總范圍：0-40

非離子表面活性劑：0-20

親油性HLB：0-10

親水性HLB：10-20表面活性劑HLB值與用途

性質(zhì)

HLB

親油性最大

1

親水性最大

20w/o型乳化劑

3-8

o/w型乳化劑

8-18

增溶劑15-18

潤濕劑7-9

2.HLB值的理論計算方法HLB=∑(親水基團的HLB基團數(shù))－∑(親油基團的HLB基團數(shù))+7如十二烷基磺酸鈉的HLB值為：

HLB=38.7-(0.475×12)+7=40.03.混合乳化劑HLB值的計算

例用聚山梨酯20(HLB為16.7)和司盤80(HLB為4.3)制備HLB為9.5的混合乳化劑100g，問兩者各需多少克？解：設(shè)聚山梨酯20為A，司盤80為B。因WA+WB=100g，所以WB=100-WA

代入公式，得，整理計算得

WA=42gWB=100-WA＝58g4.3.3Krafft點和曇點Krafft點：表面活性劑的溶解度隨溫度升高而增大，當(dāng)溫度升高至某一值時，其溶解度急劇增加，此時的溫度稱為Krafft點，其對應(yīng)的溶解度即為該表面活性劑的臨界膠束濃度。離子型表面活性劑特征。曇點：聚氧乙烯類非離子表面活性劑的溶解度一般隨溫度升高而增大，但達(dá)到某一溫度后，溶解度急劇下降并析出，溶液出現(xiàn)混濁。這種現(xiàn)象稱為起曇或起濁，相應(yīng)的溫度稱為曇點(cloudpoint)。不包括F68。4.3.4表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)1.對藥物吸收的影響2.與蛋白質(zhì)的相互作用：

陰、陽離子表面活性劑+蛋白質(zhì)產(chǎn)生電性結(jié)合使蛋白質(zhì)發(fā)生變性。3.毒性

陽離子表面活性劑>陰離子表面活性劑>兩性離子表面活性劑>非離子表面活性劑（藥物制劑中較常用）4.4表面活性劑的應(yīng)用4.4.1增溶劑1.增溶機理增溶(solubilization)是指表面活性劑在水溶液中達(dá)到臨界膠束濃度（CMC）后，能顯著增加一些水不溶性或微溶性物質(zhì)的溶解度，并形成透明膠體溶液的作用。表面活性劑增溶藥物的形式：1，非極性藥物以全部進入膠束的非極性內(nèi)核而被增溶；2，半極性藥物則以其極性部分進入膠束的柵狀層和親水基團中，非極性部分進入膠束的非極性內(nèi)核而被增溶；3，極性藥物由于分子兩端均含有極性基團，可完全被膠束外層的