HJ 200-2023 水質(zhì) 硫化物的測定 氣相分子吸收光譜法

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)Waterquality—Determinationofsulfide—Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry生態(tài)環(huán)境部發(fā)布i 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4方法原理 5干擾和消除 26試劑和材料 27儀器和設(shè)備 48樣品 49分析步驟 410結(jié)果計算與表示 511準(zhǔn)確度 612質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 713廢物處置 714注意事項 7附錄A（規(guī)范性附錄）3種典型的干擾消除方法 8附錄B（資料性附錄）方法的準(zhǔn)確度...........................................................................................................11為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國水污染防治法》《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中硫化物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中硫化物的氣相分子吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)是對《水質(zhì)硫化物的測定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T200—2005）的修訂?！端|(zhì)硫化物的測定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T200—2005）首次發(fā)布于2005年，起草單位為上海寶鋼工業(yè)檢測公司寶鋼環(huán)境監(jiān)測站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、上海市寶山區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、江蘇省張家港市環(huán)境監(jiān)測站、遼寧省莊河市環(huán)境監(jiān)測站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心暨淳安縣環(huán)境監(jiān)測站。本次為第一次修訂，主要修訂內(nèi)容如下：——增加了硫化物的定義、試樣的制備、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處置以及注意事項等內(nèi)容；——刪除了方法適用范圍中生活飲用水、氣液分離裝置的描述、堿性除氧去離子水等內(nèi)容；——修改了試劑的配制、絮凝沉淀分離法、樣品的采集與保存以及結(jié)果計算與表示；——完善了干擾和消除、光源類型、載氣類型、標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立；——細(xì)化了儀器參考條件。自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，《水質(zhì)硫化物的測定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T200—2005）廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省大連生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：安徽省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測和應(yīng)急保障中心、湖北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心站、甘肅省酒泉生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、廣東省汕頭生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心站、遼寧省撫順生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2023年11月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2024年6月1日起實施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1水質(zhì)硫化物的測定氣相分子吸收光譜法警告：實驗中使用的硫酸、過氧化氫具有腐蝕性，鹽酸具有強揮發(fā)性和腐蝕性，實驗中產(chǎn)生的硫化氫氣體具有一定的毒性，試劑配制及前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作，按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中硫化物的氣相分子吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中硫化物（以S2-計）的測定。方法的檢出限為0.005mg/L，測定下限為0.020mg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1硫化物sulfide水中溶解性無機硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的H2S、HS-、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金屬硫化物。3.2氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry在規(guī)定的分析條件下，將待測成分轉(zhuǎn)變成氣態(tài)分子載入測量系統(tǒng)，測定其對特征光譜吸收的方法。4方法原理樣品中的硫化物與乙酸鋅溶液反應(yīng)生成硫化鋅沉淀，加入鹽酸后生成硫化氫，用載氣將產(chǎn)生的硫化氫載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在特征吸收波長處測得的吸光度與硫化物的濃度之間的關(guān)系符合朗伯-比爾定律。25干擾和消除5.1濃度大于2.5mg/L的SO-、1000mg/L的S2O-以及在紫外區(qū)有吸收的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生正干擾，濃度大于500mg/L的SCN-和濃度大于5.0mg/L的NO（以N計）產(chǎn)生負(fù)干擾。于250ml樣品中加入1ml過氧化氫（6.3）可消除3200mg/LSO-或1120mg/LS2O-的干擾，通過絮凝沉淀分離法可消除揮發(fā)性有機物和SCN-的干擾，絮凝沉淀分離法操作步驟詳見附錄A中A.1。5.2樣品基體復(fù)雜、沉淀較多，無法用絮凝沉淀分離法消除干擾時，可通過“酸化-吹氣-吸收法”或“酸化-蒸餾-吸收法”消除，操作步驟詳見附錄A中A.2或A.3。6試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。6.1硫酸（H2SO4ρ=1.84g/ml，w∈[95.0%，98.0%]。6.2鹽酸（HClρ=1.18g/ml，w∈[36.0%，38.0%]。6.3過氧化氫（H2O2ρ=1.11g/cm3，w≥30%。6.4乙酸鋅[Zn(CH3COO)2﹒2H2O]。6.5硫化鈉（Na2S﹒9H2O）。6.6重鉻酸鉀（K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑。取適量重鉻酸鉀于稱量瓶中，置于105℃烘箱中干燥2h后，于干燥器內(nèi)冷卻，備用。6.7硫代硫酸鈉（Na2S2O3﹒5H2O）。6.9可溶性淀粉[(C6H10O5)n]。6.10抗壞血酸（C6H8O6）。6.11氫氧化鈉（NaOH）。6.12乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2﹒2H2O）。6.13乙酸鉛棉。6.15無水碳酸鈉（Na2CO3）。6.16硫酸溶液：c(H2SO4)≈3mol/L。量取20.0ml硫酸（6.1）緩慢加入到100ml水中，冷卻。6.17載流液。用鹽酸（6.2）和水按1:3的體積比混合。6.18氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=10g/L。稱取10.0g氫氧化鈉（6.11）溶于適量水中，稀釋至1000ml，于聚乙烯瓶中密閉保存。6.19抗氧化劑溶液。稱取4.0g抗壞血酸（6.10）、0.2g乙二胺四乙酸二鈉（6.12）、0.6g氫氧化鈉（6.11）溶于100ml水中，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中。臨用現(xiàn)配。6.20乙酸鋅溶液：c[Zn(CH3COO)2]=1mol/L。稱取220g乙酸鋅（6.4）溶于適量水中，稀釋至1000ml，若渾濁應(yīng)過濾后使用。6.21淀粉溶液：ρ=10g/L。稱取1.0g可溶性淀粉（6.9用少量水調(diào)成糊狀，緩慢倒入50ml沸水，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，稀釋至100ml，冷卻后貯存于試劑瓶中。臨用現(xiàn)配。36.22重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(K2Cr2O7)=16.67mmol/L。準(zhǔn)確稱取4.9032g重鉻酸鉀（6.6）溶解于100ml水中，移入1000ml容量瓶，用水定容至標(biāo)線。6.23硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(Na2S2O3)≈0.10mol/L。稱取24.8g硫代硫酸鈉（6.7）溶解于水中，加入1g無水碳酸鈉（6.15移入1000ml棕色容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。放置7d后標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。溶液如出現(xiàn)渾濁，應(yīng)過濾。也可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)定方法：于250ml碘量瓶中，加入1g碘化鉀（6.14）及50ml水，加入15.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.22）及5ml硫酸溶液（6.16密塞混勻，置于暗處5min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液（6.21繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量；同時以15.00ml水代替重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.22）作為空白樣品滴定。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度按公式（1）計算。c(Na2S2O3)=（1）式中：c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；c(K2Cr2O7)——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mmol/L；V0——加入的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；6——標(biāo)定過程的化學(xué)反應(yīng)計量方程式中，硫代硫酸鈉和重鉻酸鉀的摩爾比；V1——滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V2——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；1000——mmol/L轉(zhuǎn)換為mol/L的單位換算系數(shù)。6.24硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3)≈0.01mol/L。準(zhǔn)確移取10.00ml硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.23）于100ml棕色容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。6.25碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(I2)=5.00mmol/L。準(zhǔn)確稱取1.27g碘（6.8）于燒杯中，加入10.0g碘化鉀（6.14用少量水溶解后，移入1000ml棕色容量瓶中，定容至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。6.26硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ(S2)≈100mg/L?？少徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可自行配制。配制方法如下：取1g～2g硫化鈉（6.5置于布氏漏斗小燒杯中，用水淋洗除去表面雜質(zhì)，用干濾紙吸去水分后，稱取約0.75g溶于100ml水中，用中速定量濾紙過濾至1000ml棕色容量瓶，用水定容至標(biāo)線。4℃以下避光冷藏保存。每次配制硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液之前，均應(yīng)搖勻后標(biāo)定硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。標(biāo)定方法：在250ml碘量瓶中，加入10ml氫氧化鈉溶液（6.18）、10.00ml待標(biāo)定的硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液及20.00ml碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.25）。用水稀釋至約60ml，加5ml硫酸溶液（6.16立即密塞搖勻。繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.24）的用量；同時以10.00ml水代替硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液作為空白樣品滴定。硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度按公式（2）計算。22S2O3V3V4式中：ρ(S2-)——硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度，mol/L；4V3——滴定空白樣品消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V4——滴定硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；32.07——硫化物（S2-）的摩爾質(zhì)量，g/mol；1000——g轉(zhuǎn)換為mg的單位換算系數(shù)；2——標(biāo)定過程的化學(xué)反應(yīng)計量方程式中，硫代硫酸鈉和硫化物的摩爾比；V5——待標(biāo)定的硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml。6.27硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ:ρ(S2-)=10.00mg/L。加入2.0ml氫氧化鈉溶液（6.18）和適量的水于100ml棕色容量瓶中，再加入一定量的硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.26用水定容至標(biāo)線，配制成含硫離子濃度為10.00mg/L的硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液。臨用現(xiàn)配。6.28硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ(S2-)=2.00mg/L。加入2.0ml氫氧化鈉溶液（6.18）和適量的水于100ml棕色容量瓶中，再加入一定量的硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.26用水定容至標(biāo)線，配制成含硫離子濃度為2.00mg/L的硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液。臨用現(xiàn)配。6.29載氣：氮氣（純度≥99.9%）或空氣。使用無油空氣泵或空氣發(fā)生器現(xiàn)場制備空氣作為載氣來源時，氣體出口需連接帶變色硅膠的凈化器，以去除空氣中水分的干擾。7儀器和設(shè)備7.1采樣瓶：棕色具塞磨口玻璃瓶，250ml。7.2氣相分子吸收光譜儀：配備氘燈或鋅（Zn）空心陰極燈，具均質(zhì)吹掃功能，內(nèi)置氣-液分離裝置等。7.3比色管：磨口具塞，玻璃材質(zhì)，100ml。7.4一般實驗室常用儀器和設(shè)備。8樣品8.1樣品的采集和保存按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相關(guān)規(guī)定采集樣品。采樣時，向采樣瓶（7.1）中加0.5ml乙酸鋅溶液（6.20）后加樣品近滿瓶，用氫氧化鈉溶液（6.18）調(diào)節(jié)樣品pH值至10~ 12之間，最后加0.5ml抗氧化劑溶液（6.19迅速加蓋，不留液上空間。硫化物含量較高時應(yīng)酌情增加乙酸鋅溶液（6.20）直至沉淀完全。避光保存，于4d內(nèi)測定。8.2試樣的制備將采集好的樣品（8.1）搖勻，使沉淀均勻分布，移取適量至氣相分子吸收光譜儀（7.2）的樣品管，待測。超過標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點濃度的樣品可適當(dāng)稀釋后待測。8.3實驗室空白試樣的制備用實驗用水代替樣品（8.1按照與試樣的制備（8.2）相同的步驟制備實驗室空白試樣。9分析步驟9.1儀器參考條件開啟儀器預(yù)熱，按照儀器說明書連接管路和線路。按表1中的參考條件設(shè)置儀器（或根據(jù)儀器運行5狀況，參考儀器說明書優(yōu)化）。將載流液（6.17）接入系統(tǒng)，清洗管路2～3次，待開機約20min后或1min內(nèi)基線漂移在±0.0005以內(nèi)時開始測定。表1儀器參考條件9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立取7支比色管（7.3各加入20ml氫氧化鈉溶液（6.18分別移取0ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（6.27）于比色管中，用水定容至標(biāo)線。此標(biāo)準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度分別為：0mg/L、0.020mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L，可根據(jù)樣品的實際情況在儀器允許的線性范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度點。如所用儀器具有自動稀釋功能，可將硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（6.28）放置于自動進樣器進樣盤上。按照儀器參考條件（9.1關(guān)閉均質(zhì)吹掃功能，從低濃度到高濃度依次測量吸光度。以標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除空白后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。9.3試樣的測定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的儀器條件測定試樣（8.2）。9.4實驗室空白試驗按照與試樣的測定（9.3）相同的步驟測定實驗室空白試樣（8.3）。10結(jié)果計算與表示10.1結(jié)果計算樣品中硫化物（以S2-計）的質(zhì)量濃度，按照公式（3）計算。式中：ρ——樣品中硫化物（以S2-計）的質(zhì)量濃度，mg/L；A——試樣的吸光度；A0——實驗室空白試樣的吸光度；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，L/mg；D——試樣的稀釋倍數(shù)。610.2結(jié)果表示測定結(jié)果＜1.00mg/L時，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；測定結(jié)果≥1.00mg/L時，保留3位有效數(shù)字。11準(zhǔn)確度11.1精密度6個實驗室分別對硫化物濃度為1.53mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及濃度為0.020mg/L、0.500mg/L和1.80mg/L的統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.35%～7.8%、3.3%~10%、0.77%～2.5%和0.32%～2.5%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.4%、7.2%、3.1%和4.4%；重復(fù)性限分別為0.15mg/L、0.003mg/L、0.025mg/L和0.071mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.17mg/L、0.005mg/L、0.049mg/L和0.24mg/L。6個實驗室分別對硫化物加標(biāo)濃度為0.050mg/L、0.500mg/L和1.00mg/L的地表水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.6%～7.3%、0.63%～3.3%和0.73%～3.4%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為12%、11%和8.8%；重復(fù)性限分別為0.008mg/L、0.029mg/L和0.063mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.017mg/L、0.15mg/L和0.25mg/L。6個實驗室分別對硫化物平均測定濃度為0.188mg/L，加標(biāo)濃度為0.150mg/L和0.300mg/L的地下水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.82%～17%、0.86%～5.8%和0.77%～9.3%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為11%、6.6%和3.5%；重復(fù)性限分別為0.035mg/L、0.028mg/L和0.052mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.066mg/L、0.067mg/L和0.067mg/L。6個實驗室分別對硫化物加標(biāo)濃度為0.500mg/L、1.00mg/L和2.00mg/L的生活污水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1%～3.6%、0.78%～5.3%和1.4%～6.8%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.4%、3.4%和5.5%；重復(fù)性限分別為0.031mg/L、0.085mg/L和0.21mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.090mg/L、0.12mg/L和0.36mg/L。6個實驗室分別對硫化物平均測定濃度為1.16mg/L，加標(biāo)濃度為0.600mg/L和2.00mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.33%～4.0%、0.61%～4.6%和0.60%～5.4%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為11%、5.0%和5.9%；重復(fù)性限分別為0.070mg/L、0.13mg/L和0.25mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.26mg/L、0.27mg/L和0.57mg/L。6個實驗室分別對硫化物加標(biāo)濃度為0.020mg/L、0.100mg/L和0.250mg/L的海水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.8%～15%、0.84%～7.1%和0.30%～3.4%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.0%、11%和2.5%；重復(fù)性限分別為0.005mg/L、0.013mg/L和0.015mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.005mg/L、0.033mg/L和0.022mg/L。6個實驗室對硫化物平均測定濃度范圍為未檢出至3.14mg/L的當(dāng)?shù)氐湫凸I(yè)廢水非統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%～6.9%。方法精密度結(jié)果匯總參見附錄B中表B.1。11.2正確度6個實驗室分別對硫化物濃度為1.53mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及濃度為0.020mg/L、0.500mg/L6個實驗室分別對硫化物加標(biāo)濃度為0.050mg/L、0.500mg/L和1.00mg/L的地表水統(tǒng)一樣品重復(fù)7測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為88.6%～96.7%、81.6%～113%和87.8%～112%，加標(biāo)回收率最終值分別為92.5%±7.2%、95.6%±20%和97.3%±17%。6個實驗室分別對硫化物平均測定濃度為0.188mg/L，加標(biāo)濃度為0.150mg/L和0.300mg/L的地下水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為91.1%～101%和89.9%～101%，加標(biāo)回收率最終值分別為95.5%±7.4%和96.6%±7.4%。6個實驗室分別對硫化物加標(biāo)濃度為0.500mg/L、1.00mg/L和2.00mg/L的生活污水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為83.6%～102%、91.4%～100%和92.6%～108%，加標(biāo)回收率最終值分別為95.3%±12%、97.7%±6.6%和99.6%±11%。6個實驗室分別對硫化物平均測定濃度為1.16mg/L，加標(biāo)濃度為0.600mg/L和2.00mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為90.8%～112%和91.4%～108%，加標(biāo)回收率最終值分別為100%±16%和98.6%±12%。6個實驗室分別對硫化物加標(biāo)濃度為0.020mg/L、0.100mg/L和0.250mg/L的海水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為85.4%～100%、81.9%～111%和96.2%～103%，加標(biāo)回收率最終值分別為95.0%±10%、99.6%±22%和99.9%±4.8%。當(dāng)?shù)氐湫凸I(yè)廢水非統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實驗室內(nèi)加標(biāo)回收率為77.9%～105%。方法正確度結(jié)果匯總參見附錄B中表B.2和表B.3。12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少做1個實驗室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。否則應(yīng)檢查實驗用水、試劑純度以及器皿的污染狀況。12.2標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)至少包含6個濃度點（含零濃度點標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)測定1個標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點濃度的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。12.3每20個或每批次樣品（少12.4每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)樣品。有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值應(yīng)在其給出的不確定度范圍內(nèi)，基體加標(biāo)回收率應(yīng)在75%～120%之間。13廢物處置實驗過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法處置。14注意事項14.1氣相分子吸收光譜儀的吸光管應(yīng)保持清潔、干燥。14.2在分析樣品時，將儀器設(shè)備分析產(chǎn)生的尾氣輸出接口連接填充乙酸鉛棉（6.13）的導(dǎo)管，或?qū)⑽矚鈱?dǎo)入氫氧化鈉溶液（6.18對實驗過程中產(chǎn)生的硫化氫氣體吸收處理后接入排風(fēng)系統(tǒng)。14.3分析樣品前、測定高鹽度樣品或者長時間測定后，應(yīng)使用載流液（6.17）清洗氣相分子吸收光譜儀的樣品進樣管或進樣器輸送管等，直至實驗室空白試樣測定結(jié)果低于方法檢出限。8（規(guī)范性附錄）3種典型的干擾消除方法A.1絮凝沉淀分離法A.1.1試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。A.1.1.1硝酸鋅[Zn(NO3)2﹒6H2O]。A.1.1.2碳酸鈉溶液：w(Na2CO3)=1.5%。稱取1.5g無水碳酸鈉（6.15）溶于98.5ml水中。A.1.1.3硝酸鋅溶液：w[(Zn(NO3)2﹒6H2O)]=3%。稱取3.0g硝酸鋅（A.1.1.1）溶于97.0ml水中。A.1.1.4碳酸鋅絮凝劑。將碳酸鈉溶液（A.1.1.2）和硝酸鋅溶液（A.1.1.3）按1:1體積比混合，臨用現(xiàn)配。A.1.2儀器和設(shè)備A.1.2.1離心機：轉(zhuǎn)速可達4000r/min，相對離心力可達3170×g，配備100ml離心管（具密封蓋）。A.1.2.2一般實驗室常用儀器和設(shè)備。A.1.3操作步驟量取50ml樣品至100ml離心管中，加入2ml～10ml碳酸鋅絮凝劑（A.1.1.4經(jīng)離心機（A.1.2.1）離心分層后，將上層水相棄掉，再用水定容至50ml，搖勻后待測。離心條件為4000r/min，離心5min。A.2酸化-吹氣-吸收法A.2.1試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水