農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范

1農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范本規(guī)范適用于膽堿酯酶試劑盒比色法原理農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀(以下簡(jiǎn)稱“檢測(cè)儀”)2概述在一定條件下，有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶催化水解活性有抑制作用其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)。正常情況下，酶催化經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物水解，其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，在特定波長(zhǎng)下有吸收。檢測(cè)儀根據(jù)該原理，對(duì)蔬果中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。檢測(cè)儀主要由光源、樣品室、檢測(cè)器、顯示最大允許誤差：±10.0nm。3.2透射比示值和重復(fù)性最大允許誤差：±2.0%;重復(fù)性：≤0.5%。3.3穩(wěn)定性10min內(nèi)吸光度變化不超過(guò)±0.01。3.4通道間差異吸光度示值差異≤0.05。3.5靈敏度靈敏度用抑制率表示。對(duì)0.8mg/L甲胺磷和0.1mg/L滅多威樣品進(jìn)行檢測(cè)，抑制率應(yīng)≥50%。4.1環(huán)境條件4.1.1環(huán)境溫度：(15～35)℃。4.1.2相對(duì)濕度：≤85%。4.1.3電源：電壓為(220±22)V;頻率為(50±0.5)Hz。4.1.4儀器不應(yīng)受陽(yáng)光直射，周?chē)鸁o(wú)強(qiáng)磁場(chǎng)、電場(chǎng)干擾，無(wú)強(qiáng)氣流及腐蝕性氣體。24.2計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4.2.1光纖光譜儀，測(cè)量范圍應(yīng)能覆蓋(350～450)nm,波長(zhǎng)最大允許誤4.2.2光譜中性濾光片，在測(cè)量波長(zhǎng)下透射比標(biāo)稱值約為10%、20%、30%;相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于1.0%(k=2)。4.2.3滅多威和甲胺磷國(guó)家有證溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于5%(k=2)。4.2.4重鉻酸鉀，優(yōu)級(jí)純。4.2.5秒表，最小分度值0.1s。5校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法5.1波長(zhǎng)把光纖光譜儀的探頭依次置于樣品室的各個(gè)通道中，測(cè)量檢測(cè)儀的峰值波長(zhǎng)λ;,重復(fù)3次。按武(1)計(jì)算波長(zhǎng)誤差，以所檢通道中最大值為儀器波長(zhǎng)誤差：5.2透射比示值和重復(fù)使用透射比標(biāo)稱值約為10%、20230%的中注濾光片依次放入樣品量每個(gè)通道以所檢通道中最大值為這器透射比示值誤差。式中：T;——每塊透射比濾光片3次測(cè)量的平均值，%;T.每現(xiàn)透射吡濾光片標(biāo)稱值，%。按式(3)計(jì)算每塊濾光片透射比重復(fù)性：式中：Tmax,Tmin——每塊濾光片3次測(cè)量透射比的最大值與最小值，%。5.3穩(wěn)定性以空氣為測(cè)量對(duì)象，調(diào)節(jié)零位，記錄初始值，每2min讀取檢測(cè)儀顯示值。10min內(nèi)吸光度相對(duì)初始值變化最大值與初始值之差即為儀器的穩(wěn)定性。5.4通道間差異將100mg/L的重鉻酸鉀溶液(配制方法見(jiàn)附錄A)放入樣品室每個(gè)通道中，測(cè)量溶液吸光度。按式(4)計(jì)算全部通道中最大值與最小值之差：3△A——通道間吸光度差異；Amax——全部通道測(cè)得的最大吸光度Amin——全部通道測(cè)得的最小吸光度。5.5靈敏度按照檢測(cè)儀使用說(shuō)明書(shū)要求，對(duì)3.5中所示濃度的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢測(cè)，讀取標(biāo)準(zhǔn)溶液與對(duì)照溶液3min吸光度變化值，重復(fù)3次計(jì)算平均值，按式(5)計(jì)算抑制率。 IR——抑制率；△A?！獙?duì)照溶液反應(yīng)3min吸光度變化值的3次測(cè)量平均值 △A?——標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)3min吸光度變化值的3次測(cè)量平均值。6校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映，校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)至少包括以下信息：a)標(biāo)題，如“校準(zhǔn)證書(shū)”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書(shū)或報(bào)告的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶的名稱和地址；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收日期；h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；1)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明(若有);n)校準(zhǔn)證書(shū)和校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書(shū)或報(bào)告的聲明。校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式見(jiàn)附錄E,校準(zhǔn)原始記錄見(jiàn)附錄F。7復(fù)校時(shí)間間隔送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔，建議不超過(guò)1年。4附錄A重鉻酸鉀溶液的配制A.1.2濃硫酸：密度為1.84g/cm3。A.1.3重鉻酸鉀：優(yōu)級(jí)純(110℃烘干2h)。取100mL純水于燒杯中，并緩慢加入1.5mL濃硫酸(A.1.2),邊加邊攪拌，然后轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，用純水(A.1.1)定容、混勻。準(zhǔn)確稱取0.5g重鉻酸鉀(A.1.3),用少量硫酸溶液(A.2)溶解，移入500mL容量瓶中，用硫酸溶液(A.2)定容、混勻。此溶液重鉻酸鉀濃度為1000mg/L。移取10.00mL酸性重鉻酸鉀儲(chǔ)備溶液(A.3)至100mL容量瓶中，用硫酸溶液(A.2)定容、混勻。此溶液重鉻酸鉀濃度為100mg/L。5透射比示值誤差不確定度的評(píng)定示例B.1概述按規(guī)范要求，用透射比標(biāo)稱值約為10%、20%、30%的中性濾光片，依次放入樣品室每個(gè)通道中，重復(fù)測(cè)量透射比3次。依次計(jì)算每個(gè)通道每塊濾光片透射比示值B.2測(cè)量模型B.2.1透射比示值誤差A(yù)T=T;-T,T;3次測(cè)量的平均值，%;T,——透射比標(biāo)準(zhǔn)值，%。B.2.2不確定度傳播律測(cè)量量T;與T。彼此不相關(guān)，有ue2(△T)=cl2u2(T?)+c?2u其中，靈敏系數(shù)c?=a(△T)/a(T)=1,c?=a(△T)/a(Ts)=-1。因此，透射比示值誤差的不確定度可計(jì)算如下：B.3不確定度的評(píng)定B.3.1中性濾光片的不確定度從濾光片的證書(shū)得到相對(duì)擴(kuò)展不確定度為：Ur=1.0%,k故B.3.2測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度按照規(guī)范要求，分別用10%、20%、30%濾光片對(duì)儀器進(jìn)行測(cè)量，每塊重復(fù)測(cè)量3次，當(dāng)極差為0.2%時(shí)，有測(cè)量過(guò)程中環(huán)境條件的變化、人員操作以及儀器分辨力引入的不確定度可以認(rèn)為體現(xiàn)在測(cè)量的重復(fù)性中。B.4測(cè)量不確定度分量測(cè)量不確定度分量如表B.1所示。6不確定度來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)器的不確定度B.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算u(△T)=√u2(T?)+u2(T)=√0.15%2+0.07%2=B.6擴(kuò)展不確定度計(jì)算取k=2,擴(kuò)展不確定度：U=k×u(△T)=0.4%。B.7校準(zhǔn)不確定度報(bào)告與表示透射比示值校準(zhǔn)結(jié)果的擴(kuò)展不確定度：U=0.4%,k=2。7波長(zhǎng)誤差不確定度的評(píng)定示例按規(guī)范要求，把光纖光譜儀的探頭依次置于樣品室的各個(gè)通道中，測(cè)量檢測(cè)儀的峰值波長(zhǎng)，重復(fù)3次取平均值，計(jì)算波長(zhǎng)誤差。C.2測(cè)量模型C.2.1波長(zhǎng)誤差式中：λ;——3次測(cè)量波報(bào)的平均值，nm;λs——波長(zhǎng)標(biāo)稱值，nm。C.2.2不確定度傳播律測(cè)量量A其中。靈敏系數(shù)c?1/a(1,(△因此。波長(zhǎng)誤差的不確定度可計(jì)算加下：C.3不確定度的評(píng)定C.3.1光譜儀引入的波長(zhǎng)的不確定醫(yī)從光譜使的證書(shū)得到光譜儀波長(zhǎng)示值誤差為主8年u(λs)=3nm/√3=1.732C.3.2測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度按校準(zhǔn)規(guī)范實(shí)際重復(fù)測(cè)量3次，取極差0.08nm,故C.4測(cè)量不確定度分量測(cè)量不確定度分量如表C.1所示。標(biāo)準(zhǔn)器的不確定度C.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算8取k=2,擴(kuò)展不確定度：U=k×u(△λ)=3.5nm。C.7校準(zhǔn)不確定度報(bào)告與表示附錄D靈敏度校準(zhǔn)不確定度的評(píng)定示例D.1概述按照3.5所述農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求，依據(jù)檢測(cè)儀使用說(shuō)明書(shū)配制相應(yīng)濃度的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液與對(duì)照溶液，讀取并計(jì)算農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)3min吸光度變化值和對(duì)照溶液反應(yīng)3min吸光度變化值，計(jì)算抑制率。D.2測(cè)量模型D.2.1抑制率△A.—■農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)3面近吸光度變化值。D.2.2不確定度傳播律其中，靈敏系數(shù)c?=2R△A抑制率的不確定度可計(jì)價(jià)如△Ac2ASD.3不確定度的評(píng)是D.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)3min吸光度變化值△A,的不確定度采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。其定值相對(duì)擴(kuò)展不確定度為5%。色含因子k=2。則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值不確定度引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為由環(huán)境條件、人員操作和被校儀器等各種隨機(jī)因素引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，可采用A類評(píng)定。按要求分別配制10份標(biāo)準(zhǔn)溶液，讀取溶液反應(yīng)3min吸光度變化值，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%。按校準(zhǔn)規(guī)范實(shí)際重復(fù)測(cè)量3次，故由于ug(△Aμ)與uyg(△Ag)不相關(guān)，故u(△A?)=√u2(△Au)+u2(△Aμ)=√(2.5%)2+(1.8%)2=D.3.2對(duì)照溶液反應(yīng)3min吸光度變化值△A。的不確定度由環(huán)境條件、人員操作和被校儀器等各種隨機(jī)因素引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，可采用A類評(píng)定。按要求分別配制10份對(duì)照溶液，讀取溶液反應(yīng)3min吸光度變化值，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%。按校準(zhǔn)規(guī)范實(shí)際重復(fù)測(cè)量3次，故D.4測(cè)量不確定度分量測(cè)量不確定度分量如表D.1所示。標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度環(huán)境條件、人員操作和D.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算ug(IR)=√u-a2(△Ae)+u2(△A)=3D.6擴(kuò)展不確定度計(jì)算D.7校準(zhǔn)不確定度報(bào)告與表示抑制率校準(zhǔn)的擴(kuò)展不確定度：U=6.5%,k=2。附錄E校