凝膠色譜儀型式評(píng)價(jià)大綱

1凝膠色譜儀型式評(píng)價(jià)大綱本型式評(píng)價(jià)大綱適用于分類編碼為46222000的凝膠色譜儀(GPC)的型式評(píng)價(jià)。本規(guī)范引用了下列文件：JJG342—2014凝膠色譜儀凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。凝膠色譜儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)是一種尺寸排阻法液相色譜，其檢測(cè)原理為當(dāng)高聚物溶液流經(jīng)裝有多孔物質(zhì)填料的色譜柱后，高聚物樣品按分子尺寸從大到小的順序進(jìn)行分離，并通過檢測(cè)器檢測(cè)出樣品的信號(hào)。凝膠色譜法是測(cè)量高聚物相對(duì)分子質(zhì)量的一種測(cè)量方法。被測(cè)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布可以通過儀器譜圖和校正曲線求得。相對(duì)分子質(zhì)量分布用多分散系數(shù)表征。儀器通常由溶劑貯槽、溶劑泵系統(tǒng)、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測(cè)器、廢液回收裝置、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成。示差檢測(cè)器和紫外檢測(cè)器是通過校正曲線采用比較檢測(cè)法檢測(cè)的相對(duì)分子質(zhì)量，而激光光散射檢測(cè)器及黏度檢測(cè)器是采用直接測(cè)量法檢測(cè)的絕對(duì)分子儀器主要關(guān)鍵零部件為溶劑泵、柱溫箱和檢測(cè)器系統(tǒng)，其主要性能指標(biāo)列于表1。表1儀器主要關(guān)鍵零部件及其主要性能指標(biāo)序號(hào)名稱主要性能指標(biāo)備注1溶劑泵流量范圍(0.1～3.0)mL/min,流量穩(wěn)定性≤1%低速穩(wěn)定恒流泵2柱溫箱控溫范圍(15～40)℃,控溫精度1℃,溫度穩(wěn)定性≤1℃3檢測(cè)器系統(tǒng)基線噪聲，基線漂移4法制管理要求4.1計(jì)量單位儀器應(yīng)采用法定計(jì)量單位，列于表2。2表2儀器應(yīng)采用的法定計(jì)量單位量計(jì)量單位溫度℃流量mL/min壓力相對(duì)分子質(zhì)量質(zhì)量g體積mL4.2準(zhǔn)確度要求儀器根據(jù)其分析體系及采用的相對(duì)分子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相應(yīng)要求，其準(zhǔn)確度應(yīng)符合4.3外部結(jié)構(gòu)及標(biāo)志必須在儀器的銘牌或面板等明顯部位標(biāo)注計(jì)量器具的法制標(biāo)志和計(jì)量器具的標(biāo)識(shí)，其標(biāo)志、編號(hào)和說明必須清晰可辨，牢固可靠。制造計(jì)量器具許可標(biāo)志和編號(hào)(試驗(yàn)樣機(jī)應(yīng)留有相應(yīng)位置);計(jì)量器具型式評(píng)價(jià)批準(zhǔn)標(biāo)志和編號(hào)(試驗(yàn)樣機(jī)可留有相應(yīng)位置，本項(xiàng)不是強(qiáng)制性規(guī)定);產(chǎn)品合格印、證(此項(xiàng)可以與計(jì)量器具本體分開放置)。儀器名稱、規(guī)格(型號(hào))、出廠編號(hào)、制造日期和制造廠名；對(duì)于安裝放射源檢測(cè)器的儀器，在其外部應(yīng)有放射源安全圖案及標(biāo)識(shí)；儀器的高溫加熱區(qū)應(yīng)有防燙傷標(biāo)識(shí)；對(duì)安裝不當(dāng)會(huì)影響準(zhǔn)確度等性能或?qū)Π惭b有特殊要求的儀器，應(yīng)該有安裝說明的標(biāo)志。5計(jì)量要求儀器計(jì)量性能要求見表3。表3儀器的計(jì)量性能要求序號(hào)試驗(yàn)項(xiàng)目計(jì)量性能指標(biāo)柱溫箱溫度穩(wěn)定性泵流量穩(wěn)定性基線噪聲示差檢測(cè)器紫外檢測(cè)器激光光散射檢測(cè)器黏度檢測(cè)器基線漂移示差檢測(cè)器<1.0%·h-l紫外檢測(cè)器<4.0%·h-1激光光散射檢測(cè)器<1.0%·h-1黏度檢測(cè)器<0.1%·h-l儀器示值誤差有機(jī)流動(dòng)相時(shí)，不超過±10.0%水流動(dòng)相時(shí)，不超過±25.0%儀器測(cè)量重復(fù)性36通用技術(shù)要求6.1外觀與初步檢查6.1.1各功能鍵正常工作，各緊固件無松動(dòng)、顯示清晰完整。6.1.2溶劑泵或液相管路無裂紋、泄漏現(xiàn)象。進(jìn)樣器針頭清潔干燥，檢測(cè)器光學(xué)界面無吸附雜質(zhì)，用濾紙做擦拭檢查，濾紙上無濕痕及異物殘留。6.2環(huán)境溫度對(duì)示值誤差的影響環(huán)境溫度在(15～35)℃范圍內(nèi)變化時(shí)，儀器示值誤差應(yīng)滿足表3中5.5的要求。6.3儀器穩(wěn)定性12h內(nèi)儀器重復(fù)測(cè)量同一相對(duì)分子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每2h記錄其測(cè)量結(jié)果，儀器穩(wěn)定性應(yīng)符合表4中的規(guī)定。表4儀器測(cè)量穩(wěn)定性試驗(yàn)項(xiàng)目性能指標(biāo)儀器穩(wěn)定性7型式評(píng)價(jià)項(xiàng)目一覽表型式評(píng)價(jià)項(xiàng)目列于表5。表5型式評(píng)價(jià)項(xiàng)目一覽表序號(hào)型式評(píng)價(jià)項(xiàng)目技術(shù)要求評(píng)價(jià)方式評(píng)價(jià)方法一、法制管理要求1計(jì)量單位觀察項(xiàng)目2準(zhǔn)確度要求觀察項(xiàng)目3外部結(jié)構(gòu)及標(biāo)志觀察項(xiàng)目二、計(jì)量要求4柱溫箱溫度穩(wěn)定性試驗(yàn)9.3.15泵流量穩(wěn)定性試驗(yàn)9.3.26基線噪聲試驗(yàn)9.3.37基線漂移試驗(yàn)9.3.48儀器示值誤差試驗(yàn)9.3.59儀器測(cè)量重復(fù)性試驗(yàn)9.3.6三、通用技術(shù)要求外觀與初步檢查觀察9.4.1環(huán)境溫度對(duì)示值誤差的影響試驗(yàn)9.4.2儀器穩(wěn)定性試驗(yàn)9.4.348提供樣機(jī)的數(shù)量及樣機(jī)的使用方式8.1提供樣機(jī)的數(shù)量申請(qǐng)單位應(yīng)提供自己生產(chǎn)的樣機(jī)。申請(qǐng)單位可以按單一產(chǎn)品提出申請(qǐng)，也可以按系列產(chǎn)品提出申請(qǐng)。凡按單一產(chǎn)品申請(qǐng)的，提供一臺(tái)樣機(jī)。按系列產(chǎn)品申請(qǐng)的，應(yīng)考慮系列產(chǎn)品的測(cè)量對(duì)象、準(zhǔn)確度、測(cè)量區(qū)間等選擇有代表性的產(chǎn)品，并參考下面的原則確定提供樣機(jī)的數(shù)量：a)準(zhǔn)確度相同、測(cè)量區(qū)間不同的系列產(chǎn)品在選擇樣機(jī)時(shí)，應(yīng)包括測(cè)量區(qū)間上、下限的產(chǎn)品。每種產(chǎn)品提供一臺(tái)樣機(jī)；b)準(zhǔn)確度不同、測(cè)量區(qū)間和結(jié)構(gòu)相同的系列產(chǎn)品在選取樣機(jī)時(shí)應(yīng)包括各準(zhǔn)確度等級(jí)的產(chǎn)品。每種產(chǎn)品提供一臺(tái)樣機(jī)。8.2樣機(jī)的使用方式所有試驗(yàn)項(xiàng)目應(yīng)在同一臺(tái)樣機(jī)上進(jìn)行，且不得在試驗(yàn)期間或試驗(yàn)中對(duì)樣機(jī)進(jìn)行調(diào)整。9型式評(píng)價(jià)項(xiàng)目的試驗(yàn)方法和條件以及數(shù)據(jù)處理和合格判據(jù)9.1計(jì)量性能的環(huán)境條件計(jì)量性能試驗(yàn)時(shí)的環(huán)境條件列于表6。表6計(jì)量性能試驗(yàn)時(shí)的環(huán)境條件室溫℃相對(duì)濕度%干擾因素室內(nèi)無煙塵，無腐蝕性氣體；附近無強(qiáng)的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾9.2試驗(yàn)前的準(zhǔn)備儀器按廠家說明書的要求開機(jī)預(yù)熱。9.3計(jì)量性能試驗(yàn)9.3.1柱溫箱溫度穩(wěn)定性試驗(yàn)9.3.1.1試驗(yàn)?zāi)康臋z驗(yàn)儀器柱溫箱溫度穩(wěn)定性是否符合表3中5.1的要求。9.3.1.2試驗(yàn)條件見表6。9.3.1.3試驗(yàn)設(shè)備溫度計(jì)，見表7。9.3.1.4試驗(yàn)程序?qū)x器柱溫箱溫度設(shè)定為T。(T。應(yīng)至少高于室溫10℃),溫度計(jì)探頭應(yīng)置于柱溫箱內(nèi)與色譜柱相同的部位。待儀器溫度穩(wěn)定后，記錄溫度計(jì)示值。每隔10min記錄一次溫度計(jì)讀數(shù)，連續(xù)測(cè)量7次。9.3.1.5數(shù)據(jù)處理按公式(1)計(jì)算柱溫箱的溫度穩(wěn)定性：5Tmax——測(cè)量溫度的最大值，℃;9.3.1.6合格判據(jù)結(jié)果符合表3中5.1的要求為合格。9.3.2泵流量穩(wěn)定性試驗(yàn)9.3.2.1試驗(yàn)?zāi)康臋z驗(yàn)儀器泵流量穩(wěn)定性是否符合表3中5.2的要求。9.3.2.2試驗(yàn)條件見表6。9.3.2.3試驗(yàn)設(shè)備天平；秒表；見表7。9.3.2.4試驗(yàn)程序泵流量設(shè)定為0.5mL/min,啟動(dòng)儀器，壓力穩(wěn)定后，在流動(dòng)相出口處用事先稱重過的潔凈容量瓶收集流動(dòng)相，潔凈容量瓶質(zhì)量為m?。同時(shí)用秒表計(jì)時(shí)，收集(5～10)min流出的流動(dòng)相，在分析天平上稱重，記錄質(zhì)量為m?。重復(fù)測(cè)量3次。9.3.2.5數(shù)據(jù)處理用公式(2)計(jì)算每一次泵流量。然后用公式(3)計(jì)算泵流量穩(wěn)定性：v——泵質(zhì)量流量，g/min;m?——潔凈容量瓶質(zhì)量，g;m?——采集流動(dòng)相后容量瓶質(zhì)量，g;t——流動(dòng)相采集時(shí)間，min。S,——泵流量穩(wěn)定性；v——泵流量3次測(cè)量的算術(shù)平均值，g/min。9.3.2.6合格判據(jù)結(jié)果符合表3中5.2的要求為合格。9.3.3基線噪聲試驗(yàn)9.3.3.1試驗(yàn)?zāi)康幕€噪聲是否符合表3中5.3的要求。69.3.3.2試驗(yàn)條件見表6。9.3.3.3試驗(yàn)設(shè)備秒表，見表7。9.3.3.4試驗(yàn)程序?qū)⑺袡z測(cè)器與儀器相連。啟動(dòng)檢測(cè)器，以儀器中的溶劑為流動(dòng)相，流量設(shè)定為0.5mL/min,待儀器穩(wěn)定后，采集基線30min,選取基線中噪聲最大峰-峰高對(duì)應(yīng)的信號(hào)值X?。9.3.3.5數(shù)據(jù)處理用檢測(cè)器自身的物理量作單位表示，按公式(4)計(jì)算檢測(cè)器基線噪聲N:X——檢測(cè)器的測(cè)量滿量程。9.3.3.6合格判據(jù)結(jié)果符合表3中5.3的要求為合格。9.3.4基線漂移試驗(yàn)9.3.4.1試驗(yàn)?zāi)康幕€漂移是否符合表3中5.4的要求。9.3.4.2試驗(yàn)條件見表6。9.3.4.3試驗(yàn)設(shè)備秒表，見表7。9.3.4.4試驗(yàn)程序?qū)⑺袡z測(cè)器與儀器相連。啟動(dòng)檢測(cè)器，以儀器中的溶劑為流動(dòng)相，流量設(shè)定為0.5mL/min,待儀器穩(wěn)定后，采集基線30min。選取30min內(nèi)基線偏離起始點(diǎn)的最大9.3.4.5數(shù)據(jù)處理按公式(5)計(jì)算基線漂移NaX——檢測(cè)器的測(cè)量滿量程；t——檢測(cè)器記錄基線的時(shí)間，h。9.3.4.6合格判據(jù)結(jié)果符合表3中5.4的要求為合格。9.3.5儀器示值誤差試驗(yàn)9.3.5.1試驗(yàn)?zāi)康臋z驗(yàn)儀器整機(jī)示值誤差是否符合表3中5.5的要求。79.3.5.2試驗(yàn)條件見表6。9.3.5.3試驗(yàn)設(shè)備相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，見表7。9.3.5.4試驗(yàn)程序根據(jù)JJG342—2014的規(guī)定繪制儀器校準(zhǔn)曲線。在儀器測(cè)量范圍內(nèi)，選用一種相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)未用于繪制校準(zhǔn)曲線)配制成一定濃度的溶液。將配制好的溶液注入色譜柱，求得重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw和相對(duì)分子質(zhì)量分布。重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算其平均值Mw。9.3.5.5數(shù)據(jù)處理按照公式(6)計(jì)算相對(duì)分子質(zhì)量的示值誤差，作為儀器示值誤差△Mw△Mw——相對(duì)分子質(zhì)量的示值誤差；9.3.5.6合格判據(jù)試驗(yàn)結(jié)果符合表3中5.5的要求為合格。9.3.6儀器測(cè)量重復(fù)性試驗(yàn)9.3.6.1試驗(yàn)?zāi)康臋z驗(yàn)儀器測(cè)量重復(fù)性是否符合表3中5.6的要求。9.3.6.2試驗(yàn)條件見表6。9.3.6.3試驗(yàn)設(shè)備相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，見表7。9.3.6.4試驗(yàn)程序根據(jù)JJG342—2014的規(guī)定繪制儀器校準(zhǔn)曲線。在儀器測(cè)量范圍內(nèi)，選用一種相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)未用于繪制校準(zhǔn)曲線)配制成一定濃度的溶液。將配制好的溶液注入色譜柱，求得重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw和相對(duì)分子質(zhì)量分布。重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算其平均值Mw。9.3.6.5數(shù)據(jù)處理3次重復(fù)測(cè)量結(jié)果中的最大值和最小值代入公式(7)計(jì)算儀器測(cè)量重復(fù)性δ:δ——儀器測(cè)量重復(fù)性；8Mw.mx——3次測(cè)量重均相對(duì)分子質(zhì)量的最大值，g/mol;Mw.mm——3次測(cè)量重均相對(duì)分子質(zhì)量的最9.3.6.6合格判據(jù)結(jié)果符合表3中5.6的要求為合格。9.4通用技術(shù)要求試驗(yàn)9.4.1外觀與初步檢查9.4.1.1試驗(yàn)?zāi)康臋z查儀器外觀及檢測(cè)器是否符合6.1的要求。9.4.1.2試驗(yàn)條件見表6。9.4.1.3試驗(yàn)程序儀器置于試驗(yàn)條件下穩(wěn)定后，檢查儀器外觀及檢測(cè)器是否符合6.1的要求。9.4.1.4合格判據(jù)檢查結(jié)果符合6.1的要求為合格。9.4.2環(huán)境溫度對(duì)示值誤差的影響試驗(yàn)9.4.2.1試驗(yàn)?zāi)康臋z查環(huán)境溫度對(duì)儀器的示值誤差影響是否符合6.2的要求。9.4.2.2試驗(yàn)條件見表6。9.4.2.3試驗(yàn)設(shè)備相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；溫度試驗(yàn)箱；見表7。9.4.2.4試驗(yàn)程序a)在環(huán)境溫度降至額定工作溫度的下限值(一般為15℃或根據(jù)廠家說明書或者體系溶劑使用的最低溫度要求)。此時(shí)，儀器接通電源，并在此溫度下保持2h。根據(jù)JJG342—2014的規(guī)定繪制儀器校準(zhǔn)曲線。在儀器測(cè)量范圍內(nèi)，選用一種相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)未用于繪制校準(zhǔn)曲線)配制成一定濃度的溶液。將配制好的溶液注入色譜柱，求得重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw和相對(duì)分子質(zhì)量分布。重復(fù)測(cè)量3次，b)將環(huán)境溫度升至額定工作溫度上限值(一般為35℃或根據(jù)廠家說明書或者體系溶劑使用的最高溫度要求);接通儀器電源，并在此溫度下保持2h。根據(jù)JJG342-2014的規(guī)定繪制儀器校準(zhǔn)曲線。在儀器測(cè)量范圍內(nèi)，選用一種相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)未用于繪制校準(zhǔn)曲線)配制成一定濃度的溶液。將配制好的溶液注入色譜柱，求得重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw和相對(duì)分子質(zhì)量分布。重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算其平均值。9.4.2.5數(shù)據(jù)處理按照公式(8)、公式(9)分別計(jì)算相對(duì)分子質(zhì)量在額定工作下限和上限的示值誤9△Mw——相對(duì)分子質(zhì)量的示值誤差；9.4.2.6合格判據(jù)試驗(yàn)結(jié)果符合表3中5.5的要求為合格。9.4.3儀器穩(wěn)定性試驗(yàn)9.4.3.1試驗(yàn)?zāi)康臋z查儀器穩(wěn)定性是否符合6.3中表4要求。9.4.3.2試驗(yàn)條件見表6。9.4.3.3試驗(yàn)設(shè)備相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，見表7。9.4.3.4試驗(yàn)程序儀器接通電源，穩(wěn)定2h。在試驗(yàn)過程中不準(zhǔn)調(diào)節(jié)任何調(diào)節(jié)器。根據(jù)JJG342—2014的規(guī)定繪制儀器校準(zhǔn)曲線。在儀器測(cè)量范圍內(nèi)，選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)未用于繪制校準(zhǔn)曲線)配制成一定濃度的溶液。將配制好的溶液注入色譜柱，求得重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw。12h內(nèi)，每2h采集一次數(shù)據(jù)，計(jì)算其平均值Mw。6次重復(fù)測(cè)量結(jié)果代入公式(10)計(jì)算儀器穩(wěn)定性δ。9.4.3.5數(shù)據(jù)處理按公式(10)計(jì)算儀器穩(wěn)定性：Mw.mx——儀器測(cè)量重均相對(duì)分子質(zhì)量的最大值，g/mol;Mw.mn——儀器測(cè)量重均相對(duì)分子質(zhì)量的最小值，g/mol。9.4.3.6合格判據(jù)結(jié)果符合6.3中表4要求為合格。10試驗(yàn)項(xiàng)目所用計(jì)量器具表試驗(yàn)所用計(jì)量器具和設(shè)備列于表7。表7試驗(yàn)所用計(jì)量器具和設(shè)備表序號(hào)計(jì)量器具和設(shè)備名稱測(cè)量區(qū)間主要性能指標(biāo)備注1相對(duì)分子質(zhì)量有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)U≤7.8%(k=2)聚苯乙烯適用于有機(jī)流動(dòng)相；葡聚糖適用于水流動(dòng)相2溫度計(jì)MPE:±0.3℃3天平滿載量程不低于200g,分度值0.1mg①級(jí)4秒表分辨力0.1sMPE:±0.5s/d5溫度試驗(yàn)箱15℃和35℃兩點(diǎn)MPE:±2℃;試驗(yàn)箱有效容積應(yīng)大于儀器體積的3倍通過通過不通過型式評(píng)價(jià)原始記錄格式一、樣機(jī)基本信息記錄申請(qǐng)單位計(jì)量器具名稱規(guī)格型號(hào)樣機(jī)編號(hào)型式評(píng)價(jià)大綱章節(jié)號(hào)要求十一備注計(jì)量單位準(zhǔn)確度要求外部結(jié)構(gòu)及標(biāo)志外觀與初步檢查符合6.1要求十 ××計(jì)量要求試驗(yàn)項(xiàng)目用計(jì)量器具和設(shè)備序號(hào)所用計(jì)量器具和設(shè)備*測(cè)量區(qū)間主要性能指標(biāo)準(zhǔn)確度等級(jí)/不確定度/最大允許誤差型號(hào)編號(hào)×設(shè)備可不填寫“準(zhǔn)確度等級(jí)/不確定度/最大允許誤差”。3.1柱溫箱溫度穩(wěn)定性測(cè)量次數(shù)1234567測(cè)量值/℃柱溫箱溫度穩(wěn)定性/℃試驗(yàn)過程中的異常情況記錄：本試驗(yàn)項(xiàng)目合格判定要求：3.2泵流量穩(wěn)定性測(cè)量次數(shù)23收集前質(zhì)量/g收集后質(zhì)量/g泵質(zhì)量流量/(g/min)泵質(zhì)量流量的平均值/(g/min)泵流量穩(wěn)定性試驗(yàn)過程中的異常情況記錄：本試驗(yàn)項(xiàng)目合格判定要求：3.3檢測(cè)器基線噪聲/基線漂移檢測(cè)器類型基線噪聲基線漂移峰值1峰值2滿量程基線噪聲起始點(diǎn)最大差值點(diǎn)滿量程基線漂移示差紫