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文檔簡介

習(xí)題參考答案習(xí)題一一、判斷題(對的,在括號內(nèi)填“√”,錯的填“×”)1.===和===的相同。(×)2.功和熱是在系統(tǒng)和環(huán)境之間的兩種能量傳遞方式,在系統(tǒng)內(nèi)部不討論功和熱。(√)3.反應(yīng)的就是反應(yīng)的熱效應(yīng)。(×)4.Fe(s)和的都為零。(×)5.蓋斯定律認(rèn)為化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)與途徑無關(guān),是因為反應(yīng)處在可逆條件下進(jìn)行的緣故。(×)6.同一系統(tǒng)不同狀態(tài)可能有相同的熱力學(xué)能。(×)7.由于=,是狀態(tài)函數(shù),的數(shù)值只與系統(tǒng)的始、終態(tài)有關(guān),而與變化的過程無關(guān),故也是狀態(tài)函數(shù)。(×)8.由于固體的分解反應(yīng)是吸熱的,故它的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是負(fù)值。(×)9.當(dāng)熱量由系統(tǒng)傳遞給環(huán)境時,系統(tǒng)的內(nèi)能必然減少。(×)10.因為,不是系統(tǒng)所具有的性質(zhì),而與過程有關(guān),所以熱力學(xué)過程中()的值也應(yīng)由具體的過程決定。(×)二、選擇題(將正確的答案的標(biāo)號填入空格內(nèi))1.對于封閉體系,體系與環(huán)境間(B)A.既有物質(zhì)交換,又有能量交換B.沒有物質(zhì)交換,只有能量交換C.既沒物質(zhì)交換,又沒能量交換D.沒有能量交換,只有物質(zhì)交換2.熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式只適用于(C)A.理想氣體B.孤立體系C.封閉體系D.敞開體系3.環(huán)境對系統(tǒng)作10kJ的功,且系統(tǒng)又從環(huán)境獲得5kJ的熱量,問系統(tǒng)內(nèi)能變化是多少?(D)A.kJB.kJC.+5kJD.+15kJ4.已知2PbS(s)+3===2PbO(s)+2的=,則該反應(yīng)的值是多少?(D)A.840.9B.845.9C.D.5.通常,反應(yīng)熱的精確實驗數(shù)據(jù)是通過測定反應(yīng)或過程的哪個物理量而獲得的。(D)A.B.C.D.6.下列對于功和熱的描述中,正確的是哪個?(A)A.都是途徑函數(shù),無確定的變化途徑就無確定的數(shù)值B.都是途徑函數(shù),對應(yīng)于某一狀態(tài)有一確定值C.都是狀態(tài)函數(shù),變化量與途徑無關(guān)D.都是狀態(tài)函數(shù),始終態(tài)確定,其值也確定7.在溫度的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,若已知反應(yīng)A→2B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,與反應(yīng)2A→C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,則反應(yīng)C→4B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓與及的關(guān)系為=?(D)A.B.C.D.8.對于熱力學(xué)可逆過程,下列敘述不正確的是哪個?(C)A.變化速率無限小的過程B.可做最大功的過程C.循環(huán)過程D.能使系統(tǒng)與環(huán)境都完全復(fù)原的過程9.下述說法中,不正確的是哪個?(D)A.焓只有在某種特定條件下,才與系統(tǒng)吸熱相等B.焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)量C.焓是狀態(tài)函數(shù)D.焓是系統(tǒng)能與環(huán)境進(jìn)行熱交換的能量10.封閉系統(tǒng)經(jīng)過一循環(huán)過程后,其下列哪組參數(shù)是正確的?(C)A.=0,=0,=0,=0B.≠0,≠0,=0,=C.=,=,=0D.≠,=,=011.以下說法正確的是哪個?(B)A.狀態(tài)函數(shù)都具有加和性B.系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生改變時,至少有一個狀態(tài)函數(shù)發(fā)生了改變C.因為=,=,所以恒容或恒壓條件下,都是狀態(tài)函數(shù)D.雖然某系統(tǒng)分別經(jīng)過可逆過程和不可逆過程都可達(dá)到相同的狀態(tài),但不可逆過程的熵變值不等于可逆過程的熵變值。12.蓋斯定律反映了(B)A.功是狀態(tài)函數(shù)B.取決于反應(yīng)體系的始終態(tài),而與途徑無關(guān)。C.熱是狀態(tài)函數(shù)D.取決于反應(yīng)體系的始終態(tài),也與途徑有關(guān)。13.298K時,下列各物質(zhì)的等于零的是哪個?(A)A.石墨B.金剛石C.溴氣D.甲烷14.在下列反應(yīng)中,進(jìn)行l(wèi)mol反應(yīng)時放出熱量最大的是哪個?(C)A.===B.===C.===D.===15.下列反應(yīng)中等于產(chǎn)物的是(D)A.CO2(g)+CaO(s)===CaCO3(s)B.C.H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)D.三、計算及問答題1.試計算下列情況的熱力學(xué)能變化:(1)系統(tǒng)吸收熱量500J,對環(huán)境作功400J;解:(2)系統(tǒng)吸收熱量500J,環(huán)境對系統(tǒng)作功800J。解:2.在373.15K和100下,由1水汽化變成1水蒸氣,此氣化過程中系統(tǒng)吸熱40.63。求:(1)系統(tǒng)膨脹對外作功=?(液體水體積可忽略不計)(2)此過程內(nèi)能改變=?解:(1)(2)3.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)===2NH3(g)在恒容量熱器中進(jìn)行,生成2molNH3時放熱82.7kJ,求反應(yīng)的和298K時反應(yīng)的。解:4.已知100,18℃時1溶于稀鹽酸時放出151.5的熱,反應(yīng)析出1氣。求反應(yīng)過程的,,。解:5.在下列反應(yīng)或過程中,與有區(qū)別嗎?簡單說明。并根據(jù)所列的各反應(yīng)條件,計算發(fā)生下列變化時,各自與之間的能量差值。(1),2.00的分解;(2),生成1.00;(3),5.00(干冰)的升華;(4),沉淀出2.00。解:(1)(2)無體積變化,(3)(4)無體積變化,6.計算下列反應(yīng)的(1);(2)和(3)298.15K進(jìn)行l(wèi)反應(yīng)時的體積功。===解:-74.810-135.44-92.307(1)(2)=-429.86-(4-4-1)(3)7.葡萄糖完全燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為===,=當(dāng)葡萄糖在人體內(nèi)氧化時,上述反應(yīng)熱約30%可用做肌肉的活動能量。試估計一食匙葡萄糖(3.8g)在人體內(nèi)氧化時,可獲得盼肌肉活動的能量。解:8.已知下列熱化學(xué)方程式:===,====,====,=不用查表,試計算下列反應(yīng)的。===解:9.利用附錄3數(shù)據(jù),計算下列反應(yīng)的。(1)===(2)===解:(1)-1(2)10.已知在25℃和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,1.00g鋁燃燒生成Al2O3(s)放熱30.92kJ,求Al2O3(s)的(298K)。解:11.用來焊接金屬的鋁熱反應(yīng)涉及被金屬還原的反應(yīng):,試計算:(1)298K時該反應(yīng)的。(2)在此反應(yīng)中若用267.0g鋁,問能釋放出多少熱量?解:(1)=(2)12.已知、(g)和(l)在298.15K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別是50.63、9.66和,計算火箭燃料聯(lián)氮和氧化劑四氧化二氮反應(yīng):===(1)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變=?(2)計算32g液態(tài)聯(lián)氮完全氧化時所放出的熱量為多少?解:(1)(2)13.試通過計算說明下列甲烷燃燒反應(yīng)在298.15K進(jìn)行1mol反應(yīng)進(jìn)度時,在定壓和定容條件燃燒熱之差別,并說明差別之原因。CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l)解:原因:14.辛烷()是汽油的主要成分,試計算298K時,100g辛烷完全燃燒時放出的熱量。解:15.通過吸收氣體中含有的少量乙醇可使酸性溶液變色(從橙紅色變?yōu)榫G色),以檢驗汽車駕駛員是否酒后駕車(違反交通規(guī)則)。其化學(xué)反應(yīng)可表示為===試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)求該反應(yīng)的。解:==-8780.4習(xí)題二一、判斷題(對的在括號內(nèi)填“√”,錯的在括號內(nèi)填“×”)1.為正值的反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)。(×)2.反應(yīng)產(chǎn)物的分子數(shù)比反應(yīng)物多,該反應(yīng)的>0。(×)3.<0的反應(yīng)一定是自發(fā)進(jìn)行的。(×)4.穩(wěn)定單質(zhì)的和都為0,因此其標(biāo)準(zhǔn)熵也為0。(×)5.如果一個反應(yīng)的>0,<0,則此反應(yīng)在任何溫度下都是非自發(fā)的。(√)6.升高溫度,反應(yīng)的增大,則說明該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。(√)7.對于全部是氣體反應(yīng)的系統(tǒng),當(dāng)達(dá)到平衡時,恒容加入惰性氣體后平衡不發(fā)生移動。(√)8.在一定溫度和濃度下,無論使用催化劑與否,只要反應(yīng)達(dá)到平衡時,反應(yīng)物與產(chǎn)物的濃度為一定值。(√)9.反應(yīng)的級數(shù)取決于反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)(絕對值)。(×)10.催化劑能改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)的。(√)11.反應(yīng)速率只取決于溫度,而與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(×)12.對于可逆反應(yīng):,>0,升高溫度使增大,減小,故平衡向右移動。(×)13.根據(jù)分子碰撞理論,具有一定能量的分子在一定方位上發(fā)生有效碰撞,才可能生成產(chǎn)物。(√)14.活化能的大小不一定能表示一個反應(yīng)的快慢,但可以表示一個反應(yīng)受溫度的影響是顯著還是不顯著。(√)15.在一定溫度下,對于某化學(xué)反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)速率逐漸減慢,反應(yīng)速率常數(shù)逐漸變小。(×)二、選擇題(將正確的答案的標(biāo)號填入空格內(nèi))1.下列體系變化過程中熵值減少的是哪個?(C)A.食鹽溶于水B.干冰升華C.活性炭吸附氧氣D.高錳酸鉀受熱分解2.等溫等壓下且不做非體積功條件下,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是哪個?(C)A.<0B.<0C.<0D.<03.下列反應(yīng)中等于產(chǎn)物的是哪個?(C)A.B.C.D.4.某溫度時,反應(yīng)===的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=,則反應(yīng)===的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于多少?(B)A.EQB.C.D.5.反應(yīng)H2(g)+Br2(g)2HBr(g)在800K時平衡常數(shù)Kθ=3.8×105,1000K時平衡常數(shù)Kθ=1.8×103,則此反應(yīng)是:(B)A.吸熱反應(yīng)B.放熱反應(yīng)C.無熱效應(yīng)的反應(yīng)D.無法確定6.升高溫度可以增加反應(yīng)速率,最主要是因為什么?(B)A.增加了分子總數(shù)B.增加了活化分子的百分?jǐn)?shù)C.降低了反應(yīng)的活化能D.促使平衡向吸熱方向移動7.在恒溫下僅增加反應(yīng)物濃度,化學(xué)反應(yīng)速率加快的原因是什么?(D)A.化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)增大B.反應(yīng)物的活化分子百分?jǐn)?shù)增加C.反應(yīng)的活化能下降D.反應(yīng)物的活化分子數(shù)目增加8.溫度升高而一定增大的量是下列哪個?(B)A.B.吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)C.反應(yīng)的速率D.反應(yīng)的速率常數(shù)9.一個化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時,下列說法中正確的是哪個?(A)A.各物質(zhì)的濃度或分壓不隨時間而變化B.=0C.正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)相等D.如果尋找到該反應(yīng)的高效催化劑,可提高其平衡轉(zhuǎn)化率10.某基元反應(yīng)===,將2和1放在1L容器中混合,問A與B開始反應(yīng)的反應(yīng)速率是A,B都消耗一半時反應(yīng)速率的多少倍?(C)A.0.25B.4C.8D.111.當(dāng)反應(yīng)===的反應(yīng)速率方程式為=時,則此反應(yīng)為什么反應(yīng)?(C)A.一定是基元反應(yīng)B.一定是非基元反應(yīng)C.無法肯定是否是基元反應(yīng)D.對A來說是個二級反應(yīng)12.升高溫度時,化學(xué)反應(yīng)速率增加倍數(shù)較多的是下列哪種反應(yīng)?(C)A.吸熱反應(yīng)B.放熱反應(yīng)C.較大的反應(yīng)D.較小的反應(yīng)13.對于反應(yīng)速率常數(shù),以下說法正確的是哪個?(D)A.某反應(yīng)的越小,表明該反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)越大B.一個反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)可通過改變溫度、濃度、總壓力和催化劑來改變C.一個反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)在任何條件下都是常數(shù)D.以上說法都不對14.對于催化劑特性的描述,不正確的是下列哪個?(B)A.催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時間而不能改變平衡狀態(tài)B.催化劑在反應(yīng)前后其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)皆不變C.催化劑不能改變平衡常數(shù)D.加入催化劑不能實現(xiàn)熱力學(xué)上不可能進(jìn)行的反應(yīng)15.若有兩個基元反應(yīng),均屬C型,且第一個反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)大于第二個反應(yīng)速率常數(shù),忽略頻率因子不同的影響,則這兩個反應(yīng)的活化能與的關(guān)系與下列哪一種相符?(D)A.>B.<C.=D.不能確定三、計算及問答題1.不用查表,將下列物質(zhì)按其標(biāo)準(zhǔn)熵值由大到小的順序排列,并簡單說明理由。(1);(2);(3);(4);(5)。解:(4)(3)(5)(1)(2)理由:一般(相對分子質(zhì)量相近時)氣態(tài)的大于液態(tài)的;液體的大于固體物質(zhì)的;而當(dāng)溫度和聚集態(tài)相同時,分子或晶體結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的物質(zhì)的熵大,原子序數(shù)大的大于小的。2.分析下列反應(yīng)的熵值是增加還是減少,并說明理由。(1);(2);(3);(4)。解:(1)增加:氣態(tài)大于固態(tài)(2)增加:氣態(tài)大于液態(tài)(3)減少:氣體分子數(shù)減少(4)增加:氣體分子數(shù)增多3.試用書末附錄3中的標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù),計算下列反應(yīng)的和。(1)===;(2)===;(3)===;(4)AgBr(s)===。解:(1)=307.7=-66.9(2)=-23.0=-147.06(3)=-184.3=-26.91(4)=-51.4=96.904.試分析下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度條件:(1),=;(2),=91.0;(3),=163.0;(4),=。解:自發(fā)進(jìn)行的溫度條件是:∴二者同號且;(1)(2)(3)<0,>0,任何溫度下非自發(fā);(4)>0,<0,任何溫度下均自發(fā)。5.用錫石()制取金屬錫,有建議可用下列幾種方法:(1)單獨(dú)加熱礦石,使之分解;(2)用碳(以石墨計)還原礦石(加熱產(chǎn)生);(3)用還原礦石(加熱產(chǎn)生水蒸氣)。今希望加熱溫度盡可能低一些。試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)通過計算,說明采用何種方法為宜。解:(1)查表計算得:=204.4;=580.7(2)查表計算得:=207.3;=187.2(3)查表計算得:=115.5;=97.1由計算可知:用氫氣還原錫礦石溫度最低。6.己知下列反應(yīng):===在740K時的=0.36。若在該溫度下,在密閉容器中將1.0還原為銀,試計算最少需用的物質(zhì)的量。解:設(shè)最少需要的物質(zhì)的量為.===起始時物質(zhì)的量(mol):1.000反應(yīng)后的變化量(mol):-1.0-1.02×1.01.0平衡時物質(zhì)的量(mol):(0)(2.0)1.0定溫定壓下,分壓之比等于物質(zhì)的量之比,故:解得:7.利用標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)估算反應(yīng):===在873K時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。若此時系統(tǒng)中各組分氣體的分壓為==127,==76,計算此條件下反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變,并判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。解:(1)===(2)<0故此條件下反應(yīng)正向進(jìn)行。8.求化學(xué)反應(yīng)在600K時的平衡常數(shù)。解:=-197.78-600×(-188.1)/1000=-84.929.在308K和總壓強(qiáng)100時,有27.2%分解為。(1)計算反應(yīng)===的;(2)計算308K,總壓強(qiáng)增加1倍時,的離解百分率;(3)從計算結(jié)果說明壓強(qiáng)對平衡移動的影響。解:(1)設(shè)有100mol發(fā)生分解===平衡時的物質(zhì)的量(mol)=72.8=54.4(2)當(dāng)總壓強(qiáng)為200kPa時:設(shè)離解百分率為%===平衡時的物質(zhì)的量(mol)=100-=得:即離解百分率為19.6%。(3)增加壓強(qiáng),N2O4的離解百分率降低,即向氣體分子數(shù)減少的方向移動。10.在一定溫度和壓強(qiáng)下,某一定量的氣體體積為1L,此時已經(jīng)有50%離解為和,試判斷在下列情況下,的離解度是增加還是

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