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專(zhuān)題七突破化學(xué)平衡常數(shù)和化學(xué)平衡圖像1.了解速率常數(shù)、平衡常數(shù)的關(guān)系。2.掌握化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算。3.掌握速率、平衡圖像的分析方法及類(lèi)型。4.掌握陌生圖像的分析方法??键c(diǎn)一速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)1.化學(xué)平衡常數(shù)(1)意義:化學(xué)平衡常數(shù)K表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,K越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。K>105時(shí),可以認(rèn)為該反應(yīng)已經(jīng)進(jìn)行完全。K的大小只與溫度有關(guān)。(2)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式:對(duì)于可逆化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定溫度下達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),K=eq\f(cpC·cqD,cmA·cnB)。另可用壓強(qiáng)平衡常數(shù)表示:Kp=eq\f(ppC·pqD,pmA·pnB)[p(C)為平衡時(shí)氣體C的分壓]。(3)依據(jù)化學(xué)方程式計(jì)算平衡常數(shù)①同一可逆反應(yīng)中,K正·K逆=1。②同一方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小n倍,則新平衡常數(shù)K′與原平衡常數(shù)K間的關(guān)系是K′=Kn或K′=eq\r(n,K)。2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(1)Kp的含義在化學(xué)平衡體系中,用各氣體物質(zhì)的分壓代替濃度,計(jì)算的平衡常數(shù)叫壓強(qiáng)平衡常數(shù)。(2)計(jì)算技巧①根據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度。②計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù)。根據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。④根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算。例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp=eq\f(p2(NH3),p(N2)·p3(H2))。3.平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷方法(1)反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的轉(zhuǎn)化率分析①若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。②若只增加A的量,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率提高,A的轉(zhuǎn)化率降低。③若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大)容器容積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。eq\a\vs4\al(同倍增大,c(A)和c(B))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(a+b=c+dA、B的轉(zhuǎn)化率不變,a+b>c+dA、B的轉(zhuǎn)化率增大,a+b<c+dA、B的轉(zhuǎn)化率減小))(2)反應(yīng)mA(g)nB(g)+qC(g)的轉(zhuǎn)化率分析在T、V不變時(shí),增加A的量,等效于壓縮容器容積,A的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。增大c(A)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(m=n+qA的轉(zhuǎn)化率不變,m>n+qA的轉(zhuǎn)化率增大,m<n+qA的轉(zhuǎn)化率減小))4.常用的氣體定律同溫同體積:p(前)∶p(后)=n(前)∶n(后)同溫同壓強(qiáng):eq\f(ρ前,ρ后)=eq\f(\x\to(M)前,\x\to(M)后)=eq\f(V后,V前)=eq\f(n后,n前)5.速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)關(guān)系的應(yīng)用溫度為T(mén)1,在三個(gè)容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.3kJ·mol-1,該反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正c(CH4)·c(H2O),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆c(CO)·c3(H2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。1.正誤判斷(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度。()(2)溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)一定增大。()(3)平衡常數(shù)發(fā)生變化,化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動(dòng)。()(4)催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,也能改變平衡常數(shù)。()(5)化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,化學(xué)平衡常數(shù)不會(huì)發(fā)生改變。()【提示】(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×1.(2023·湖南卷第13題)向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O,發(fā)生反應(yīng):。CH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.反應(yīng)速率:C.點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】B【解析】一定條件下,增大水的濃度,能提高CH4的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,CH4的轉(zhuǎn)化率越大,則,故A正確;b點(diǎn)和c點(diǎn)溫度相同,CH4的起始物質(zhì)的量都為1mol,b點(diǎn)x值小于c點(diǎn),則b點(diǎn)加水多,反應(yīng)物濃度大,則反應(yīng)速率:,故B錯(cuò)誤;由圖像可知,x一定時(shí),溫度升高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說(shuō)明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向移動(dòng),K增大;溫度相同,K不變,則點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):,故C正確;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行時(shí)壓強(qiáng)發(fā)生改變,所以溫度一定時(shí),當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確;故選B。2.(2023·重慶卷第14題)逆水煤氣變換體系中存在以下兩個(gè)反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:反應(yīng)Ⅱ:在恒容條件下,按投料比進(jìn)行反應(yīng),平衡時(shí)含碳物質(zhì)體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)Ⅰ的,反應(yīng)Ⅱ的B.M點(diǎn)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)C.N點(diǎn)H2O的壓強(qiáng)是CH4的3倍D.若按投料,則曲線(xiàn)之間交點(diǎn)位置不變【答案】C【解析】隨著溫度的升高,甲烷含量減小、一氧化碳含量增大,則說(shuō)明隨著溫度升高,反應(yīng)Ⅱ逆向移動(dòng)、反應(yīng)Ⅰ正向移動(dòng),則反應(yīng)Ⅱ?yàn)榉艧岱磻?yīng)焓變小于零、反應(yīng)Ⅰ為吸熱反應(yīng)焓變大于零,A錯(cuò)誤;M點(diǎn)沒(méi)有甲烷產(chǎn)物,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料,則此時(shí)反應(yīng)Ⅰ平衡時(shí)二氧化碳、氫氣、一氧化碳、水的物質(zhì)的量相等,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù),B錯(cuò)誤;N點(diǎn)一氧化碳、甲烷物質(zhì)的量相等,結(jié)合反應(yīng)方程式的系數(shù)可知,生成水得總的物質(zhì)的量為甲烷的3倍,結(jié)合阿伏伽德羅定律可知,H2O的壓強(qiáng)是CH4的3倍,C正確;反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)、反應(yīng)Ⅱ?yàn)闅怏w分子數(shù)減小的反應(yīng);若按投料,相當(dāng)于增加氫氣的投料,會(huì)使得甲烷含量增大,導(dǎo)致甲烷、一氧化碳曲線(xiàn)之間交點(diǎn)位置發(fā)生改變,D錯(cuò)誤;故選C。3.(2022·海南卷)某溫度下,反應(yīng)在密閉容器中達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是A.增大壓強(qiáng),,平衡常數(shù)增大B.加入催化劑,平衡時(shí)的濃度增大C.恒容下,充入一定量,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D.恒容下,充入一定量的,的平衡轉(zhuǎn)化率增大【答案】C【解析】該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),增大壓強(qiáng)可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,正反應(yīng)速率增大的幅度大于逆反應(yīng)的,故v正>v逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但是因?yàn)闇囟炔蛔儯势胶獬?shù)不變,A不正確;催化劑不影響化學(xué)平衡狀態(tài),因此,加入催化劑不影響平衡時(shí)CH3CH2OH(g)的濃度,B不正確;恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C正確;恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但是CH2=CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,D不正確;故選C。4.(2022·湖南卷)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入和發(fā)生反應(yīng):,其中甲為絕熱過(guò)程,乙為恒溫過(guò)程,兩反應(yīng)體系的壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A. B.氣體的總物質(zhì)的量:C.a點(diǎn)平衡常數(shù): D.反應(yīng)速率:【答案】B【解析】甲容器在絕熱條件下,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,壓強(qiáng)先增大后減小,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT可知,剛開(kāi)始?jí)簭?qiáng)增大的原因是因?yàn)槿萜鳒囟壬?,則說(shuō)明上述反應(yīng)過(guò)程放熱,即<0,故A錯(cuò)誤;根據(jù)A項(xiàng)分析可知,上述密閉溶液中的反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖中a點(diǎn)和c點(diǎn)的壓強(qiáng)相等,因甲容器為絕熱過(guò)程,乙容器為恒溫過(guò)程,若兩者氣體物質(zhì)的量相等,則甲容器壓強(qiáng)大于乙容器壓強(qiáng),則說(shuō)明甲容器中氣體的總物質(zhì)的量此時(shí)相比乙容器在減小即氣體總物質(zhì)的量:na<nc,故B正確;a點(diǎn)為平衡點(diǎn),此時(shí)容器的總壓為p,假設(shè)在恒溫恒容條件下進(jìn)行,則氣體的壓強(qiáng)之比等于氣體的物質(zhì)的量(物質(zhì)的量濃度)之比,所以可設(shè)Y轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度為xmol?L?1,則列出三段式如下:,則有,計(jì)算得到x=0.75,那么化學(xué)平衡常數(shù)K=,又甲容器為絕熱條件,等效為恒溫條件下升溫,平衡逆向移動(dòng),則平衡常數(shù)減小即平衡常數(shù)K<12,故C錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可知,甲容器達(dá)到平衡的時(shí)間短,溫度高,所以達(dá)到平衡的速率相對(duì)乙容器的快,即Va正>Vb正,故D錯(cuò)誤。故選B。5.(2022·江蘇卷)用尿素水解生成的催化還原,是柴油機(jī)車(chē)輛尾氣凈化的主要方法。反應(yīng)為,下列說(shuō)法正確的是A.上述反應(yīng)B.上述反應(yīng)平衡常數(shù)C.上述反應(yīng)中消耗,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為D.實(shí)際應(yīng)用中,加入尿素的量越多,柴油機(jī)車(chē)輛排放的尾氣對(duì)空氣污染程度越小【答案】B【解析】由方程式可知,該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),即熵增的反應(yīng),反應(yīng)△S>0,故A錯(cuò)誤;由方程式可知,反應(yīng)平衡常數(shù),故B正確;由方程式可知,反應(yīng)每消耗4mol氨氣,反應(yīng)轉(zhuǎn)移12mol電子,則反應(yīng)中消耗1mol氨氣轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為3mol×4××6.02×1023=3×6.02×1023,故C錯(cuò)誤;實(shí)際應(yīng)用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨氣過(guò)量,柴油機(jī)車(chē)輛排放的氨氣對(duì)空氣污染程度增大,故D錯(cuò)誤;故選B。1.(2023·江蘇南京·聯(lián)考一模)含氯化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。舍勒發(fā)現(xiàn)將軟錳礦和濃鹽酸混合加熱可產(chǎn)生氯氣,該方法仍是當(dāng)今實(shí)驗(yàn)室制備氯氣的主要方法之一,工業(yè)上以為原料可制得、、、和等。在催化劑作用下,通過(guò)氧氣直接氧化氯化氫制備氯氣。該反應(yīng)為可逆反應(yīng),熱化學(xué)方程式為。對(duì)于反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是A.上述反應(yīng)B.上述反應(yīng)平衡常數(shù)C.其他條件相同,增大,的轉(zhuǎn)化率減小D.上述反應(yīng)中消耗,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為【答案】C【解析】A.反應(yīng)后氣體的物質(zhì)的量減小,則△S<0,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)平衡常數(shù)定義,該平衡反應(yīng)的平衡常數(shù)為,B錯(cuò)誤;C.增大,相當(dāng)于增大HCl的量,則HCl的轉(zhuǎn)化率降低,C正確;D.1molO2反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4×6.02×1023,D錯(cuò)誤;故選C。2.(2023·上?!そy(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):,往密閉容器中以的比例通入兩種反應(yīng)物,其中15min后A在四溫度下的轉(zhuǎn)化率如下表所示,且,則下列說(shuō)法正確的是溫度轉(zhuǎn)化率10%70%70%60%A.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.T溫度時(shí)(),A的轉(zhuǎn)化率是70%C.溫度下,在15min后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),A的轉(zhuǎn)化率變大D.溫度反應(yīng)15min后,若mol·L,則溫度時(shí)的平衡常數(shù)是4.5【答案】D【解析】A.15min后A在四溫度下的轉(zhuǎn)化率為單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率,該轉(zhuǎn)化率與速率有關(guān),根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知,隨著溫度升高,速率加快,T1、T2溫度下15min未達(dá)平衡,T3、T4溫度下15min時(shí)反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡,為平衡轉(zhuǎn)化率,平衡轉(zhuǎn)化率隨升高溫度而減小,根據(jù)勒夏特列原理知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.由A中分析和表格數(shù)據(jù)可知T溫度時(shí)(),A的轉(zhuǎn)化率大于70%,B錯(cuò)誤;C.由A中分析可知T3溫度下15min時(shí)已經(jīng)達(dá)到平衡,在15min后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),A的轉(zhuǎn)化率不變,C錯(cuò)誤;D.溫度反應(yīng)15min后已建立該條件下的平衡,若mol·L,設(shè)A、B的起始濃度分別為2c,c,A的轉(zhuǎn)化率為60%:
,由題意知c60%c=0.5,故c=mol/L,故,D正確;故選D。3.(2023·江蘇徐州·統(tǒng)考三模)鐵和鈦是重要的金屬材料,鐵及其化合物在生活中常用于凈水、制作顏料、食品保鮮等。TiFe合金是優(yōu)良的儲(chǔ)氫合金。一種利用鈦鐵礦(,含雜質(zhì))制備鈦的工藝流程如下。下列關(guān)于
△H<0的說(shuō)法正確的是A.上述反應(yīng)△S<0B.上述反應(yīng)平衡常數(shù)C.及時(shí)分離可加快反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)D.上述反應(yīng)中每生成1molCO,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為【答案】D【解析】A.上述反應(yīng)是放熱的體積增大的反應(yīng),則△S>0,故A錯(cuò)誤;B.上述反應(yīng)平衡常數(shù),故B錯(cuò)誤;C.及時(shí)分離,生成物濃度減小,反應(yīng)速率減慢,不能加快反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故C錯(cuò)誤;D.上述反應(yīng)碳化合價(jià)升高,氯化合價(jià)降低,根據(jù)方程式分析轉(zhuǎn)移4mol電子,生成2molCO,因此每生成1molCO,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為,故D正確。故選D。4.(2023·海南??凇そy(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))消除的反應(yīng)為:
。下列說(shuō)法正確的是A.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能B.平衡時(shí)升高溫度,v正增大,v逆減小C.平衡常數(shù)D.該反應(yīng)在任何溫度下都可自發(fā)進(jìn)行【答案】D【解析】A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,故A錯(cuò)誤;B.平衡時(shí)升高溫度,正逆反應(yīng)速率均加快,故B錯(cuò)誤;C.平衡常數(shù)等于生成物濃度的系數(shù)次冪的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪的乘積之比;由方程式可知平衡常數(shù),故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)正向氣體分子數(shù)增加,△S>0,且ΔH<0,故△HT△S<0,與溫度無(wú)關(guān),故反應(yīng)在任何溫度下都可自發(fā)進(jìn)行,故D正確;故選D。5.(2023·天津和平·統(tǒng)考三模)通過(guò)2NO(g)+2CO(g)?2CO2(g)+N2(g)
ΔH=746.5kJ·mol1催化還原的方法,可將汽車(chē)尾氣中有害氣體轉(zhuǎn)化為無(wú)害氣體。下列說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)在任何條件下都能自發(fā)進(jìn)行B.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=C.其它條件不變,增大的值,NO的轉(zhuǎn)化率下降D.使用高效的催化劑可以降低反應(yīng)的焓變【答案】C【解析】A.反應(yīng)為放熱的熵減反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,則反應(yīng)在低溫下可以自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B.平衡常數(shù)等于生成物濃度系數(shù)次方之積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次方之積的比;反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=,B錯(cuò)誤;C.其它條件不變,增大的值,相當(dāng)于增加NO投料,會(huì)促進(jìn)CO的轉(zhuǎn)化,但是NO自身的轉(zhuǎn)化率下降,C正確;D.催化劑改變反應(yīng)速率,不改變反應(yīng)的焓變,D錯(cuò)誤;故選C??键c(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像一、常見(jiàn)的化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像分析1.速率—時(shí)間圖像反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0(1)t1時(shí)增大反應(yīng)物的濃度,正反應(yīng)速率瞬間增大,然后逐漸減小,而逆反應(yīng)速率逐漸增大;(2)t2時(shí)升高溫度,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率均增大,吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率增大得快;(3)t3時(shí)減小壓強(qiáng),容器容積增大,濃度變小,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均減小,正反應(yīng)的反應(yīng)速率減小得多;(4)t4時(shí)使用催化劑,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均瞬間增大但仍相等。2.轉(zhuǎn)化率(或含量)—時(shí)間圖像反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0(1)圖甲表示壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對(duì)于氣體反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大于氣體生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;(2)圖乙表示溫度對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;(3)圖丙表示催化劑對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。3.恒壓(溫)線(xiàn)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0分析時(shí)可沿橫軸作一條平行于縱軸的虛線(xiàn),即為等壓線(xiàn)或等溫線(xiàn),然后分析另一條件變化對(duì)該反應(yīng)的影響。4.特殊類(lèi)型圖像(1)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如圖所示,M點(diǎn)前,表示從反應(yīng)物開(kāi)始,v正>v逆;M點(diǎn)為剛達(dá)到平衡點(diǎn);M點(diǎn)后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平衡左移,故正反應(yīng)ΔH<0。(2)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如圖所示,L線(xiàn)上所有的點(diǎn)都是平衡點(diǎn)。L線(xiàn)的左上方(E點(diǎn)),A的百分含量大于此壓強(qiáng)時(shí)平衡體系的A的百分含量,所以E點(diǎn)v正>v逆;則L線(xiàn)的右下方(F點(diǎn)),v正<v逆。5.速率、平衡圖像題的分析方法(1)認(rèn)清坐標(biāo)系,弄清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與有關(guān)原理相結(jié)合。(2)看清起點(diǎn),分清反應(yīng)物、生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)。(3)看清曲線(xiàn)的變化趨勢(shì),注意漸變和突變,分清正、逆反應(yīng)曲線(xiàn),從而判斷反應(yīng)特點(diǎn)。(4)注意終點(diǎn)。例如,在濃度—時(shí)間圖像上,一定要看清終點(diǎn)時(shí)反應(yīng)物的消耗量、生成物的增加量,并結(jié)合有關(guān)原理進(jìn)行推理判斷。(5)圖像中先拐先平數(shù)值大。例如,在轉(zhuǎn)化率—時(shí)間圖像上,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線(xiàn)先達(dá)到平衡,此時(shí)逆向推理可得該曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)的溫度高、濃度大或壓強(qiáng)大。(6)定一議二原則。當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變?cè)儆懻摿硗鈨蓚€(gè)量的關(guān)系。二、速率與平衡圖像在生產(chǎn)中的綜合應(yīng)用1.圖像分析(1)?eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(\s\up(該反應(yīng)為放熱反應(yīng),低于,T0時(shí),應(yīng)慢,還未達(dá)到平衡,,為平衡建立過(guò)程,高于T0時(shí),,為平衡移動(dòng)過(guò)程))))(2)?eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(\s\up(隨溫度升高,-lgK減小,K增,大,反應(yīng)為吸熱反應(yīng)ΔH>0))))(3)對(duì)于A(g)+2B(g)C(g)?eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\f(nA,nB)越大,Ag越多,αA越小))(4)?eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(\s\up(3號(hào)催化劑最合適,,其最適溫度為400℃))))2.圖像題的一般分析思路(1)一審題:審明各物質(zhì)的狀態(tài)(有無(wú)固體、液體),明確氣體分子數(shù)的變化(變大、變小、不變),正反應(yīng)是吸熱還是放熱。(2)二析圖像(3)三想方法規(guī)律①三步分析法:一看反應(yīng)速率是增大還是減小;二看v(正)、v(逆)的相對(duì)大??;三看化學(xué)平衡移動(dòng)的方向。②先拐先平數(shù)值大:在含量(轉(zhuǎn)化率)-時(shí)間曲線(xiàn)中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的反應(yīng)則先達(dá)到平衡,說(shuō)明該曲線(xiàn)反應(yīng)速率快,表示溫度較高、有催化劑、壓強(qiáng)較大等。③定一議二:當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變,再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系,有時(shí)還需要作輔助線(xiàn)。④想規(guī)律做判斷:聯(lián)想化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律,將圖表與原理結(jié)合,對(duì)照得出結(jié)論?!痉椒记伞扛呖贾袑?duì)化學(xué)平衡知識(shí)的考查,往往根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際,并結(jié)合陌生圖像,分析投料比、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率的變化。該類(lèi)題目信息量較大,綜合性較強(qiáng),能夠充分考查學(xué)生讀圖、提取信息、解決問(wèn)題的能力以及原理分析,規(guī)范描述的表達(dá)能力,解答該類(lèi)題目要注意以下步驟:第一步:識(shí)別圖像類(lèi)型。即明確橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義,理清線(xiàn)和點(diǎn)(平臺(tái)、折線(xiàn)、拐點(diǎn)等)的關(guān)系。第二步:把握反應(yīng)特點(diǎn)。即分析可逆反應(yīng)化學(xué)方程式,觀察物質(zhì)的狀態(tài)、氣態(tài)物質(zhì)分子數(shù)的變化(正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),還是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng))、反應(yīng)熱(正反應(yīng)是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng))等。第三步:聯(lián)想平衡原理。聯(lián)想化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動(dòng)原理,特別是影響因素及使用前提條件等。第四步:數(shù)形結(jié)合解答。圖表與原理整合,逐項(xiàng)分析圖表,重點(diǎn)看圖表是否符合可逆反應(yīng)的特點(diǎn)、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理。1.正誤判斷(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),化學(xué)反應(yīng)速率一定改變,但化學(xué)反應(yīng)速率改變,化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動(dòng)。()(2)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),其他條件不變,分離出固體生成物,v正減慢。()(3)對(duì)于反應(yīng):3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g)ΔH<0,其他條件不變,增大Si3N4的物質(zhì)的量,平衡向左移動(dòng)。()(4)升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),此時(shí)v放減小,v吸增大。()(5)對(duì)于反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0,降低溫度,正反應(yīng)速率減小程度比逆反應(yīng)速率減小程度大。()(6)化學(xué)平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大。()【提示】(1)√(2)×(3)×(4)×(5)×(6)×1.(2023·江蘇卷第13題)二氧化碳加氫制甲烷過(guò)程中的主要反應(yīng)為在密閉容器中,、時(shí),CO2平衡轉(zhuǎn)化率、在催化劑作用下反應(yīng)相同時(shí)間所測(cè)得的CO2實(shí)際轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如題圖所示。CH4的選擇性可表示為。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)的焓變B.CH4的平衡選擇性隨著溫度的升高而增加C.用該催化劑催化二氧化碳反應(yīng)的最佳溫度范圍約為480~530℃D.450℃時(shí),提高的值或增大壓強(qiáng),均能使CO2平衡轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值【答案】D【解析】由蓋斯定律可知反應(yīng)的焓變,A錯(cuò)誤;為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),CH4的含量降低,故CH4的平衡選擇性隨著溫度的升高而降低,B錯(cuò)誤;由圖可知溫度范圍約為450~550℃時(shí)二氧化碳實(shí)際轉(zhuǎn)化率趨近于平衡轉(zhuǎn)化率,此時(shí)為最適溫度,溫度繼續(xù)增加,催化劑活性下降,C錯(cuò)誤;450℃時(shí),提高的值可提高二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率,增大壓強(qiáng)反應(yīng)I平衡正向移動(dòng),可提高二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率,均能使CO2平衡轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,D正確。故選D。2.(2023·海南卷第13題)工業(yè)上苯乙烯的生產(chǎn)主要采用乙苯脫氫工藝:。某條件下無(wú)催化劑存在時(shí),該反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率v隨時(shí)間t的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.曲線(xiàn)①表示的是逆反應(yīng)的關(guān)系B.時(shí)刻體系處于平衡狀態(tài)C.反應(yīng)進(jìn)行到時(shí),(為濃度商)D.催化劑存在時(shí),、都增大【答案】BD【解析】反應(yīng)為乙苯制備苯乙烯的過(guò)程,開(kāi)始反應(yīng)物濃度最大,生成物濃度為0,所以曲線(xiàn)①表示的是正反應(yīng)的關(guān)系,曲線(xiàn)表示的是逆反應(yīng)的關(guān)系,故A錯(cuò)誤;t2時(shí),正逆反應(yīng)速率相等,體系處于平衡狀態(tài),故B正確;反應(yīng)進(jìn)行到時(shí),反應(yīng)正向進(jìn)行,故Q<K,故C錯(cuò)誤;催化劑能降低反應(yīng)的活化能,使反應(yīng)的、都增大,故D正確;故選BD。3.(2023·遼寧卷第12題)一定條件下,酸性溶液與發(fā)生反應(yīng),(Ⅱ)起催化作用,過(guò)程中不同價(jià)態(tài)含粒子的濃度隨時(shí)間變化如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.(Ⅲ)不能氧化B.隨著反應(yīng)物濃度的減小,反應(yīng)速率逐漸減小C.該條件下,(Ⅱ)和(Ⅶ)不能大量共存D.總反應(yīng)為:【答案】C【解析】開(kāi)始一段時(shí)間(大約13min前)隨著時(shí)間的推移Mn(VII)濃度減小直至為0,Mn(III)濃度增大直至達(dá)到最大值,結(jié)合圖像,此時(shí)間段主要生成Mn(III),同時(shí)先生成少量Mn(IV)后Mn(IV)被消耗;后來(lái)(大約13min后)隨著時(shí)間的推移Mn(III)濃度減少,Mn(II)的濃度增大;據(jù)此作答。由圖像可知,隨著時(shí)間的推移Mn(III)的濃度先增大后減小,說(shuō)明開(kāi)始反應(yīng)生成Mn(III),后Mn(III)被消耗生成Mn(II),Mn(III)能氧化H2C2O4,A項(xiàng)錯(cuò)誤;隨著反應(yīng)物濃度的減小,到大約13min時(shí)開(kāi)始生成Mn(II),Mn(II)對(duì)反應(yīng)起催化作用,13min后反應(yīng)速率會(huì)增大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖像可知,Mn(VII)的濃度為0后才開(kāi)始生成Mn(II),該條件下Mn(II)和Mn(VII)不能大量共存,C項(xiàng)正確;H2C2O4為弱酸,在離子方程式中應(yīng)以化學(xué)式保留,總反應(yīng)為2MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。4.(2022·廣東卷)在相同條件下研究催化劑I、Ⅱ?qū)Ψ磻?yīng)的影響,各物質(zhì)濃度c隨反應(yīng)時(shí)間t的部分變化曲線(xiàn)如圖,則A.無(wú)催化劑時(shí),反應(yīng)不能進(jìn)行B.與催化劑Ⅰ相比,Ⅱ使反應(yīng)活化能更低C.a曲線(xiàn)表示使用催化劑Ⅱ時(shí)X的濃度隨t的變化D.使用催化劑Ⅰ時(shí),內(nèi),【答案】D【解析】由圖可知,無(wú)催化劑時(shí),隨反應(yīng)進(jìn)行,生成物濃度也在增加,說(shuō)明反應(yīng)也在進(jìn)行,故A錯(cuò)誤;由圖可知,催化劑I比催化劑II催化效果好,說(shuō)明催化劑I使反應(yīng)活化能更低,反應(yīng)更快,故B錯(cuò)誤;由圖可知,使用催化劑II時(shí),在0~2min內(nèi)Y的濃度變化了2.0mol/L,而a曲線(xiàn)表示的X的濃度變化了2.0mol/L,二者變化量之比不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以a曲線(xiàn)不表示使用催化劑II時(shí)X濃度隨時(shí)間t的變化,故C錯(cuò)誤;使用催化劑I時(shí),在0~2min內(nèi),Y的濃度變化了4.0mol/L,則v(Y)=eq\f(Δc,Δt)===2.0,v(X)=(Y)=2.0=1.0,故D正確;故選D。5.(2022·北京卷)捕獲和轉(zhuǎn)化可減少排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)①完成之后,以為載氣,以恒定組成的混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位時(shí)間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到,在催化劑上有積碳。下列說(shuō)法不正確的是A.反應(yīng)①為;反應(yīng)②為B.,比多,且生成速率不變,可能有副反應(yīng)C.時(shí)刻,副反應(yīng)生成的速率大于反應(yīng)②生成速率D.之后,生成的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生【答案】C【解析】由題干圖1所示信息可知,反應(yīng)①為,結(jié)合氧化還原反應(yīng)配平可得反應(yīng)②為,A正確;由題干圖2信息可知,,比多,且生成速率不變,且反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到,在催化劑上有積碳,故可能有副反應(yīng),反應(yīng)②和副反應(yīng)中CH4和H2的系數(shù)比均為1:2,B正確;由題干反應(yīng)②方程式可知,H2和CO的反應(yīng)速率相等,而時(shí)刻信息可知,H2的反應(yīng)速率未變,仍然為2mmol/min,而CO變?yōu)?~2mmol/min之間,故能夠說(shuō)明副反應(yīng)生成的速率小于反應(yīng)②生成速率,C錯(cuò)誤;由題干圖2信息可知,之后,CO的速率為0,CH4的速率逐漸增大,最終恢復(fù)到1,說(shuō)明生成的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生,而后副反應(yīng)逐漸停止反應(yīng),D正確;故選C。1.(2023·海南·模擬預(yù)測(cè))工業(yè)合成甲醇的反應(yīng)為。反應(yīng)相同時(shí)間,實(shí)驗(yàn)測(cè)得甲醇的產(chǎn)率與壓強(qiáng),溫度的關(guān)系分別如圖1,圖2所示。下列敘述正確的是A.合成甲醇時(shí)壓強(qiáng)越大越好 B.增大壓強(qiáng),正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小C.合成甲醇的最佳溫度為520K D.520K之前升高溫度單位時(shí)間內(nèi)甲醇的產(chǎn)率減小【答案】C【解析】A.雖然增大壓強(qiáng)能加快反應(yīng)速率、使平衡正向移動(dòng)而提高甲醇的產(chǎn)率,但壓強(qiáng)越大,對(duì)材料的強(qiáng)度和設(shè)備的制造要求也越高,需要的動(dòng)力也越大,這將會(huì)大大增加生產(chǎn)投資,并可能降低綜合經(jīng)濟(jì)效益,故合成甲醇時(shí)不是壓強(qiáng)越大越好,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.增大壓強(qiáng),正、逆反應(yīng)速率都增大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖2可知,520K時(shí)甲醇的產(chǎn)率最大,合成甲醇的最佳溫度為520K,C項(xiàng)正確;D.圖示曲線(xiàn)為反應(yīng)相同時(shí)間,520K之前反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),升高溫度,反應(yīng)速率加快,單位時(shí)間內(nèi)甲醇的產(chǎn)率增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。2.(2024·浙江溫州·統(tǒng)考一模)已知HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反應(yīng):Ⅰ.
Ⅱ.
T溫度下,在密封石英管內(nèi)完全充滿(mǎn)水溶液,使HCOOH分解,分解產(chǎn)物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應(yīng)時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.混合體系達(dá)平衡后:B.活化能:反應(yīng)Ⅰ<反應(yīng)ⅡC.濃度變小的原因是的生成導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng)D.可降為0【答案】D【解析】A.根據(jù)圖像可知混合體系達(dá)平衡后,,故A正確;B.根據(jù)圖像可知,CO濃度達(dá)到最大值時(shí)表明反應(yīng)I達(dá)平衡,此時(shí)濃度未達(dá)最大值,即反應(yīng)II尚未達(dá)平衡狀態(tài),說(shuō)明反應(yīng)I的反應(yīng)速率大于反應(yīng)II,即活化能:反應(yīng)Ⅰ<反應(yīng)Ⅱ,故B正確;C.根據(jù)圖像中和CO濃度變化,即反應(yīng)I和II可知,濃度變小的原因是的生成導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng),故C正確;D.過(guò)程I和II均為可逆過(guò)程,則不可能降為0,故D錯(cuò)誤;故選D。3.(2023·河北保定·校聯(lián)考三模)CO2催化加氫合成甲醇是重要的碳捕獲利用與封存技術(shù),該過(guò)程主要發(fā)生下列反應(yīng):反應(yīng)①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ?mol-1反應(yīng)②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ?mol-1在0.5MPa條件下,將n(CO2)∶n(H2)為1∶3的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)器,實(shí)驗(yàn)測(cè)得CO2的轉(zhuǎn)化率、CH3OH的選擇性[×100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.圖中曲線(xiàn)①表示CH3OH的選擇性隨溫度的變化B.一定溫度下,增大起始n(CO2)∶n(H2)的比值,可提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率C.升高溫度時(shí),CO的選擇性升高D.一定溫度下,選用高效催化劑可提高CH3OH的平衡產(chǎn)率【答案】D【解析】A.反應(yīng)①為放熱反應(yīng),升高溫度后平衡逆向移動(dòng),CH3OH的選擇性降低;反應(yīng)②為吸熱反應(yīng),平衡正向移動(dòng)生成CO,CH3OH的選擇性也降低,所以升高溫度之后,CH3OH的總的選擇性降低,曲線(xiàn)①表示CH3OH的選擇性隨溫度的變化,A正確;B.一定溫度下,增大n(CO2)∶n(H2)的比值,平衡正向移動(dòng),氫氣的轉(zhuǎn)化率提高,B正確;C.升高溫度,反應(yīng)反應(yīng)②為吸熱反應(yīng),平衡正向移動(dòng)生成CO,CO的選擇性升高,C正確;D.選用催化劑只能改變反應(yīng)應(yīng)速率,不能改變轉(zhuǎn)化率,D錯(cuò)誤;故選D。4.(2023·河北滄州·聯(lián)考三模)在2L剛性密閉容器中充入足量的Cu粉和2molNO2(g),發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)+4Cu(s)4CuO(s)+N2(g)△H。在不同溫度下,NO2的轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系如圖1所示;反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系如圖2所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是已知:該條件下,NO2不發(fā)生反應(yīng)生成N2O4。A.△H<0B.v正:a點(diǎn)<b點(diǎn)C.圖2中t0min時(shí)改變的條件是增大N2濃度D.T1溫度下,平衡常數(shù)K=1.875【答案】C【解析】A.溫度越高,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)所用的時(shí)間也就越短,所以可確定T1>T2,但是溫度越高,反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率反而越低,說(shuō)明該反應(yīng)的正反應(yīng)方向是放熱反應(yīng),所以△H<0,故A正確;B.溫度越高反應(yīng)速率就越快,因?yàn)門(mén)1>T2,b點(diǎn)的溫度高于a點(diǎn)溫度,所以V正:a點(diǎn)<b點(diǎn),故B正確;C.圖2中t0min時(shí)改變條件使正、逆反應(yīng)速率都增大,逆反應(yīng)速率增大的倍數(shù)較大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),如果增大N2濃度,正反應(yīng)速率在原平衡基礎(chǔ)上逐漸增大,不出現(xiàn)“突變”,所以改變的條件不是增大氮?dú)鉂舛?,?yīng)該是升高溫度,故C錯(cuò)誤;D.在2L剛性密閉容器中充入足量的Cu粉和2molNO2(g),NO2(g)的物質(zhì)的量的濃度為1mol/L,則,則K==1.875,故D正確;故選C。5.(2023·重慶渝中·巴蜀中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))1,2二甲基環(huán)丙烷的順?lè)串悩?gòu)體可相互轉(zhuǎn)化:
(順式)
(反式)
,該反應(yīng)的速率方程為:(順)和(反),和分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)?!鏁r(shí),加入順式異構(gòu)體發(fā)生反應(yīng),兩種異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w隨時(shí)間t的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)速率:(正)(逆)B.L點(diǎn):轉(zhuǎn)化率為50%,Q(濃度商)>KC.升高溫度,、增大倍數(shù):D.℃時(shí)發(fā)生反應(yīng),測(cè)得,則【答案】C【解析】A.M和N點(diǎn)反應(yīng)未達(dá)到平衡,則(正)(逆),(正)(逆),反應(yīng)過(guò)程中v(正)不斷減小,則(正)>(正),則(正)(逆),故A錯(cuò)誤;B.L點(diǎn)時(shí),順1,2二甲基環(huán)丙烷和逆1,2二甲基環(huán)丙烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等,由方程式
(順式)
(反式)可知,此時(shí)順1,2二甲基環(huán)丙烷轉(zhuǎn)化了一半,轉(zhuǎn)化率為50%,此時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡,平衡正向進(jìn)行,Q(濃度商)<K,故B錯(cuò)誤;C.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則、增大倍數(shù):,故C正確;D.由圖可知,T1℃反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),
(反式)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為70%,
(順式)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為30%,平衡常數(shù)K=,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,K值減小,K可能為1,此時(shí)K==1,,此時(shí),故D錯(cuò)誤;故選C。1.(2023·北京·模擬預(yù)測(cè))分解的熱化學(xué)方程式為
。向體積為1L的恒容密閉容器中加入的混合氣體(Ar不參與反應(yīng)),測(cè)得不同溫度時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率隨比值的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)的B.平衡常數(shù)C.溫度下,當(dāng),到達(dá)平衡時(shí),的體積分?jǐn)?shù)為D.維持Y點(diǎn)時(shí)不變,向容器中充入Ar,的平衡轉(zhuǎn)化率減小【答案】C【解析】A.已知,可知相同條件下,升高溫度H2S的平衡轉(zhuǎn)化率升高,則升高溫度平衡正向移動(dòng),可知正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),焓變大于零,A錯(cuò)誤;B.X、Z位于同一條溫度曲線(xiàn),溫度相同則平衡常數(shù)相同,即K(X)=K(Z),B錯(cuò)誤;C.溫度下,當(dāng),同時(shí),可知n(H2S)=0.05mol,由圖可知,此時(shí)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,即轉(zhuǎn)化了0.025molH2S、生成0.025mol、0.0125mol,氬氣不參與反應(yīng)為0.05mol,則到達(dá)平衡時(shí),的體積分?jǐn)?shù)為,C正確;D.恒容容器中,通入惰性氣體,參加反應(yīng)氣體的濃度不變,則平衡不移動(dòng),H2S的平衡轉(zhuǎn)化率不變,D錯(cuò)誤;故選C。2.(2023·江西·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))工業(yè)上,常用氨氣脫硝。向恒容密閉容器中充入NO2和NH3,發(fā)生反應(yīng):△H,測(cè)得NO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度投料比x【】的關(guān)系如圖所示。凈反應(yīng)速率。下列敘述錯(cuò)誤的是A.△H<0 B.投料比:x2>x1C.平衡常數(shù)K:a>b=c D.凈反應(yīng)速率:a=b<c【答案】D【解析】A.根據(jù)圖示,其他條件相同,升高溫度,NO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動(dòng),正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故A正確;B.增大氨氣的濃度,平衡正向移動(dòng),NO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,NH3與NO2的投料比越大,NO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,即x2>x1,故B正確;C.平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度較低,K較大;b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度相等,K也相等,故C正確;D.a(chǎn)、b、c都是平衡點(diǎn),正、逆反應(yīng)速率相等,凈反應(yīng)速率等于0,即a、b、c的凈反應(yīng)速率相等,故D錯(cuò)誤;故選D。3.(2023·山東濟(jì)南·統(tǒng)考一模)在容積一定的密閉容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),發(fā)生反應(yīng)C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡狀態(tài)時(shí)NO(g)的物質(zhì)的量濃度與溫度T的關(guān)系如圖所示。則下列說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)的ΔH>0B.若該反應(yīng)在T1、T2時(shí)的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1<K2C.在T2時(shí),若反應(yīng)體系處于狀態(tài)D,則此時(shí)一定有v(正)<v(逆)D.在T3時(shí),若混合氣體的密度不再變化,則可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】D【解析】A.由圖像可知,T1<T2,升高溫度c平(NO)增大,平衡左移(吸熱方向),所以ΔH<0,且K1>K2,A錯(cuò)誤;B.由圖像可知,T1<T2,升高溫度c平(NO)增大,平衡左移(吸熱方向),所以ΔH<0,且K1>K2,B錯(cuò)誤;C.T2時(shí)由D→B點(diǎn)需降低c平(NO),即平衡向右移動(dòng),所以D點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系中,v(正)>v(逆),C錯(cuò)誤;D.由于反應(yīng)物C為固體,故容積不變時(shí),反應(yīng)后氣體質(zhì)量增大,混合氣體的密度增大,當(dāng)密度不再變化時(shí),可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D正確。故選D。4.(2023·浙江·聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))甲胺()是合成太陽(yáng)能敏化劑的原料。一定溫度下,在三個(gè)體積均為2.0L的恒容密閉容器中按不同方式投入反應(yīng)物,發(fā)生反應(yīng),測(cè)得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:容器編號(hào)溫度/K起始物質(zhì)的量/mol平衡物質(zhì)的量/molⅠ5300.400.40000.30Ⅱ5300.800.8000Ⅲ500000.200.200.16下列說(shuō)法正確的是A.正反應(yīng)的平衡常數(shù)B.達(dá)到平衡時(shí),體系中關(guān)系:C.達(dá)到平衡時(shí),轉(zhuǎn)化率:D.向容器Ⅲ中加入高效催化劑,能增大反應(yīng)活化能,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率【答案】C【解析】A.由反應(yīng)特征可知,反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相同,則投料比相同時(shí)平衡等效,Ⅰ中平衡時(shí)水的物質(zhì)的量為0.30,若Ⅲ溫度也為530K,則平衡時(shí)水和的物質(zhì)的量應(yīng)為0.15mol,而實(shí)際Ⅲ平衡后的物質(zhì)的量為0.16,說(shuō)明降低溫度平衡正向移動(dòng),正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),正反應(yīng)的平衡常數(shù)K(Ⅰ)=K(Ⅱ)<K(Ⅲ),故A錯(cuò)誤;B.容器Ⅰ和容器Ⅱ?yàn)榈葴氐热?,起始量?倍關(guān)系,由于該反應(yīng)為氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),則達(dá)到平衡時(shí),體系中c(CH3OH)關(guān)系:2c(CH3OH,Ⅰ)=c(CH3OH,Ⅱ),故B錯(cuò)誤;C.容器Ⅰ和容器Ⅲ溫度不同,若容器Ⅲ溫度也為530K,則能建立等效平衡,此時(shí)應(yīng)有α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)=1,由于容器Ⅲ溫度低于530K,降低溫度平衡正向移動(dòng),而容器Ⅲ是從逆反應(yīng)方向建立平衡,則轉(zhuǎn)化率減小,所以達(dá)到平衡時(shí),轉(zhuǎn)化率:α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)<1,故C正確;D.催化劑只影響反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,因此不能提高轉(zhuǎn)化率,D錯(cuò)誤;故選C。5.(2023·遼寧大連·模擬預(yù)測(cè))工業(yè)上利用和制備,相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示:鍵鍵能745436462.8413.4351已知:①溫度為時(shí),
②實(shí)驗(yàn)測(cè)得:,,、為速率常數(shù)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)
B.時(shí),密閉容器充入濃度均為1mol/L的、,反應(yīng)至平衡,則體積分?jǐn)?shù)為C.時(shí),D.若溫度為時(shí),,則【答案】D【解析】A.焓變=反應(yīng)物總鍵能生成物總鍵能,反應(yīng)
,故A正確;B.時(shí),密閉容器充入濃度均為1mol/L的、,反應(yīng)至平衡,,x=0.5,則體積分?jǐn)?shù),故B正確;C.時(shí),,反應(yīng)達(dá)到平衡=,,故C正確;D.正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡常數(shù)減小,若溫度為時(shí),,則,即平衡常數(shù)增大,則,故D錯(cuò)誤;故選D。6.(2023·遼寧阜新·模擬預(yù)測(cè))向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入2molX和1molY發(fā)生反應(yīng):2X(g)+Y(g)Z(g)ΔH,其中甲為絕熱過(guò)程,乙為恒溫過(guò)程,兩反應(yīng)體系的壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.ΔH<0B.a(chǎn)點(diǎn)平衡常數(shù):K<12C.氣體的總物質(zhì)的量:na<ncD.反應(yīng)速率:va正>vb逆【答案】B【解析】A.甲容器在絕熱條件下,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,壓強(qiáng)先增大后減小,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT可知,剛開(kāi)始?jí)簭?qiáng)增大的原因是因?yàn)槿萜鳒囟壬?,則說(shuō)明上述反應(yīng)過(guò)程放熱,即ΔH<0,故A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)為平衡點(diǎn),此時(shí)容器的總壓為p,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT可知,在恒容條件下進(jìn)行,氣體的物質(zhì)的量之比等于整體之比,根據(jù)A項(xiàng)分析可知,絕熱條件下,反應(yīng)到平衡狀態(tài)放熱,所以Ta>T始,壓強(qiáng):Pa=P始,則na<n始,可設(shè)Y轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度為xmol?L?1,則列出三段式如下:,則有[(2?2x)+(1?x)+x]mol<×3mol,計(jì)算得到x>0.75,那么化學(xué)平衡常數(shù)K=>=12,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)A項(xiàng)分析可知,上述密閉溶液中的反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖中a點(diǎn)和c點(diǎn)的壓強(qiáng)相等,因甲容器為絕熱過(guò)程,乙容器為恒溫過(guò)程,若兩者氣體物質(zhì)的量相等,則甲容器壓強(qiáng)大于乙容器壓強(qiáng),則說(shuō)明甲容器中氣體的總物質(zhì)的量此時(shí)相比乙容器在減小即氣體總物質(zhì)的量:na<nc,故C正確;D.根據(jù)圖像可知,甲容器達(dá)到平衡的時(shí)間短,溫度高,所以達(dá)到平衡的速率相對(duì)乙容器的快,即va正>vb逆,故D正確;故選B。7.(2023·江西·聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))已知恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):
,平衡體系中氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量(M)在不同溫度下隨壓強(qiáng)的變化曲線(xiàn)如圖所示,下列敘述正確的是A.溫度: B.平衡常數(shù):C.反應(yīng)速率: D.當(dāng)M為200.25時(shí)轉(zhuǎn)化率約為33%【答案】D【分析】該反應(yīng)為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氣體的物質(zhì)的量增大,由質(zhì)量守恒定律可知,反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量相等,則氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量減小,由圖可知,T1條件下氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量大于T2條件下氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量,則溫度T1大于T2?!窘馕觥緼.由分析可知,反應(yīng)溫度T1大于T2,故A錯(cuò)誤;B.平衡常數(shù)為溫度函數(shù),溫度不變,平衡常數(shù)不變,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,則平衡常數(shù)的大小關(guān)系為,故B錯(cuò)誤;C.溫度越高,反應(yīng)速率越快,壓強(qiáng)越大,反應(yīng)速率越快,由圖可知,b點(diǎn)壓強(qiáng)大于a點(diǎn),由分析可知,b點(diǎn)反應(yīng)溫度高于a點(diǎn),則b點(diǎn)反應(yīng)速率快于b點(diǎn),故C錯(cuò)誤;D.設(shè)起始時(shí)雙聚氯化鋁的物質(zhì)的量為1mol,平衡時(shí)氯化鋁的物質(zhì)的量為2amol,由氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量為200.5可得:267×(1—a)+133.5×2a=200.5×(1+a),解得a=,則雙聚氯化鋁的轉(zhuǎn)化率為×100%≈33.3%,故D正確;故選D。8.(2023·江蘇南京·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))磷及其化合物有著廣泛的運(yùn)用。白磷的結(jié)構(gòu)為
,溶于CS2,易自燃。其氧化物有P4O6、P4O10。兩種氧化物中均只有一種化學(xué)環(huán)境的P原子。P4與KOH溶液共熱可制備PH3。白磷與Cl2反應(yīng)可生成PCl3和PCl5。固態(tài)PCl5中含有PCl、PCl兩種離子。Ca(H2PO4)2是磷肥的有效成分。反應(yīng)PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)△H。下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是A.△H<0B.平衡常數(shù)K=C.其他條件一定,平衡時(shí)升高溫度,v(正)減小,v(逆)增大D.其他條件一定,增大的比值,PCl3的轉(zhuǎn)化率降低【答案】A【解析】A.該反應(yīng)為化合反應(yīng),它為放熱反應(yīng),△H<0,A項(xiàng)正確;B.平衡常數(shù)=生成物的濃度冪之積除以反應(yīng)物的濃度冪之積即K=,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.其他條件一定,平衡時(shí)升高溫度,v正和v逆均增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.增大Cl2與PCl3的比值即增大Cl2的投料平衡正向,PCl3轉(zhuǎn)化率增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選A。9.(2023·海南省·嘉積中學(xué)??既#┰诙趸技託渲萍淄榈姆磻?yīng)體系中,主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:反應(yīng)I:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH=164.7kJ·mol1反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol1反應(yīng)Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)CO2(g)+CH4(g)ΔH=247.1kJ·mol1向恒壓、密閉容器中通入1molCO2和4molH2,平衡時(shí)CH4、CO、CO2的物質(zhì)的量隨溫度的變化曲線(xiàn)如圖所示。則圖中曲線(xiàn)A表示的物質(zhì)是A.CO B.CH4 C.CO2 D.無(wú)法確定【答案】B【解析】隨著溫度的升高,對(duì)于反應(yīng)Ⅰ,平衡逆向移動(dòng),c(CH4)減小,c(CO2)增大;對(duì)于反應(yīng)Ⅱ,平衡正向移動(dòng),c(CO)增大,c(CO2)減??;對(duì)于反應(yīng)Ⅲ,平衡逆向移動(dòng),c(CH4)、c(CO2)減小,c(CO)增大,從圖看,溫度升高,A的物質(zhì)的量減小,由此判斷曲線(xiàn)A為CH4,C的物質(zhì)的量隨溫度升高而增大,則曲線(xiàn)C為CO,反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ為放熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ?yàn)槲鼰岱磻?yīng),升高溫度時(shí),要看溫度對(duì)三個(gè)反應(yīng)的影響程度,所以n(CO2)可以增大,可以減小,對(duì)應(yīng)圖中曲線(xiàn)B,故選B。10.(2023·遼寧·聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))在600K下,按初始投料比分別為1:1、1:2、1:3投料,發(fā)生反應(yīng)為。測(cè)得不同壓強(qiáng)下,CO平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。下列敘述正確的是A.曲線(xiàn)X代表起始投料比為1:1B.,該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C.若其他條件不變,升高溫度會(huì)使對(duì)應(yīng)的曲線(xiàn)上移D.m點(diǎn)對(duì)應(yīng)的的平衡轉(zhuǎn)化率為60%【答案】D【解析】A.相同溫度下,氫氣投料越多,平衡向右移動(dòng),CO的平衡轉(zhuǎn)化率越大,故曲線(xiàn)X代表1:3投料,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),v正(H2)=2v逆(CH3OH),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.生成甲醇是放熱反應(yīng),其他條件不變,升高溫度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,平衡曲線(xiàn)均下移,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.曲線(xiàn)Y代表1:2投料,即起始按化學(xué)計(jì)量數(shù)投料,則CO、H2的平衡轉(zhuǎn)化率相等,D項(xiàng)正確;故選D。11.(2023·江蘇揚(yáng)州·統(tǒng)考三模)碳熱還原氧化鋅反應(yīng)可用于循環(huán)制氫。碳熱還原氧化鋅的主要反應(yīng)如下:反應(yīng)I;反應(yīng)Ⅱ在不同容器中分別發(fā)生反應(yīng)I、反應(yīng)Ⅱ,不同壓強(qiáng)(P1或P2)下分別達(dá)平衡時(shí),兩個(gè)反應(yīng)中隨溫度變化的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.壓強(qiáng)大?。築.在如圖所示條件下,反應(yīng)I可表示為C.選擇反應(yīng)Ⅱ的小于反應(yīng)I的條件,將C與ZnO置于同一密閉容器中,碳熱還原氧化鋅反應(yīng)能順利進(jìn)行D.一定條件下將C與ZnO置于同一密閉容器中反應(yīng),當(dāng)時(shí),增大的值,可減少平衡時(shí)氣體中的含量【答案】D【解析】A.已知反應(yīng)Ⅱ是一個(gè)正反應(yīng)為氣體體積增大的方向,即增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),則同溫下壓強(qiáng)越大,越小,結(jié)合題干圖示信息可知,壓強(qiáng)大?。?,A錯(cuò)誤;B.由題干圖示信息可知,壓強(qiáng)相同的情況下,升高溫度,減小,說(shuō)明升高溫度,反應(yīng)I的平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng),即在如圖所示條件下,反應(yīng)I可表示為,B錯(cuò)誤;C.由題干圖示信息可知,選擇反應(yīng)Ⅱ的小于反應(yīng)I的條件,將C與ZnO置于同一密閉容器中,此時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)為K=在0.1~10左右,平衡常數(shù)很小,即碳熱還原氧化鋅反應(yīng)不能順利進(jìn)行,C錯(cuò)誤;D.總反應(yīng)ZnO+C→Zn+CO,一定條件下將C與ZnO置于同一密閉容器中反應(yīng),當(dāng)時(shí),增大的值則主要生成鋅和CO,故可減少平衡時(shí)氣體中的含量,D正確;故選D。12.(2023·遼寧沈陽(yáng)·模擬預(yù)測(cè))在催化劑作用下,向容積為1L的容器中加入1molX和3molY,發(fā)生反應(yīng):X(g)+2Y(s)2Z(s),平衡時(shí)和反應(yīng)10min時(shí)X的轉(zhuǎn)化率α(X)隨溫度的變化分別如曲線(xiàn)I、Ⅱ所示。下列說(shuō)法正確的是A.使用更高效的催化劑,可以使b點(diǎn)移動(dòng)到d點(diǎn)B.保持溫度和體積不變,向d點(diǎn)體系中再充入1molX,再次達(dá)平衡時(shí)c(X)>0.4mol/LC.010min的平均反應(yīng)速率:v(a)<v(c)D.bc段變化可能是由于升高溫度平衡逆向移動(dòng)【答案】A【解析】A.由圖可知,曲線(xiàn)I表示平衡轉(zhuǎn)化率a(X)隨溫度變化曲線(xiàn),Ⅱ表示10min時(shí)轉(zhuǎn)化率a(X)隨溫度變化曲線(xiàn),則b點(diǎn)反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),加入高效催化劑可加快反應(yīng)速率,縮短平衡時(shí)間,即使用更高效的催化劑,可以使b點(diǎn)移動(dòng)到d點(diǎn),A正確;B.由圖可知,d點(diǎn)體系中
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