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專題十三化學(xué)反應(yīng)原理綜合考查真題研練·析考情真題研練1.[2023·湖南卷]聚苯乙烯是一類重要的高分子材料,可通過(guò)苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制備(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①C6H5C2H5(g)+O2(g)=8CO2(g)+5H2O(g)ΔH1=-4386.9kJ·mol-1②C6H5CH=CH2(g)+10O2(g)=8CO2(g)+4H2O(g)ΔH2=-4263.1kJ·mol-1③H2(g)+O2(g)=H2O(g)ΔH3=-241.8kJ·mol-1計(jì)算反應(yīng)④C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1;(2)在某溫度、100kPa下,向反應(yīng)器中充入1mol氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng)④,其平衡轉(zhuǎn)化率為50%,欲將平衡轉(zhuǎn)化率提高至75%,需要向反應(yīng)器中充入________mol水蒸氣作為稀釋氣(計(jì)算時(shí)忽略副反應(yīng));(3)在913K、100kPa下,以水蒸氣作稀釋氣、Fe2O3作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會(huì)發(fā)生如下兩個(gè)副反應(yīng):⑤C6H5C2H5(g)?C6H6(g)+CH2=CH2(g)⑥C6H5C2H5(g)+H2(g)?C6H5CH3(g)+CH4(g)以上反應(yīng)體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S(S=×100%)隨乙苯轉(zhuǎn)化率的變化曲線如圖所示,其中曲線b代表的產(chǎn)物是____________________,理由是______________________________________________________________________________________________________________________;(4)關(guān)于本反應(yīng)體系中催化劑Fe2O3的描述錯(cuò)誤的是________;A.X射線衍射技術(shù)可測(cè)定Fe2O3晶體結(jié)構(gòu)B.Fe2O3可改變乙苯平衡轉(zhuǎn)化率C.Fe2O3降低了乙苯脫氫反應(yīng)的活化能D.改變Fe2O3顆粒大小不影響反應(yīng)速率Ⅱ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多種方法,其中一種方法的關(guān)鍵步驟是某Cu(Ⅰ)的配合物促進(jìn)C6H5CH2X(引發(fā)劑,X表示鹵素)生成自由基實(shí)現(xiàn)苯乙烯可控聚合。(5)引發(fā)劑C6H5CH2Cl、C6H5CH2Br、C6H5CH2I中活性最高的是________;(6)室溫下,①Cu+在配體L的水溶液中形成,其反應(yīng)平衡常數(shù)為K;②CuBr在水中的溶度積常數(shù)為Ksp。由此可知,CuBr在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)的平衡常數(shù)為________(所有方程式中計(jì)量系數(shù)關(guān)系均為最簡(jiǎn)整數(shù)比)。2.[2023·遼寧卷]硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。(1)我國(guó)古籍記載了硫酸的制備方法——“煉石膽(CuSO4·5H2O)取精華法”。借助現(xiàn)代儀器分析,該制備過(guò)程中CuSO4·5H2O分解的TG曲線(熱重)及DSC曲線(反映體系熱量變化情況,數(shù)值已省略)如下圖所示。700℃左右有兩個(gè)吸熱峰,則此時(shí)分解生成的氧化物有SO2、________和________(填化學(xué)式)。(2)鉛室法使用了大容積鉛室制備硫酸(76%以下),副產(chǎn)物為亞硝基硫酸,主要反應(yīng)如下:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2(ⅰ)上述過(guò)程中NO2的作用為________。(ⅱ)為了適應(yīng)化工生產(chǎn)的需求,鉛室法最終被接觸法所代替,其主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(答出兩點(diǎn)即可)。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)?SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(ⅰ)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是________。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對(duì)應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同α下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ⅱ)為提高釩催化劑的綜合性能,我國(guó)科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是________(填標(biāo)號(hào))。(ⅲ)設(shè)O2的平衡分壓為p,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含p和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)。3.[2023·浙江6月]水煤氣變換反應(yīng)是工業(yè)上的重要反應(yīng),可用于制氫。水煤氣變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1該反應(yīng)分兩步完成:3Fe2O3(s)+CO(g)?2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH1=-47.2kJ·mol-12Fe3O4(s)+H2O(g)?3Fe2O3(s)+H2(g)ΔH2請(qǐng)回答:(1)ΔH2=________kJ·mol-1。(2)恒定總壓1.70MPa和水碳比[n(H2O)/n(CO)=12∶5]投料,在不同條件下達(dá)到平衡時(shí)CO2和H2的分壓(某成分分壓=總壓×該成分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))如下表:p(CO2)/MPap(H2)/MPap(CH4)/MPa條件10.400.400條件20.420.360.02①在條件1下,水煤氣變換反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。②對(duì)比條件1,條件2中H2產(chǎn)率下降是因?yàn)榘l(fā)生了一個(gè)不涉及CO2的副反應(yīng),寫出該反應(yīng)方程式________________________________________________。(3)下列說(shuō)法正確的是________。A.通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入O2B.恒定水碳比[n(H2O)/n(CO)],增加體系總壓可提高H2的平衡產(chǎn)率C.通入過(guò)量的水蒸氣可防止Fe3O4被進(jìn)一步還原為FeD.通過(guò)充入惰性氣體增加體系總壓,可提高反應(yīng)速率(4)水煤氣變換反應(yīng)是放熱的可逆反應(yīng),需在多個(gè)催化劑反應(yīng)層間進(jìn)行降溫操作以“去除”反應(yīng)過(guò)程中的余熱(如圖1所示),保證反應(yīng)在最適宜溫度附近進(jìn)行。①在催化劑活性溫度范圍內(nèi),圖2中b~c段對(duì)應(yīng)降溫操作的過(guò)程,實(shí)現(xiàn)該過(guò)程的一種操作方法是________。A.按原水碳比通入冷的原料氣B.噴入冷水(蒸氣)C.通過(guò)熱交換器換熱②若采用噴入冷水(蒸氣)的方式降溫,在圖3中作出CO平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線。(5)在催化劑活性溫度范圍內(nèi),水煤氣變換反應(yīng)的歷程包含反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附(快速)、反應(yīng)及產(chǎn)物分子脫附等過(guò)程。隨著溫度升高,該反應(yīng)的反應(yīng)速率先增大后減小,其速率減小的原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.[2022·全國(guó)乙卷]油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)ΔH1=-1036kJ·mol-1②4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)ΔH2=94kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=-484kJ·mol-1計(jì)算H2S熱分解反應(yīng)④2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1。(2)較普遍采用的H2S處理方法是克勞斯工藝,即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法是,利用反應(yīng)④高溫?zé)岱纸釮2S。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是______________________,缺點(diǎn)是__________________________________________________。(3)在1470K、100kPa反應(yīng)條件下,將n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合氣進(jìn)行H2S熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中H2S與H2的分壓相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為________,平衡常數(shù)Kp=________kPa。(4)在1373K、100kPa反應(yīng)條件下,對(duì)于n(H2S)∶n(Ar)分別為4∶1、1∶1、1∶4、1∶9、1∶19的H2SAr混合氣,熱分解反應(yīng)過(guò)程中H2S轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下圖所示。①n(H2S)∶n(Ar)越小,H2S平衡轉(zhuǎn)化率________,理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②n(H2S)∶n(Ar)=1∶9對(duì)應(yīng)圖中曲線________,計(jì)算其在0~0.1s之間,H2S分壓的平均變化率為________kPa·s-1。5.[2022·湖北卷]自發(fā)熱材料在生活中的應(yīng)用日益廣泛。某實(shí)驗(yàn)小組為探究“CaO-Al-H2O”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進(jìn)行了下表中的五組實(shí)驗(yàn),測(cè)得相應(yīng)實(shí)驗(yàn)體系的溫度升高值(ΔT)隨時(shí)間(t)的變化曲線,如圖所示。實(shí)驗(yàn)編號(hào)abcde反應(yīng)物組成0.2gCaO粉末,5.0mLH2O0.15gAl粉,5.0mLH2O0.15gAl粉,5.0mL飽和石灰水0.15gAl粉,5.0mL石灰乳0.15gAl粉,0.2gCaO粉末,5.0mLH2O回答下列問(wèn)題:(1)已知:①CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)ΔH1=-65.17kJ·mol-1②Ca(OH)2(s)=Ca2+(aq)+2OH-(aq)ΔH2=-16.73kJ·mol-1③(aq)+H2(g)ΔH3=則CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)=Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1。(2)溫度為T時(shí),Ksp[Ca(OH)2]=x,則飽和溶液中c(OH-)=________(用含x的代數(shù)式表示)。(3)實(shí)驗(yàn)a中,4min后ΔT基本不變,原因是____________________________________________________________。(4)實(shí)驗(yàn)b中,ΔT的變化說(shuō)明Al粉與H2O在該條件下________(填“反應(yīng)”或“不反應(yīng)”)。實(shí)驗(yàn)c中,前3min的ΔT有變化,其原因是________________;3min后ΔT基本不變,其原因是________微粒的量有限。(5)下列說(shuō)法不能解釋實(shí)驗(yàn)d在10min內(nèi)溫度持續(xù)升高的是________(填標(biāo)號(hào))。A.反應(yīng)②的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移B.反應(yīng)③的發(fā)生促使反應(yīng)②平衡右移C.氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進(jìn)行D.溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快(6)歸納以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果,根據(jù)實(shí)驗(yàn)e的特征,用文字簡(jiǎn)述其發(fā)熱原理________________________________________________________________________________________________________________________________________________。考情分析題型考向預(yù)測(cè)化學(xué)反應(yīng)原理綜合題熱化學(xué)方程式的書寫及反應(yīng)熱計(jì)算化學(xué)反應(yīng)原理綜合題仍然會(huì)以生產(chǎn)環(huán)保和化學(xué)史料為情境,通過(guò)陌生復(fù)雜的情境+陌生的圖像形式,經(jīng)綜合考查反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,以化學(xué)平衡為主,涉及定性分析和定量計(jì)算。定性分析主要是外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,定量計(jì)算主要是圍繞轉(zhuǎn)化率和平衡常數(shù)的計(jì)算。另外,要關(guān)注反應(yīng)機(jī)理的分析、壓強(qiáng)平衡常數(shù)的計(jì)算、反應(yīng)速率方程及計(jì)算、多步反應(yīng)、動(dòng)態(tài)平衡體系的分析和計(jì)算、溶液中微粒變化與本部分知識(shí)的綜合考查。反應(yīng)歷程的分析化學(xué)平衡狀態(tài)判斷及影響因素分析化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)反應(yīng)速率、平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率計(jì)算電離平衡、水解平衡、溶解平衡的應(yīng)用Ka(Kb)及Ksp的理解與計(jì)算電化學(xué)原理應(yīng)用(書寫電極反應(yīng)式為主)真題研練·析考情1.解析:(1)根據(jù)蓋斯定律,由①-②-③,可得④C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)ΔH4=-4386.9kJ·mol-1-(-4263.1kJ·mol-1)-(-241.8kJ·mol-1)=+118kJ·mol-1。(2)乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為50%時(shí),由題中信息可得:C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)起始量1mol00轉(zhuǎn)化量0.5mol0.5mol0.5mol平衡量0.5mol0.5mol0.5mol平衡分壓kPakPakPa則壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp==kPa。設(shè)充入xmol水蒸氣時(shí)乙苯平衡轉(zhuǎn)化率提高到75%,則:C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)起始量1mol00轉(zhuǎn)化量0.75mol0.75mol0.75mol平衡量0.25mol0.75mol0.75mol平衡分壓kPakPakPa溫度不變,平衡常數(shù)不變,則壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp==kPa=kPa,解得x=5。(3)生成苯乙烯的反應(yīng)為主反應(yīng),則苯乙烯的選擇性最高,主反應(yīng)生成的氫氣能使副反應(yīng)⑥的平衡正向移動(dòng),則甲苯的選擇性大于苯的選擇性,故b代表的產(chǎn)物為甲苯。(4)X射線衍射技術(shù)可以測(cè)定晶體結(jié)構(gòu),A項(xiàng)正確;Fe2O3是催化劑,催化劑不能使平衡發(fā)生移動(dòng),不能改變乙苯平衡轉(zhuǎn)化率,B項(xiàng)錯(cuò)誤;Fe2O3作催化劑,可以降低乙苯脫氫反應(yīng)的活化能,C項(xiàng)正確;改變Fe2O3顆粒大小即改變催化劑的表面積,可以改變反應(yīng)速率,D項(xiàng)錯(cuò)誤。(5)電負(fù)性:Cl>Br>I,C—Cl鍵的極性更大,更易斷裂,故C6H5CH2Cl更易生成自由基C6H5C*,H2,活性最強(qiáng)。(6)已知Cu+(aq)+2L?[Cu(L)2]+K、CuBr(s)?Cu+(aq)+Br-(aq)Ksp,兩反應(yīng)相加可得:CuBr(s)+2L?[Cu(L)2]++Br-(aq),則其平衡常數(shù)為K×Ksp。答案:(1)+118(2)5(3)甲苯主反應(yīng)生成的氫氣能使副反應(yīng)⑥的平衡正向移動(dòng),甲苯的選擇性大于苯的選擇性(4)BD(5)C6H5CH2Cl(6)K×Ksp2.解析:(1)根據(jù)圖示的熱重曲線所示,在700℃左右會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)吸熱峰,說(shuō)明此時(shí)CuSO4發(fā)生熱分解反應(yīng),從TG圖像可以看出,質(zhì)量減少量為原CuSO4質(zhì)量的一半,說(shuō)明有固體CuO剩余,還有其他氣體產(chǎn)生,此時(shí)氣體產(chǎn)物為SO2、SO3、O2,可能出現(xiàn)的化學(xué)方程式為3CuSO43CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑,結(jié)合反應(yīng)中產(chǎn)物的固體產(chǎn)物質(zhì)量和氣體產(chǎn)物質(zhì)量可以確定,該反應(yīng)的產(chǎn)物為CuO、SO2、SO3、O2,故答案為CuO、SO3。(2)(ⅰ)根據(jù)所給的反應(yīng)方程式,NO2在反應(yīng)過(guò)程中先消耗再生成,說(shuō)明NO2在反應(yīng)中起催化劑的作用;(ⅱ)近年來(lái),鉛室法被接觸法代替是因?yàn)樵诜磻?yīng)中有污染空氣的NO和NO2放出影響空氣環(huán)境,同時(shí)作為催化劑的NO2可以溶解在硫酸中給產(chǎn)物硫酸帶來(lái)雜質(zhì),影響產(chǎn)品質(zhì)量,產(chǎn)率不高(答案合理即可)。(3)(ⅰ)根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率下的反應(yīng)速率曲線可以看出,隨著溫度的升高反應(yīng)速率先加快后減慢,a錯(cuò)誤;從圖中所給出的速率曲線可以看出,相同溫度下,轉(zhuǎn)化率越低反應(yīng)速率越快,但在轉(zhuǎn)化率小于88%時(shí)的反應(yīng)速率圖像并沒(méi)有給出,無(wú)法判斷α=0.88的條件下是否是平衡轉(zhuǎn)化率,b錯(cuò)誤;從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率不斷減小,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,c正確;從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,這時(shí)可以根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率選擇合適的反應(yīng)溫度以減少能源的消耗,d正確;故答案選cd;(ⅱ)為了提高催化劑的綜合性能,科學(xué)家對(duì)催化劑進(jìn)行了改良,從圖中可以看出標(biāo)號(hào)為d的催化劑VKCsCe對(duì)SO2的轉(zhuǎn)化率最好,產(chǎn)率最佳,故答案選d;(ⅲ)利用分壓代替濃度計(jì)算平衡常數(shù),反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp===;設(shè)SO2初始量為mmol,則平衡時(shí)n(SO2)=m(1-αe),n(SO3)=m·αe,Kp==,故答案為。答案:(1)CuOSO3(2)(ⅰ)催化劑(ⅱ)反應(yīng)中有污染空氣的NO和NO2放出影響空氣環(huán)境、NO2可以溶解在硫酸中給產(chǎn)物硫酸帶來(lái)雜質(zhì)、產(chǎn)率不高(答案合理即可)(3)(ⅰ)cd(ⅱ)d(ⅲ)3.解析:(1)設(shè)方程式①CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1②3Fe2O3(s)+CO(g)?2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH1=③2Fe3O4(s)+H2O(g)?3Fe2O3(s)+H2(g)ΔH2根據(jù)蓋斯定律可知,③=①-②,則ΔH2=ΔH-ΔH1=(-41.2kJ·mol-1)-(-47.2kJ·mol-1)=6kJ·mol-1;(2)①條件1下沒(méi)有甲烷生成,只發(fā)生了水煤氣變換反應(yīng),該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)。設(shè)在條件1下平衡時(shí)容器的總體積為V,水蒸氣和一氧化碳的投料分別為12mol和5mol,參加反應(yīng)的一氧化碳為xmol,根據(jù)已知信息可得以下三段式:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)開始(mol)51200轉(zhuǎn)化(mol)xxxx平衡(mol)5-x12-xxx×1.7MPa=0.40MPa,解得x=4;則平衡常數(shù)K==2;②根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,有甲烷生成,且該副反應(yīng)沒(méi)有二氧化碳參與,且氫氣的產(chǎn)率降低,則該方程式為:CO+3H2?CH4+H2O;(3)一氧化碳和氫氣都可以和氧氣反應(yīng),則通入反應(yīng)器的原料氣中應(yīng)避免混入O2,A正確;該反應(yīng)前后氣體計(jì)量系數(shù)相同,則增加體系總壓平衡不移動(dòng),不能提高平衡產(chǎn)率,B錯(cuò)誤;通入過(guò)量的水蒸氣可以促進(jìn)四氧化三鐵被氧化為氧化鐵,水蒸氣不能將鐵的氧化物還原為單質(zhì)鐵,但過(guò)量的水蒸氣可以降低體系中CO和H2的濃度,從而防止鐵的氧化物被還原為單質(zhì)鐵,C正確;若保持容器的體積不變,通過(guò)充入惰性氣體增加體系總壓,反應(yīng)物濃度不變,反應(yīng)速率不變,D錯(cuò)誤;故選AC;(4)①按原水碳比通入冷的原料氣,可以降低溫度,同時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率稍減小,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率稍減小,與圖中變化相符,A正確;噴入冷水(蒸氣),可以降低溫度,但是同時(shí)水蒸氣的濃度增大,會(huì)導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率增大,與圖中變化不符,B錯(cuò)誤;通過(guò)熱交換器換熱,可以降低溫度,且不改變投料比,同時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率稍減小,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率稍減小,與圖中變化相符,C正確;故選AC;②增大水蒸氣的濃度,平衡正向移動(dòng),則一氧化碳的的平衡轉(zhuǎn)化率增大,會(huì)高于原平衡線,故圖像為:(5)反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附是一個(gè)放熱的快速過(guò)程,溫度過(guò)高時(shí),不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附,從而導(dǎo)致其反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附量及濃度降低,反應(yīng)速率減小;溫度過(guò)高還會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低,從而使化學(xué)反應(yīng)速率減小。答案:(1)+6(2)①2②CO+3H2?CH4+H2O(3)AC(4)①AC②見解析(5)溫度過(guò)高時(shí),不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附,從而導(dǎo)致其反應(yīng)物分子在催化劑表面的吸附量及濃度降低,反應(yīng)速率減?。粶囟冗^(guò)高還會(huì)導(dǎo)致催化劑的活性降低,從而使化學(xué)反應(yīng)速率減小4.解析:(1)根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)④=(①+②)÷3-③,即ΔH4=(ΔH1+ΔH2)÷3-ΔH3=+170kJ·mol-1。(2)克勞斯工藝無(wú)法獲取H2,且存在副產(chǎn)物SO2,高溫?zé)岱纸饽軌颢@得H2,H2可作燃料,且副產(chǎn)物少;高溫?zé)岱纸夥ǖ娜秉c(diǎn)是需要高溫條件,能耗高。(3)設(shè)初始時(shí)H2S為1mol,則Ar為4mol,H2S轉(zhuǎn)化了2xmol,列三段式:2H2S(g)?S2(g)+2H2(g)初始量/mol:100轉(zhuǎn)化量/mol:2xx2x平衡量/mol:1-2xx2x平衡時(shí)H2S與H2的分壓相等,則n(H2S)=n(H2),1-2x=2x,可得x=0.25,則H2S的平衡轉(zhuǎn)化率=×100%=50%,平衡時(shí),n(H2S)=n(H2)=0.5mol,n(S2)=0.25mol,此時(shí)容器中氣體總物質(zhì)的量為0.5mol+0.5mol+0.25mol+4mol=5.25mol,則H2S(g)、S2(g)、H2(g)的分壓分別為(100×)kPa、(100×)kPa、(100×)kPa,代入Kp=,可得Kp≈4.76kPa。(4)①n(H2S)∶n(Ar)越小,可理解為恒壓條件下,不斷充入Ar,導(dǎo)致H2S的分壓降低,相當(dāng)于進(jìn)行減壓操作,H2S的熱分解反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),減壓時(shí)平衡正向移動(dòng),H2S的平衡轉(zhuǎn)化率升高。②由①中分析知n(H2S)∶n(Ar)=1∶9時(shí)的轉(zhuǎn)化率僅低于n(H2S)∶n(Ar)=1∶19時(shí)的轉(zhuǎn)化率,故對(duì)應(yīng)圖中曲線d,0.1s時(shí),H2S的轉(zhuǎn)化率為24%,設(shè)H2S、Ar初始量分別為1mol、9mol,列三段式:2H2S(g)?S2(g)+2H2(g)初始量/mol100變化量/mol0.240.120.240.1s時(shí)/mol0.760.120.24H2S的初始分壓=100×kPa=10kPa,0.1s時(shí),H2S的分壓=100×kPa≈7.51kPa,則變化的H2S分壓約為10kPa-7.51kPa=2.49kPa,故H2S分壓的平均變化率為2.49kPa÷0.1s=24.9kPa·s-1。答案:(1)+170(2)高溫?zé)岱纸饽軌颢@得H2,H2可作燃料,
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