高二有機(jī)化學(xué)鹵代烴

第一單元鹵代烴有機(jī)物烴烴的衍生物鹵代烴醇醛羧酸CH3–Br–ClCH3–OHCH3-O-CH3CH3–CHOCH3–COOH

CH3CCH3O酮酚醚酯CH3COOCH2CH3根據(jù)官能團(tuán)不同分類(常用的分類方法)–OH脂肪烴芳香烴鹵代烴的來源〔1〕烴與鹵素單質(zhì)的取代反響H2C＝CH－CH3＋HBr→H2C－CH－CH3||HBrCH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反響一、鹵代烴1、定義：烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后所得到的一類烴的衍生物叫鹵代烴。官能團(tuán)：鹵素原子(-X)2.通式:飽和一鹵代烴CnH2n+1X1〕按鹵素原子種類分：2〕按鹵素原子數(shù)目分：一鹵代烴、多鹵代烴3〕根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)分：氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴等鹵代烷烴鹵代烯烴鹵代芳香烴等3、鹵代烴的分類一鹵代烴二鹵代烴三鹵代烴CH3CH2ClCH2=CHClBr

含有鹵素原子的有機(jī)物大多是由人工合成得到的，鹵代烴用途十分廣泛，對人類生活有著重要的影響。4、鹵代烴對人類生活的影響溶劑鹵代烴致冷劑醫(yī)用滅火劑麻醉劑農(nóng)藥塑料王交流與討論P(yáng)60頁FFFFCC催化劑n聚四氟乙烯四氟乙烯聚氯乙烯〔PVC〕氟氯烴〔氟里昂〕〔CF2Cl2等〕性質(zhì)：無色無味氣體，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，無毒，易揮發(fā)，易液化，不燃燒。用途：制冷劑，霧化劑，發(fā)泡劑，溶劑，滅火劑。噴霧推進(jìn)器冷凍劑起泡劑機(jī)理：CF2Cl2CF2Cl·+Cl·紫外光Cl·+O3ClO·+O2ClO·+O32O2+Cl·氟氯烴隨大氣流上升，在平流層中受紫外線照射，發(fā)生分解，產(chǎn)生氯原子，氯原子可引發(fā)損耗臭氧的反響，起催化劑的作用，數(shù)量雖少，危害卻大。氟利烴：CCl3F、CCl2F2等對臭氧層有破壞作用?？偅?O33O2Cl·化學(xué)史話P61頁DDT分子的結(jié)構(gòu)簡式優(yōu)點(diǎn)：具有優(yōu)異的廣譜殺蟲作用缺點(diǎn)：相當(dāng)穩(wěn)定，在自然界中存在時(shí)間長，可通過食物鏈富集。頒錯的諾貝爾獎！5、物理性質(zhì)：常溫下，除CH3Cl、C2H5Cl、CH2=CHCl少數(shù)為氣體外，多數(shù)為液體或固體；難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑；通常情況下，互為同系物的鹵代烴沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增多而升高。(密度、沸點(diǎn)均大于相應(yīng)的烴)某些鹵代烴本身是很好的有機(jī)溶劑。如：CH2Cl2、氯仿、四氯化碳等液態(tài)鹵代烴的密度一般比水的密度大。(脂肪烴的一氟代物、一氯代物密度均小于水)狀態(tài)：溶解性：沸點(diǎn)：密度：二、1-溴丙烷鹵素原子使鹵代烴的反響活性增強(qiáng)。1、分子組成與結(jié)構(gòu)電子式：C3H7Br結(jié)構(gòu)式：分子式：CH3CH2CH2Br結(jié)構(gòu)簡式：2.1-溴丙烷的物理性質(zhì)

無色油狀液體，比水重，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)71.0℃。2.1-溴丙烷的化學(xué)性質(zhì)

試管a、b中有氣泡產(chǎn)生；試管c中紫紅色溶液褪色；加HNO3酸化的AgNO3有淡黃色沉淀試管a、b中有氣泡產(chǎn)生；試管c中紫紅色溶液褪色。加HNO3酸化的AgNO3有淡黃色沉淀實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論1②產(chǎn)生淺黃色沉淀①生成乙烯①產(chǎn)生無色氣體，酸性高錳酸鉀溶液褪色②淺黃色沉淀是AgBr說明反響后溶液中存在Br-CH3CH=CH2↑醇、KOH△消去反響：在一定條件下有機(jī)物從一個分子中脫去一個小分子或幾個小分子生成不飽和化合物的反響。P63頁AgNO3+KBr=AgBr↓+KNO3+KBr+H2O①1-溴丙烷的消去反響消去反響要具備兩個條件：①強(qiáng)堿的醇溶液中加熱才行；②分子中與-X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有H原子。+拓展視野：P63

CH3CH2

CH2

－C－CH3CH2CH3Br醇、NaOH△

CH3CH2

CH

=C－CH3CH2CH3

CH3CH2

CH2

－

C=CH2CH2CH3

CH3CH2

CH2－C－CH3CHCH3‖αβββ實(shí)驗(yàn)裝置P622.除KMnO4酸性溶液外還可以用什么方法檢驗(yàn)乙烯？此時(shí)還有必要先通通入水中嗎？1.生成的氣體通入高錳酸鉀溶液前為何要先通入盛水的試管?為了除去雜質(zhì)鹵化氫氣體，因?yàn)辂u化氫氣體和醇會與高錳酸鉀反響，使之褪色。也可以用溴水，現(xiàn)象是溴水褪色，不用先通入水中，因?yàn)橐掖疾粫逛逅噬?。交流與討論：3.怎樣檢驗(yàn)反響后的溶液中有Br—存在？4.檢驗(yàn)Br—時(shí)，在加AgNO3溶液之前為什么要參加硝酸酸化？因?yàn)椋篈g++OH—=AgOH〔白色〕↓2AgOH=Ag2O(褐色)+H2O；褐色掩蔽AgBr的淺黃色，使產(chǎn)物檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)失敗。所以必須用硝酸酸化！取試管中反響后的少量剩余物于一試管中，再向該試管中參加稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸銀溶液，假設(shè)有淡黃色沉淀出現(xiàn)即存在。5.如何判斷CH3CH2CH2Br是否完全水解？看反響后的溶液是否出現(xiàn)分層，如分層，那么沒有完全水解。CH3CH2Br+KOHCH3CH2OH+KBr△水〔屬于取代反響〕水解反響機(jī)理：AgNO3+KBr=AgBr↓+KNO3檢驗(yàn)：通式：R—X+NaOH

R—OH+NaX水△水△+NaOH練習(xí)、寫出以下鹵代烴的水解產(chǎn)物+2NaBr2實(shí)質(zhì)呢？鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)：鹵代烴NaOH水溶液加熱過量HNO3AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生說明有鹵素原子白色淡黃色黃色取代反應(yīng)消去反應(yīng)反應(yīng)物反應(yīng)條件斷鍵生成物結(jié)論CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrNaOH水溶液、加熱NaOH醇溶液、加熱C－BrC－Br，C－H兩個碳原子相鄰CH3CH2OHCH2＝CH2溴乙烷和NaOH在不同條件下發(fā)生不同類型的反響比照兩個反響1、以下鹵代烴是否能發(fā)生消去反響，假設(shè)能，請寫出有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：A、CH3ClB、CH3－CH－CH3BrC、CH3－C－CH2－ICH3CH3E、CH3－CH2－CH－CH3BrD、Cl√√√–ClF、練習(xí)穩(wěn)固:練習(xí)2、能否通過消去反響制備乙炔？用什么鹵代烴？CH2=CHX3、以CH3CH2Br為主要原料制備CH2BrCH2Br

CH3CH2BrCH2=CH2+HBrNaOH、△CH3CH2OHCH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br5、以下物質(zhì)中能發(fā)生消去反響的是√√√√4.怎樣由乙烯為主要原料來制CH2OHCH2OH(乙二醇)?CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2BrCH2BrCH2BrCH2OHCH2OHNaOHH2O△

6、由下面的合成路線，確定A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。-Cl→A→B→C→D→-OH-OHOH消去消去加成加成取代OHP64

拓展視野鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用鹵代烴在堿的醇溶液中消去反響可以得到(C=C)、(C≡C)等不飽和鍵。鹵代烴在堿的水溶液中取代反響可以得到(C-O)、(C-C)等飽和鍵。鹵代烴在堿性條件下的取代反響都可以看成：帶負(fù)電荷的基團(tuán)取代了鹵素原子。如：R-X+OH-→R-OH+X-CH3CH2Br+CN-→CH3CH2CN+Br-CH3I+CH3CH2O-→CH3OCH2CH3+I-格氏試劑(烴基鹵化鎂)用途：格氏試劑與鹵代烴、醛、CO2等反響，可以實(shí)現(xiàn)碳鏈增長，得到烴、醇、羧酸、酮等有機(jī)物。①與水或醇反響生成相應(yīng)的烷烴。②與鹵代烴反響生成加長碳鏈的烷烴。RMg