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培優(yōu)提升3硝酸的強(qiáng)氧化性及硝酸與金屬反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算【內(nèi)容導(dǎo)航】1.硝酸的強(qiáng)氧化性。2.硝酸與金屬反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算。一、硝酸的強(qiáng)氧化性1.硝酸氧化性的體現(xiàn)(1)濃硝酸與C在加熱條件下反應(yīng),硝酸表現(xiàn)為強(qiáng)氧化性,由于稀硝酸不與C反應(yīng),反應(yīng)后仍有過量稀硝酸。如:C+4HNO3(濃)eq\o(===,\s\up7(△))2H2O+4NO2↑+CO2↑。(2)金屬與硝酸反應(yīng)一般不生成H2,濃硝酸一般先被還原為NO2,濃度變稀后稀硝酸一般被還原為NO氣體,紅棕色逐漸變淡。(3)低價(jià)金屬氧化物或鹽與硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),如FeO與稀硝酸反應(yīng)3FeO+10HNO3(稀)=3Fe(NO3)3+NO↑+5H2O,而不是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成Fe(NO3)2。(4)酸性溶液中含有NOeq\o\al(-,3)或向含有NOeq\o\al(-,3)的硝酸鹽溶液中加入酸,溶液中(H++NOeq\o\al(-,3)相當(dāng)于HNO3)具有強(qiáng)氧化性,能夠氧化強(qiáng)還原性離子Fe2+、I-、S2-、SOeq\o\al(2-,3)等而不能大量共存。(5)硝酸與鐵反應(yīng)時(shí),產(chǎn)物符合以下規(guī)律:Fe過量Fe不足Fe與HNO3兩者恰好完全反應(yīng)Fe(NO3)2Fe(NO3)3Fe(NO3)2或Fe(NO3)3或兩者混合物溫度越高,硝酸越濃,其氧化性越強(qiáng);與硝酸反應(yīng)時(shí),還原劑一般被氧化成最高價(jià)態(tài)。2.硝酸性質(zhì)的認(rèn)識誤區(qū)(1)硝酸與金屬反應(yīng)時(shí),一般既表現(xiàn)強(qiáng)氧化性,又表現(xiàn)酸性(生成鹽),參加反應(yīng)的硝酸部分被還原,還有一部分仍以NOeq\o\al(-,3)形式存在。(2)濃硝酸與金屬反應(yīng)的過程中,濃度逐漸減小,還原產(chǎn)物有可能是NO2和NO的混合物。(3)在應(yīng)用硝酸的氧化性分析離子是否共存時(shí),要注意溶液中H+和NOeq\o\al(-,3)的組合,它們相當(dāng)于HNO3,能夠氧化具有強(qiáng)還原性的離子,而單純的NOeq\o\al(-,3)不能氧化這些離子。(4)硝酸的還原產(chǎn)物一般為HNO3(濃)→NO2,HNO3(稀)→NO;很稀的硝酸還原產(chǎn)物也可能為N2O、N2或NH4NO3。【即學(xué)即練1】在稀硫酸中加入銅粉,銅粉不溶解,再加入下列物質(zhì):①FeCl3,②Fe2O3,③Cu(NO3)2,④KNO3,⑤NaCl,銅粉溶解的是()A.只有①② B.只有②④C.只有①②③ D.除⑤之外【即學(xué)即練2】往兩支分別裝有淺綠色的Fe(NO3)2和FeSO4溶液的試管中分別逐滴加入稀鹽酸時(shí),溶液的顏色變化應(yīng)該是()A.前者基本沒有改變,后者變棕黃色B.前者變棕黃色,后者也變棕黃色C.前者變棕黃色,后者基本沒有改變D.前者、后者都基本沒有改變二、硝酸與金屬反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算1.常用的計(jì)算方法(以Cu與硝酸反應(yīng)為例)(1)原子守恒法反應(yīng)前所有的N只存在于HNO3中,反應(yīng)后含N的物質(zhì)有HNO3的還原產(chǎn)物(假設(shè)有NO2、NO)和Cu(NO3)2,若HNO3過量,則過量HNO3中也含N,則有:n(N)=n(NO2)+n(NO)+2n[Cu(NO3)2]+n(HNO3)剩。(2)電子守恒法反應(yīng)中失去電子的是參加反應(yīng)的Cu,Cu-2e-=Cu2+;得到電子的是被還原的HNO3(假設(shè)還原產(chǎn)物為NO2、NO),NOeq\o\al(-,3)+e-=NO2、NOeq\o\al(-,3)+3e-=NO。根據(jù)得失電子守恒,則有2n(Cu)=n(NO2)+3n(NO)。若將生成的氮的氧化物氣體與一定量的氧氣共同通入水中,氮的氧化物完全生成硝酸,由于開始反應(yīng)物為硝酸,中間生成了氮的氧化物,但最終又變回了硝酸,所以相當(dāng)于銅失去的電子最終由氧氣得到,則有2n(Cu)=n(O2)。(3)電荷守恒法在Cu與HNO3反應(yīng)后的溶液中,若HNO3不過量,陽離子只有Cu2+,陰離子只有NOeq\o\al(-,3)(此類+,陰離子只有NOeq\o\al(-,3)。則有:①若HNO3不過量:n(NOeq\o\al(-,3))=2n(Cu2+);②若HNO3過量:n(NOeq\o\al(-,3))=2n(Cu2+)+n(H+)。(4)離子方程式計(jì)算法金屬與硫酸、硝酸的混合酸反應(yīng)時(shí),由于硝酸鹽中NOeq\o\al(-,3)在硫酸提供H+的條件下能繼續(xù)與金屬反應(yīng),故此類題目應(yīng)用離子方程式來計(jì)算3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O。先作過量判斷,然后根據(jù)完全反應(yīng)的金屬或H+或NOeq\o\al(-,3)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算,且要符合電荷守恒。2.常見兩種計(jì)算(1)硝酸與銅反應(yīng)濃硝酸與足量的銅反應(yīng),開始濃硝酸被還原為NO2,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃硝酸變稀,稀硝酸被還原為NO,向反應(yīng)后的溶液中加稀硫酸,NOeq\o\al(-,3)又被還原為NO。(2)稀硝酸與鐵反應(yīng)Fe(少量)+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;3Fe(過量)+8HNO3(稀)=3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O。①eq\f(nHNO3,nFe)≥4,產(chǎn)物為Fe(NO3)3;②eq\f(nHNO3,nFe)≤eq\f(8,3),產(chǎn)物為Fe(NO3)2;③eq\f(8,3)<eq\f(nHNO3,nFe)<4,產(chǎn)物為Fe(NO3)3和Fe(NO3)2?!炯磳W(xué)即練1】銅和鎂的合金4.6g完全溶于足量的硝酸后,再加入過量的NaOH溶液,生成9.7g沉淀,則合金與硝酸反應(yīng)時(shí),放出的氣體可能是()A.0.2molNOB.0.2molNO2和0.05molN2O4C.0.1molN2OD.0.1molNO、0.1molNO2和0.1molN2O4【即學(xué)即練2】將0.1mol銅與40mL10mol·L-1HNO3充分反應(yīng)后,溶液中含amolH+。由此可知()A.生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為4.48LB.生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為1.49LC.被還原的硝酸的物質(zhì)的量為(0.2-a)molD.反應(yīng)后溶液中所含NOeq\o\al(-,3)的物質(zhì)的量為0.2mol培優(yōu)提升練習(xí)3硝酸的強(qiáng)氧化性及硝酸與金屬反應(yīng)的相關(guān)計(jì)算1.下列有關(guān)足量銅與一定量濃硝酸反應(yīng)的說法中錯(cuò)誤的是()A.HNO3是氧化劑,NO2和NO為還原產(chǎn)物B.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,每生成22.4L混合氣體(NO2、NO),則被還原的硝酸為1molC.硝酸在反應(yīng)中既表現(xiàn)了強(qiáng)氧化性,又表現(xiàn)了酸性D.參加反應(yīng)的硝酸中,被還原和未被還原的硝酸的物質(zhì)的量之比一定是1∶12.下列圖像是表示鐵跟一定量硝酸反應(yīng)時(shí),鐵和硝酸鐵之間物質(zhì)的量(mol)的關(guān)系,其中正確的是()3.某100mL混合液中,HNO3和H2SO4的物質(zhì)的量濃度分別是0.4mol·L-1和0.1mol·L-1,向該混合液中加入1.92g銅粉,加熱,待充分反應(yīng)后,所得溶液中Cu2+的物質(zhì)的量濃度(忽略體積變化)為()A.0.15mol·L-1 B.0.225mol·L-1C.0.35mol·L-1 D.0.45mol·L-14.5molCu2S和足量稀HNO3反應(yīng),生成Cu(NO3)2、H2SO4、NO和H2O。則參加反應(yīng)的硝酸中被還原的硝酸的物質(zhì)的量是()A.5mol B.1.5mol C.6mol D.1mol5.將Mg、Cu組成的mg混合物投入適量稀HNO3中恰好完全反應(yīng),固體完全溶解時(shí)收集到0.896L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)NO氣體,向反應(yīng)后的溶液中加入60mL2mol·L-1的NaOH溶液時(shí),金屬離子恰好沉淀完全,則形成的沉淀的質(zhì)量為()A.(m+2.28)g B.(m+2.04)gC.(m+3.32)g D.(m+4.34)g6.將32.64g銅與140mL一定濃度的硝酸反應(yīng),銅完全溶解,產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下的一氧化氮和二氧化氮混合氣體共11.2L。請回答下列問題:(1)產(chǎn)生一氧化氮的體積為________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。(2)待反應(yīng)結(jié)束后,向溶液中加入VmLamol·L-1的氫氧化鈉溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部轉(zhuǎn)化為沉淀,則原硝酸的濃度為________mol·L-1(不必化簡)。(3)欲使銅與硝酸反應(yīng)生成的氣體在氫氧化鈉溶液中全部轉(zhuǎn)化為硝酸鈉,至少需要氧氣________mol。7.某學(xué)習(xí)小組探究濃、稀硝酸氧化性的相對強(qiáng)弱,按如圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(夾持儀器已略去)。實(shí)驗(yàn)表明濃硝酸能將NO氧化成NO2,而稀硝酸不能氧化NO。由此得出的結(jié)論是濃硝酸的氧化性強(qiáng)于稀硝酸??蛇x藥品:濃硝酸、3mol·L-1稀硝酸、蒸餾水、濃硫酸、氫氧化鈉溶液及二氧化碳。已知:氫氧化鈉溶液不與NO反應(yīng),能與NO2反應(yīng)。2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。(1)實(shí)驗(yàn)應(yīng)避免有害氣體排放到空氣中。裝置③④⑥中盛放的藥品依次是__________________________。(2)滴加濃硝酸之前的操作是檢驗(yàn)裝置的氣密性,加入藥品,打開彈簧
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