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2022屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)化學(xué)反應(yīng)原理:12中和滴定的終點(diǎn)判斷及相關(guān)計(jì)算計(jì)算題(共25題)1.甲酸和乙酸都是重要的化工原料。移取20.00mL甲酸和乙酸的混合溶液,以0.1000mol·L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗25.00mL。另取20.00mL上述混合溶液,加入50.00mL0.0.2500mol·L1KMnO4強(qiáng)堿性溶液,反應(yīng)完全后,調(diào)節(jié)至酸性,加入40.00mL0.02000mol·L1Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液,用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗24.00mL。(1)計(jì)算混合溶液中甲酸和乙酸的總量_______。(2)寫出氧化還原滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。(3)計(jì)算混合酸溶液中甲酸和乙酸的濃度_______。2.在900°C的空氣中合成出一種含鑭、鈣和錳(摩爾比2:2:1)的復(fù)合氧化物,其中錳可能以+2、+3、+4或者混合價(jià)態(tài)存在。為確定該復(fù)合氧化物的化學(xué)式,進(jìn)行如下分析:(1)準(zhǔn)確移取25.00mL0.05301kJ·mol1的草酸鈉水溶液,放入錐形瓶中,加入25mL蒸餾水和5mL6kJ·mol1的HNO3溶液,微熱至60~70°C,用KMnO4溶液滴定,消耗27.75mL。寫出滴定過(guò)程發(fā)生的反應(yīng)的方程式___________;計(jì)算KMnO4溶液的濃度。___________(2)準(zhǔn)確稱取0.4460g復(fù)合氧化物樣品,放入錐形瓶中,加25.00mL上述草酸鈉溶液和30mL6kJ·mol1的HNO3溶液,在60~70°C下充分搖動(dòng),約半小時(shí)后得到無(wú)色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定,消耗10.02mL。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果推算復(fù)合氧化物中錳的價(jià)態(tài)___________,給出該復(fù)合氧化物的化學(xué)式___________,寫出樣品溶解過(guò)程的反應(yīng)方程式___________。已知La的原子量為138.9。3.工業(yè)漂白粉由次氯酸鈣、氫氧化鈣、氯化鈣和水組成,有效成分為次氯酸鈣。準(zhǔn)確稱取7.630g研細(xì)試樣,用蒸餾水溶解,定容于1000mL容量瓶。移取25.00mL該試樣溶液至250mL錐形瓶中,加入過(guò)量的KI水溶液,以足量的1:1乙酸水溶液酸化,以0.1076mol·L1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗18.54mL。移取25.00mL試樣溶液至250mL錐形瓶中,緩慢加入足量的3%H2O2水溶液,攪拌至不再產(chǎn)生氣泡。以0.1008mol·L1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗20.36mL。移取25.00mL試樣溶液至100.0mL容量瓶中,以蒸餾水稀釋至刻度。移取25.00mL該稀釋液至250mL錐形瓶中,以足量的3%H2O2水溶液處理至不再產(chǎn)生氣泡。于氨性緩沖液中以0.01988mol·L1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗24.43mL。(1)計(jì)算該漂白粉中有效氯的百分含量(以Cl2計(jì))___________(2)計(jì)算總氯百分含量___________(3)計(jì)算總鈣百分含量___________4.某實(shí)驗(yàn)小組欲測(cè)定某軟錳礦樣品中,MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。稱取軟錳礦樣品0.1000g,對(duì)樣品進(jìn)行如下處理:①用過(guò)氧化鈉處理,得到MnO溶液;②煮沸溶液,除去剩余的過(guò)氧化物;③酸化溶液,MnO歧化為MnO和MnO2;④濾去MnO2;⑤用0.100mol?L1Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中MnO,共用去20.80mL。計(jì)算:(1)濾液中MnO的物質(zhì)的量___mol。(2)樣品中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)___(用百分?jǐn)?shù)表示,保留1位小數(shù))。5.化學(xué)需氧量(簡(jiǎn)稱COD)表示在強(qiáng)酸性條件下重鉻酸鉀氧化1L污水中有機(jī)物所需的氧化劑的量,并換算成以氧氣為氧化劑時(shí),1L水樣所消耗O2的質(zhì)量(mg·L1)?,F(xiàn)有水樣20.00mL測(cè)其COD.用1.176g
K2Cr2O7(摩爾質(zhì)量為294g·mol1)固體配制成100mL溶液,取10.00mL,并加入適量酸和催化劑,加入水樣后充分反應(yīng)。多余的K2Cr2O7用0.1000mol·L1Fe(NH4)2(SO4)2溶液進(jìn)行滴定,結(jié)果如表所示。序號(hào)起始讀數(shù)/mL終點(diǎn)讀數(shù)/mL10.0012.1021.2613.1631.5415.64已知:Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O,K2Cr2O7和有機(jī)物反應(yīng)時(shí)也被還原為Cr3+。(1)K2Cr2O7溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)______。(2)該湖水的COD為_(kāi)______mg·L1。6.為測(cè)定草酸亞鐵晶體(FeC2O4·xH2O)的x值,用硫酸溶解5.400g草酸亞鐵晶體,定容至250mL。取25.00mL溶液,用0.1000mol·L1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)實(shí)驗(yàn),數(shù)據(jù)如下:序號(hào)滴定前讀數(shù)/mL滴定終點(diǎn)讀數(shù)/mL10.0017.9821.2420.3831.4419.46已知:MnO+FeC2O4·xH2O+H+→Mn2++Fe3++CO2↑+H2O,假設(shè)雜質(zhì)不參加反應(yīng)。(1)在FeC2O4·xH2O中x=___________。(2)取25.00mL溶液,用0.1000mol·L1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,生成二氧化碳?xì)怏w___________mL。7.國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定釀造食醋總酸含量不得低于3.5g/100mL,為測(cè)定某品牌市售醋酸的濃度,用移液管移取25mL,定容至250mL。取25.00mL溶液,用0.2000mol?L?1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)實(shí)驗(yàn),數(shù)據(jù)如下:序號(hào)滴定前讀數(shù)/mL滴定終點(diǎn)讀數(shù)/mL10.0019.9822.4022.4031.5421.56已知:常溫下,Ka(CH3COOH)=1.8×10?5,=2.236(1)該市售醋酸的含量為_(kāi)_____g/100mL(2)該市售醋酸c(H+)約等于______(保留小數(shù)點(diǎn)后一位)8.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K=1.6×105。該溫度下,向20mL0.01mol·L1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L1KOH溶液,其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問(wèn)題:(已知lg4=0.6)(1)a點(diǎn)溶液中c(H+)為_(kāi)_,pH約為_(kāi)_。(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是__點(diǎn),滴定過(guò)程中宜選用__作指示劑,滴定終點(diǎn)在__(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。9.為測(cè)定市售食用白醋的醋酸濃度,室溫下取10mL市售白醋樣品,稀釋并定容至100mL,取20.00mL溶液,滴定至終點(diǎn)時(shí)共用去0.1000mol·L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液16.00ml。(1)計(jì)算市售白醋中醋酸濃度為_(kāi)______moL?L1。(2)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中當(dāng)醋酸與NaOH的物質(zhì)的量之比為1:1時(shí),溶液中的=求此時(shí)溶液的pH=_______(已知室溫下醋酸的Ka=1.8×105)。10.硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O,M=248g/mol)可用作定影劑、還原劑。回答下列問(wèn)題:利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下:(1)溶液配制:稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在_______中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100mL的_______中,加蒸餾水至_______。(2)滴定取0.00950mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過(guò)量KI,發(fā)生反應(yīng):+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2+=+2I。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液_______,即為終點(diǎn)。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為_(kāi)______%(保留1位小數(shù))。11.碘是一種人體必需的微量元素,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定合格加碘食鹽(主要含有KI和KIO3)中碘元素含量為20~50
mg/kg,測(cè)定加碘食鹽中碘元素含量的操作過(guò)程如下。步驟1:準(zhǔn)確稱取某加碘食鹽樣品100.0
g,溶于水配制成500.00
mL溶液。步驟2:取步驟1所配溶液50.
00
mL加入碘量瓶中,向其中加入適量H2C2O4H3PO4混合溶液。再加入NaClO溶液將碘元素全部轉(zhuǎn)化為,剩余的NaClO被H2C2O4還原除去。步驟3:向步驟2所得溶液中加入足量的KI溶液,充分反應(yīng)。步驟4:用3.000×103mol
/L
Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定步驟3所得溶液至呈淺黃色時(shí),加入淀粉溶液,繼續(xù)滴定至終點(diǎn),消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液10.
00
mL已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(1)步驟2中NaClO與KI反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___。(2)步驟4中,Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液(呈堿性),應(yīng)盛放在如圖所示的滴定管_____中(填“A"或“B")。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___。(3)通過(guò)計(jì)算確定該加碘食鹽樣品中碘元素含最是否合格(寫出計(jì)算過(guò)程)____。12.將一定量Cl2通入100mL5.00mol·L-1NaOH溶液中,恰好完全反應(yīng),生成NaCl、NaClO和NaClO3。移取該溶液10.0mL稀釋到100mL,再取稀釋液10.0mL,用醋酸酸化后,加入過(guò)量KI溶液充分反應(yīng),將NaClO還原。以淀粉為指示劑,用0.100mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2,消耗20.0mL時(shí)溶液藍(lán)色褪去;再用硫酸將滴定后的溶液調(diào)至強(qiáng)酸性,繼續(xù)滴定此時(shí)析出的I2,消耗30.0mL時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)。已知:I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI。(忽略反應(yīng)過(guò)程中溶液體積變化)請(qǐng)計(jì)算:(1)通入氯氣的物質(zhì)的量為_(kāi)_________mol。(2)通入氯氣后的溶液中NaCl的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)_________mol·L-1。13.為測(cè)定人體血液中Ca2+的含量,設(shè)計(jì)了如下方案:(1)生成CaC2O4沉淀的離子方程式為_(kāi)__________。(2)H2SO4酸化的KMnO4溶液與H2C2O4反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O當(dāng)血液樣品為15.00mL時(shí),與H2C2O4反應(yīng)消耗0.0010mol·L1KMnO4溶液的體積為15.00mL,則該血液樣品中的Ca2+的物質(zhì)的量濃度是多少_____?(寫出計(jì)算過(guò)程)14.高錳酸鉀純度的測(cè)定:稱取1.0800g樣品,溶解后定容于100mL容量瓶中,搖勻。取濃度為0.2000mol·L-1的H2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,加入稀硫酸酸化,用KMnO4溶液平行滴定三次,平均消耗的體積為24.48mL,該樣品的純度為_(kāi)_______(列出計(jì)算式即可,已知2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O)。15.為測(cè)定某工廠煙道氣中SO2的含量,使16.00L煙道氣緩慢通過(guò)1L水,設(shè)SO2完全被吸收,且溶液體積不改變。取出其中20.00mL溶液,加入2—3滴指示劑后,用1.18×103mol/L的飽和碘水(密度為1g/cm3)滴定,耗去19.07mL達(dá)到終點(diǎn)。求(1)實(shí)驗(yàn)條件下碘的溶解度_____________;(2)該廠煙道氣中SO2的含量____________(mg/L);(3)為簡(jiǎn)便計(jì)算,在其余操作都不變的情況下,要使滴定時(shí)每5mL碘水相當(dāng)于煙道氣中含SO21mg/L,則所配制的碘水的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)______________?16.將兩種硫酸鹽按一定比例混合后共熔,可制得化合物M(化學(xué)式為xK2SO4·yCr2(SO4)3),若將2.83g化合物M中的Cr3+全部氧化為Cr2O72后,溶液中的Cr2O72可和過(guò)量KI溶液反應(yīng),得到3.81gI2,反應(yīng)的離子方程式為:Cr2O72+6I+14H+=2Cr2O72+3I2+7H2O,若向溶有2.83gM的溶液中,加入過(guò)量的BaCl2溶液,過(guò)濾洗滌干燥后可得到4.66g白色沉淀。由此推斷出化合物M中x:y為_(kāi)_。寫出簡(jiǎn)要計(jì)算過(guò)程:__。17.磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程:取ag所得精制磷酸,加適量水稀釋,以百里香酚酞作指示劑,用bmol·L1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液cmL。精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是________。(已知:H3PO4摩爾質(zhì)量為98g·mol1)18.蛋氨酸銅[Cux(Met)y,Met表示蛋氨酸根離子]是一種新型飼料添加劑。為確定蛋氨酸銅[Cux(Met)y]的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):(1)稱取一定質(zhì)量的樣品于錐形瓶中,加入適量的蒸餾水和稀鹽酸,加熱至全部溶解,冷卻后將溶液分成兩等份。②取其中一份溶液,調(diào)節(jié)溶液pH在6~8之間。加入0.1000mol/LI2的標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,充分反應(yīng)后滴入2~3滴指示劑X,用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色恰好褪去,發(fā)生反應(yīng):。消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液22.00mL(蛋氨酸與I2反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量之比為1:1,產(chǎn)物不與Na2S2O3發(fā)生反應(yīng))。③向另一份溶液中加入NH3·H2ONH4Cl緩沖溶液,加熱至70℃左右,滴入23滴指示劑PAN,用0.02500mol/LEDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中Cu2+(離子方程式為Cu2++H2Y2=CuY2+2H+),消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液28.00mL。(1)指示劑X為_(kāi)___。(2)用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定時(shí),若pH過(guò)小,會(huì)有S和SO2生成。寫出S2O32與H+反應(yīng)的離子方程式___________。(3)若滴定管水洗后未用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗,測(cè)得Cu2+的物質(zhì)的量將____(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。(4)通過(guò)計(jì)算確定蛋氨酸銅[Cux(Met)y]的化學(xué)式(寫出計(jì)算過(guò)程)________。19.常溫下,將一定量的NaOH溶液逐滴加入到20.00mL一定物質(zhì)的量濃度的硫酸中,反應(yīng)過(guò)程中溶液的pH和所加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示(1)由圖可知,硫酸的物質(zhì)的量的濃度為_(kāi)_________________________。(2)計(jì)算NaOH溶液的物質(zhì)的量的濃度_____________________。(3)計(jì)算加入10mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH(溶液的體積變化忽略不計(jì)),(計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù))_______________________。20.黃鐵礦主要成分是FeS2。某硫酸廠在進(jìn)行黃鐵礦成分測(cè)定時(shí),取0.1000g樣品在空氣中充分灼燒,將生成的SO2氣體與足量Fe2(SO4)3溶液完全反應(yīng)后,用濃度為0.02000mol·L1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),重復(fù)實(shí)驗(yàn),平均消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。(1)硫酸工業(yè)中煅燒黃鐵礦的設(shè)備名稱_____。(2)該樣品FeS2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)____;21.現(xiàn)用17.1gBa(OH)2固體配成250mL溶液待用。利用上述所配制的溶液測(cè)定Na2SO4和NaHSO4混合物的組成。請(qǐng)回答:(1)配制的Ba(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度___mol·L1。(2)現(xiàn)稱取5.24g該固體混合物,配成100mL溶液,向該溶液中逐滴加入上述Ba(OH)2溶液,產(chǎn)生的沉淀質(zhì)量與加入Ba(OH)2溶液體積的關(guān)系如圖。當(dāng)產(chǎn)生沉淀最多時(shí),混合溶液中c(OH)=__mol·L1(忽略體積變化)(3)混合物中n(NaHSO4)=___。22.亞氯酸鈉是一種高效氧化劑漂白劑,主要用于紙漿漂白、水處理等;工業(yè)上生產(chǎn)NaClO2有多種方法,某工業(yè)生產(chǎn)的流程如圖所示:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:為了測(cè)定NaClO2?·3H2O的純度,取上述合成產(chǎn)品10g溶于水配成500mL溶液,取出10mL溶液于錐形瓶中,再加入足量酸化的KI溶液,充分反應(yīng)后加入2~3滴淀粉溶液,用0.264mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定,錐形瓶中溶液___(填顏色變化),且半分鐘內(nèi)不發(fā)生變化,說(shuō)明滴定達(dá)終點(diǎn),用去標(biāo)準(zhǔn)液20.00mL,試樣純度是否合格___(填“合格”或“不合格”,合格純度在90%以上)。提示:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI。23.水的硬度常用一種規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)衡量:將水中的Ca2+、Mg2+都看作Ca2+,并將其質(zhì)量折算成CaO的質(zhì)量,通常把1L水中含有10mgCaO稱為1°,1L水中含有20mgCaO即為2°,以此類推,8°以上為硬水,8°以下為軟水,Ca2+、Mg2+的硬度之和稱為總硬度。用配位滴定法分析某水樣(含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cl-、SO42、HCO3)的硬度時(shí),取50.00mL水樣放入250mL錐形瓶中,加入稀鹽酸數(shù)滴,煮沸,冷卻,加入2mL1∶1的三乙醇胺溶液和10mLNH3·H2O—NH4Cl緩沖溶液(pH=10)及3滴酸性鉻藍(lán)K素酚綠B混合指示劑,用0.01000mol·L-1EDTA溶液滴定至由紅色到藍(lán)色即終點(diǎn),消耗EDTA溶液12.5mL。另取水樣50.00mL,將上述操作中加入緩沖溶液改為加入20%的NaOH溶液使pH>12,用0.01000mol·L-1EDTA溶液滴定至終點(diǎn),消耗EDTA溶液7.50mL。(已知Ca2+、Mg2+、Fe3+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為1∶1)(1)日常生活中可用____檢驗(yàn)?zāi)乘畼邮怯菜€是軟水。(2)加入數(shù)滴稀鹽酸并煮沸的目的是______。(3)加入三乙醇胺溶液的目的是_____。(4)試計(jì)算水樣鈣硬度和水樣總硬度(寫出計(jì)算過(guò)程)。_____24.硫酸鈉過(guò)氧化氫加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O),是一種新型精細(xì)化工產(chǎn)品,具有漂白、殺菌消毒等作用。為探究該加合物的組成,某化學(xué)興趣小組設(shè)計(jì)并進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):第一步:準(zhǔn)確稱取3.5400g樣品,配制成100.00mL溶液A第二步:準(zhǔn)確量取50.00mL溶液A,加適量稀硫酸酸化后,與50mL0.04mol·L1KMnO4溶液恰好完全反應(yīng)。已知H2O2與KMnO4反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:2KMnO4+5H2O2+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O第三步:準(zhǔn)確量取50.00mL溶液A,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,過(guò)濾、洗滌、干燥至恒重,得到白色固體2.33g。試通過(guò)計(jì)算確定樣品的組成(寫出計(jì)算過(guò)程)____。25.二氧化氯是一種黃綠色的氣體,被國(guó)際上公認(rèn)為安全、低毒的綠色消毒劑,近幾年我國(guó)用ClO2代替氯氣對(duì)飲用水進(jìn)行消毒。(1)在進(jìn)行飲用水消毒時(shí),ClO2可將水中的Fe2+、Mn2+等轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3和MnO2等難溶物除去,據(jù)此說(shuō)明ClO2具有________性。(2)液氯也常用作自來(lái)水消毒。已知ClO2、Cl2的還原產(chǎn)物均為Cl,則相同物質(zhì)的量的ClO2的消毒效率是Cl2的_____倍。(消毒效率指單位物質(zhì)的量的物質(zhì)的得電子數(shù))(3)自來(lái)水廠用ClO2處理后的水中,要求ClO2的濃度在0.1~0.8mg·L-1之間。碘量法可以檢測(cè)水中ClO2的濃度,步驟如下:操作Ⅰ:取一定體積的水樣,加入一定量的碘化鉀,使碘游離出來(lái)。已知:8HCl+2ClO2+10KI===5I2+10KCl+4H2O。操作Ⅱ:加入一定量的Na2S2O3溶液。(已知:2Na2S2O3+I(xiàn)2===Na2S4O6+2NaI)請(qǐng)回答:①操作Ⅰ中反應(yīng)的離子方程式是___________________________________________。②若水樣的體積為1.0L,在操作Ⅱ時(shí)消耗了1.0×10-3mol·L-1的Na2S2O3溶液10mL,則水樣中ClO2的濃度是_______mg·L-1。參考答案1.2.500×103mol5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O0.09375mol·Ll【詳解】(1)由酸堿滴定求兩種酸總物質(zhì)的量na=n(HCOOH)+n(HAc)=c(NaOH)×V(NaOH)=0.1000mol·L1×25.00×103L=2.500×103mol(3)在強(qiáng)堿條件下反應(yīng)為HCOO+2MnO4+3OH=CO32+2MnO42+2H2O酸化后反應(yīng)為3MnO42+4H+=2MnO4+MnO2+2H2O3molHCOOH與6molMnO4作用生成6molMnO42,6molMnO42酸化后歧化為4molMnO4和2molMnO2,此時(shí)與3molHCOOH作用而消耗的MnO4應(yīng)為2mol,即從第一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)物MnO4扣除掉第二個(gè)反應(yīng)的歧化產(chǎn)物MnO4。3molHCOOH~2molMnO4n(HCOOH)=3/2n(MnO4)用Fe2+回滴剩余的MnO4反應(yīng)為5Fe2++MnO4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O由以上反應(yīng)可知5molFe2+~1molMnO4即5n(MnO4)=n(Fe2+)用Fe2+回滴MnO2的反應(yīng)為2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O由以上反應(yīng)可知2molFe2+~1molMnO2即2n(MnO2)=n(Fe2+)則真正與HCOOH作用的KMnO4物質(zhì)的量應(yīng)為加入的的KMnO4總物質(zhì)的量減去與Fe3+作用的KMnO4和MnO2物質(zhì)的量,即n(Fe2+)=5m(MnO4)2n(HCOOH)n(HCOOH)=[5×(0.2500mol·Ll×50.00mL+002500mol·Ll×24.00mL)0.2000mol·Ll×40.00mL]×103L·mL1=6.25×104mol混合酸溶液中HAc的物質(zhì)的量為n(HAc)=n總n(HCOOH)=2.500×103mol6.250×104mol=1.875×103mol混合酸溶液中HCOOH和HAc的濃度分別為c(HCOOH)=6.250×104mol/20.00×103L=0.03125mol·Llc(HAc)=1.875×103mol/20.00×103L=0.09375mol·Ll2.2MnO4+5C2O+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O0.01910mol/L+3和+2、+2~+4La2Ca2MnO6+x,其中x=0~1La2Ca2MnO7+C2O+14H+=2La3++2Ca2++Mn2++2CO2+7H2O【詳解】(1)KMnO4溶液濃度:(2/5)×0.05301×25.00/27.75=0.01910(mol·L1)(2)根據(jù):化合物中金屬離子摩爾比為L(zhǎng)a:Ca:Mn=2:2:1,鑭和鈣的氧化態(tài)分別為+3和+2,錳的氧化態(tài)為+2~+4,初步判斷復(fù)合氧化物的化學(xué)式為L(zhǎng)a2Ca2MnO6+x,其中x=0~1。滴定情況:加入C2O42總量:25.00mL×0.05301mol·L1=1.3253mmol樣品溶解后,滴定消耗高錳酸鉀:10.02mL×0.01910mol·L1=0.1914mmol樣品溶解后剩余C2O42量:0.1914mmol×5/2=0.4785mmol樣品溶解過(guò)程所消耗的C2O42量:1.3253mmol0.4785mmol=0.8468mmol若將以上過(guò)程合并,推論合理,結(jié)果正確,也得2分。在溶樣過(guò)程中,C2O42變?yōu)镃O2給出電子:2×0.8468mmol=1.694mmol有兩種求解x的方法:(1)方程法:復(fù)合氧化物(La2Ca2MnO6+x)樣品的物質(zhì)的量為:0.4460g/[(508.9+16.0x)g·mol1]La2Ca2MnO6+x中,錳的價(jià)態(tài)為:[2×(6+x)2×32×2]=(2+2x)溶樣過(guò)程中錳的價(jià)態(tài)變化為:(2+2x2)=2x錳得電子數(shù)與C2O42給電子數(shù)相等:。2x×0.4460g/[(508.9+16.0x)g·mol1]=2×0.8468×103molx=1.012≈1如果將以上步驟合并,推導(dǎo)合理,結(jié)果正確,也得3.5分;如果將以上步驟合并,推導(dǎo)合理但結(jié)果錯(cuò)誤,得2分;推導(dǎo)錯(cuò)誤,即便結(jié)果吻合,也不得分。(2)嘗試法因?yàn)槿軜舆^(guò)程消耗了相當(dāng)量的C2O42,可見(jiàn)錳的價(jià)態(tài)肯定不會(huì)是+2價(jià)。若設(shè)錳的價(jià)態(tài)為+3價(jià),相應(yīng)氧化物的化學(xué)式為L(zhǎng)a2Ca2Mn6.5,此化學(xué)式式量為516.9g·mol1,稱取樣品的物質(zhì)的量為:0.4460g/(516.9g·mol1)=8.628×104mol在溶樣過(guò)程中錳的價(jià)態(tài)變化為1.689×103mol/(8.628×104mol)=1.96錳在復(fù)合氧化物中的價(jià)態(tài)為:2+1.96=3.963.96與3差別很大,+3價(jià)假設(shè)不成立;。而結(jié)果提示Mn更接近于+4價(jià)。若設(shè)Mn為+4價(jià),相應(yīng)氧化物的化學(xué)式為L(zhǎng)a2Ca2MnO7,此化學(xué)式式量為524.9g·mol1錳在復(fù)合氧化物中的價(jià)態(tài)為:2+2×0.8468×103/(0.4460/524.9)=3.99≈4假設(shè)與結(jié)果吻合,可見(jiàn)在復(fù)合氧化物中,Mn為+4價(jià)。該復(fù)合氧化物的化學(xué)式為L(zhǎng)a2Ca2MnO7溶樣過(guò)程的反應(yīng)方程式為:La2Ca2MnO7+C2O42+14H+=2La3++2Ca2++Mn2++2CO2+7H2O3.37.07%38.14%40.82%【詳解】ClO與Na2S2O3反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系:n(ClO)=n(Na2S2O3)25.00mL試樣溶液中n(ClO)=×c(Na2S2O3)·V(Na2S2O3)=×0.1076mol·L1×(18.54×103)L=9.975(或9.97)×104mol0.5分1000mL試樣溶液中n(ClO)=×1000mL=0.03990(或0.03988)moln(Cl2)=n(ClO)0.5分w(Cl2)=×100%=×100%=37.08%(或37.06%)或者不分步計(jì)算:w(Cl2)=×100%=×100%=37.07%公式2.5分:其中計(jì)量比(1/2)錯(cuò)扣2分,(1000/25.00)錯(cuò)扣0.5分代入數(shù)據(jù)0.5分,計(jì)算結(jié)果1分42n(Cl)=n(AgNO3)0.5分25.00mL試樣溶液中n(Cl)=c(AgNO3)·V(AgNO3)=0.1008mol·L1×(20.36×103)L=2.052×103mol1000mL試樣溶液中n(Cl)=×1000mL=0.08208(或0.0821)mol0.5分w(Cl)=×100%=×100%=38.14%或者w(Cl)=×100%=×100%=38.14%公式1.5分:其中計(jì)量比(1)錯(cuò)扣0.5分,(1000/25.00)錯(cuò)扣0.5分,百分含量表達(dá)錯(cuò)扣0.5分代入數(shù)據(jù)0.5分,計(jì)算結(jié)果1分(與分步計(jì)算結(jié)果同)4325.00mL稀釋液中n(Ca)=c(EDTA)·V(EDTA)=0.01988mol·L1×(24.43×103)L=4.857×104mol100.0mL稀釋液中n(Ca)=×100.0mL=1.943×103mol0.5分1000mL試樣溶液中n(Ca)=×1000mL=0.07772mol0.5分w(Ca)=×100%=×100%=40.83%0.5分+0.5分或者w(Ca)=×100%=×100%=40.82%公式1.5分:其中(100.0/25.00)錯(cuò)扣0.5分,(1000/25.00)錯(cuò)扣0.5分,百分含量表達(dá)錯(cuò)扣0.5分。代入數(shù)據(jù)0.5分,計(jì)算結(jié)果1分(答40.81%扣0.5分)。整道題有效數(shù)字錯(cuò)扣0.5分,單位錯(cuò)扣0.5分。4.4.16×10454.3%【分析】根據(jù)滴定過(guò)程中Fe2+與MnO發(fā)生的反應(yīng),結(jié)合MnO2轉(zhuǎn)化為MnO,MnO轉(zhuǎn)化為MnO的反應(yīng),確定關(guān)系式,再結(jié)合反應(yīng)消耗的Fe2+進(jìn)行計(jì)算?!驹斀狻?1)滴定過(guò)程中,F(xiàn)e2+與MnO反應(yīng)的離子方程式為MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,有MnO~5Fe2+,濾液中MnO的物質(zhì)的量為=4.16×10?4mol,故答案為:4.16×10?4;(2)用過(guò)氧化鈉處理MnO2得到MnO,溶液酸性條件下,MnO轉(zhuǎn)化為MnO和MnO2的離子方程式為3MnO+4H+=2MnO+MnO2↓+2H2O;滴定過(guò)程中,F(xiàn)e2+與MnO反應(yīng)的離子方程式為MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,可得關(guān)系式:3MnO2~3MnO~2MnO~10Fe2+,因此樣品中所含MnO2的物質(zhì)的量為=6.24×10?4mol,因此軟錳礦樣品中所含MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=54.3%,故答案為:54.3%。5.0.04000mol·L1480【詳解】(1)1.176g
K2Cr2O7的物質(zhì)的量為=0.004000mol,溶液體積為100mL,即0.1L,所以濃度為=0.04000mol·L1;(2)三次實(shí)驗(yàn)消耗Fe(NH4)2(SO4)2溶液體積分別為:12.100.00=12.10mL,13.161.26=11.90mL,14.641.54=13.1mL,第三組數(shù)據(jù)誤差較大,舍棄,則平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為=12.00mL;10.00mLK2Cr2O7溶液中n(K2Cr2O7)=0.01L×0.04000mol/L=4×104mol,所用Fe(NH4)2(SO4)2溶液中n(Fe2+)=12×103L×0.1mol/L=1.2×103mol,根據(jù)Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O可知剩余的n(K2Cr2O7)=×1.2×103mol=2×104mol,所以水樣消耗的n(K2Cr2O7)=4×104mol2×104mol=2×104mol,根據(jù)電子電子轉(zhuǎn)移可知,水樣需要氧氣的物質(zhì)的量為:×[2×104mol×(63)×2]=3×104mol,氧氣的質(zhì)量為3×104mol×32g/mol=96×104g=9.6mg,故該湖水的COD為=480mg·L1。6.2134.4【詳解】(1)由題干數(shù)據(jù)可知,第2組數(shù)據(jù)明顯誤差,舍去,故實(shí)際消耗酸性高錳酸鉀溶液的平均體積為:,根據(jù)反應(yīng)方程式:3MnO+5FeC2O4·xH2O+24H+→3Mn2++5Fe3++10CO2↑+(12+5x)H2O可知,n(FeC2O4·xH2O)=n(MnO)=×0.1000mol/L×18.00×103L=3×103mol,故有:,故解得:x=2,故答案為:2;(2)取25.00mL溶液,用0.1000mol·L1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),由反應(yīng)方程式可知,n(CO2)=2n(FeC2O4·xH2O)=2×3×103mol=6×103mol,故在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,生成二氧化碳?xì)怏w22.4×103mL/mol×6×103mol=134.4mL,故答案為:134.4。7.9.65.4×10?3【分析】先求出25mL醋酸溶液中醋酸的物質(zhì)的量,再求出100mL醋酸溶液中醋酸的物質(zhì)的量,再求含量,根據(jù)電離平衡常數(shù)求出氫離子濃度。【詳解】(1)第一次消耗的體積為19.98mL,第二次消耗的體積為20.00mL,第三次消耗的體積為20.02mL,三次的平均值為20.00mL,則25mL溶液中醋酸的物質(zhì)的量n(CH3COOH)=n(NaOH)=0.02L×0.2000mol?L?1×10=0.04mol,則100mL醋酸溶液中物質(zhì)的量為0.04mol×4=0.16mol,100mL溶液中醋酸的質(zhì)量0.16mol×60g?mol?1=9.6g,因此該市售醋酸的含義為9.6g/100mL;故答案為:9.6。(2)該市售醋酸100mL醋酸溶液中物質(zhì)的量為0.04mol×4=0.16mol,醋酸的濃度為,則,,;故答案為:5.4×10?3。8.4×104mol·L13.4c酚酞c點(diǎn)以上【分析】結(jié)合電離平衡和電離平衡常數(shù)計(jì)算;溫度一定時(shí),水遇酸或堿的溶液電離程度降低,遇易水解的陰、陽(yáng)離子電離程度增大。【詳解】(1)a點(diǎn)為0.01mol·L1CH3COOH溶液,溶液中存在CH3COOHCH3COO+H+,電離平衡常數(shù)K=,其中,則c(H+)==mol/L=4×104mol/L,此時(shí)溶液pH=4lg4=3.4;(2)酸或堿抑制水電離,a和b點(diǎn)溶液都呈酸性,CH3COOH明顯過(guò)量,抑制水的電離能力大,c點(diǎn)呈中性,此時(shí)溶液中CH3COOH濃度明顯小于a和b點(diǎn),水的電離程度較大,而d點(diǎn)明顯KOH過(guò)量,抑制水的電離,則a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是c點(diǎn),滴定終點(diǎn)是恰好生成CH3COOK,溶液呈堿性,則應(yīng)選擇酚酞試液指示反應(yīng)終點(diǎn),且滴定終點(diǎn)在c點(diǎn)以上。【點(diǎn)睛】本題考查酸堿中和滴定圖像的分析,重點(diǎn)考查水的電離程度判斷,明確酸或堿抑制水的電離,易水解的鹽促進(jìn)水的電離,再結(jié)合滴定過(guò)程中溶液中溶質(zhì)的成分和濃度即可比較。9.0.8008【詳解】(1)設(shè)醋酸的濃度為c(CH3COOH),醋酸與氫氧化鈉等物質(zhì)的量反應(yīng),所以有[c(CH3COOH)×10mL÷100mL]×20mL=0.1000mol·L1×16.00mL,c(CH3COOH)=0.800moL?L1;(2)由Ka=有c(H+)=1.8×105×=108moL?L1,所以pH==8。10.燒杯容量瓶刻度藍(lán)色褪去95.0【分析】硫代硫酸鈉是一種強(qiáng)堿弱酸鹽,具有還原性;根據(jù)溶液的配制方法配制一定濃度的溶液;根據(jù)滴定反應(yīng)之間的計(jì)量關(guān)系,計(jì)算樣品中硫代硫酸鈉的含量并計(jì)算純度?!驹斀狻?1)配制Na2S2O3溶液時(shí),需先將稱量好的樣品在燒杯中溶解,冷卻后將溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中,最后定容,加水至溶液凹液面的最低處與容量瓶的刻度線相切,故答案為:燒杯、容量瓶、刻度;(2)淀粉遇碘顯藍(lán)色,用Na2S2O3溶液滴定含有淀粉的碘溶液當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時(shí),溶液藍(lán)色褪去,利用題給離子方程式可得關(guān)系式:~6,設(shè)所配樣品溶液中c(Na2S2O3)為xmol/L,由題意得:0.00950mol/L×0.0200L×6=0.0248L×xmol/L,將x代入下式可得樣品中Na2S2O3·5H2O的純度為×100%=95%,故答案為:藍(lán)色褪去、95。11.3ClO+I=IO3+3ClB最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入碘量瓶,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不變色不合格【分析】(1)NaClO溶液將碘元素全部轉(zhuǎn)化為,同時(shí)生成氯離子;(2)根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì),選擇合適的滴定管;判斷滴定終點(diǎn):最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入碘量瓶,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不變色;(3)與I完全反應(yīng),方程式有+I+6H+=3I2+3H2O,結(jié)合2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,所以關(guān)系式為:~3I2~6Na2S2O3,進(jìn)行計(jì)算?!驹斀狻?1)NaClO溶液將碘元素全部轉(zhuǎn)化為,同時(shí)生成氯離子,離子方程式為:3ClO+I=IO3+3Cl,故答案為:3ClO+I=IO3+3Cl;(2)Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液(呈堿性),滴定時(shí),合適的滴定管為堿式滴定管;淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán),判斷滴定終點(diǎn):最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入碘量瓶,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不變色,故答案為:B;最后一滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入碘量瓶,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不變色;(3)與I完全反應(yīng),方程式有+I+6H+=3I2+3H2O,結(jié)合2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,所以關(guān)系式為:~3I2~6Na2S2O3,n()==5.000×106mol,則該加碘食鹽中碘元素的含量為=63.5mg/kg,不在20~50mg/kg范圍內(nèi),因此該加碘食鹽中碘元素的含量不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),故答案為:不合格。【點(diǎn)睛】本題難點(diǎn)(3),多個(gè)方程式的計(jì)算題,要先確定各個(gè)反應(yīng)的方程式,再根據(jù)方程式找出其關(guān)系式,進(jìn)行求算,達(dá)到快速解題。12.0.2503.50【分析】Cl2通入NaOH溶液中恰好完全反應(yīng),生成NaCl、NaClO和NaClO3,發(fā)生反應(yīng):Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,3Cl2+6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O,反應(yīng)后的溶液用醋酸酸化后,加入過(guò)量KI溶液充分反應(yīng),發(fā)生的離子反應(yīng)為:ClO+2I+2H+=I2+Cl+H2O
、+6I+6H+=3I2+Cl+3H2O,再用0.100mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2,發(fā)生反應(yīng)I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,據(jù)此分析結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)解答。【詳解】(1)根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物價(jià)態(tài)分析可知,氯氣與堿溶液發(fā)生歧化反應(yīng),可以看作是發(fā)生了兩個(gè)反應(yīng):Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,3Cl2+6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O?;蚋鶕?jù)產(chǎn)物中鈉、氯原子個(gè)數(shù)比為1:1,由原子守恒可得關(guān)系式:Cl2~2NaOH,根據(jù)反應(yīng)可知,氯氣與氫氧化鈉在反應(yīng)中的物質(zhì)的量的比都為1:2,因?yàn)槁葰馀c氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng),所以n(Cl2)=mol=0.250mol;(2)根據(jù)NaClO、NaClO3與KI反應(yīng):ClO+2I+2H+=I2+Cl+H2O
、+6I+6H+=3I2+Cl+3H2O以及I2與Na2S2O3反應(yīng)的比例列出反應(yīng)關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算:根據(jù)溶液稀釋倍數(shù)和滴定取樣用量,可知原溶液溶質(zhì)的物質(zhì)的量為被滴定量的100倍,因此通人氯氣后的溶液中NaCl的物質(zhì)的量濃度c(NaCl)==3.50mol·L-1。13.Ca2++C2O=CaC2O4↓根據(jù)題意可知:解得c(Ca2+)=0.0025mol·L-1【分析】由方案可知,首先將Ca2+轉(zhuǎn)化為CaC2O4,發(fā)生反應(yīng)為Ca2++C2O=CaC2O4↓,然后再用稀硫酸將CaC2O4轉(zhuǎn)化為H2C2O4,發(fā)生反應(yīng)為CaC2O4+H2SO4=CaSO4↓+H2C2O4,最后用酸性高錳酸鉀滴定H2C2O4,發(fā)生反應(yīng)為2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O,根據(jù)方程式可得關(guān)系式5Ca2+~5CaC2O4~5H2C2O4~2KMnO4,令血液中含鈣量為c(Ca2+)mol·L-1,根據(jù)關(guān)系式計(jì)算。【詳解】(1)生成CaC2O4沉淀的離子方程式為:Ca2++C2O=CaC2O4↓。故答案為:Ca2++C2O=CaC2O4↓;(2)根據(jù)題意可知:5Ca2+~5CaC2O4~5H2C2O4~2KMnO4,解得c(Ca2+)=0.0025mol·L-1。故答案為:0.0025mol·L-1。【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)含量測(cè)定的計(jì)算,把握實(shí)驗(yàn)方案中發(fā)生的反應(yīng)、物質(zhì)的量關(guān)系為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與計(jì)算能力的考查,難點(diǎn)(2)注意關(guān)系式法的應(yīng)用。14.【分析】根據(jù)信息反應(yīng)式或得失電子守恒計(jì)算高錳酸鉀產(chǎn)品純度,注意配制溶液體積與取用量之間的轉(zhuǎn)化問(wèn)題?!驹斀狻坑呻x子反應(yīng)方程式:2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可知,草酸中碳元素為+3價(jià),氧化產(chǎn)物為CO2,高錳酸鉀被還原為+2價(jià)錳離子,根據(jù)得失電子守恒知,5n(KMnO4)=2n(H2C2O4),m(KMnO4)=,w(KMnO4)=。15.4.5mg/LX=103(mol/L)【分析】(1)求實(shí)驗(yàn)條件下碘的溶解度,按溶解度的定義列式計(jì)算即可;(2)根據(jù)碘水和SO2的反應(yīng)方程式列式計(jì)算即可求出二氧化硫的含量;(3)按每5mL碘水與所取的20毫升煙道氣水溶液能恰好反應(yīng)求算所配制的碘水的物質(zhì)的量濃度;【詳解】(1)設(shè)碘的溶解度為S,則按定義知:,則;答案為:(2)該廠煙道氣中SO2水溶液和碘水反應(yīng)為:,,則,則16.00L煙道氣中含有的,則,則該廠煙道氣中SO2的含量為;答案為:;(3)在其余操作都不變的情況下,要使滴定時(shí)每5mL碘水相當(dāng)于煙道氣中含SO21mg/L,即二者之間恰好完全反應(yīng),則二氧化硫總物質(zhì)的量為,20mL水溶液中n(SO2)=n/50=5×106mol,則5mL碘水中n(I2)=5×106molc(I2)=;答案為:103mol/L。16.1:13.81gI2即物質(zhì)的量,根據(jù)方程式得到Cr2O72?的物質(zhì)的量n(Cr2O72?)=n(I2)=×0.015mol=0.005mol,則n[Cr2(SO4)3]=0.005mol,Cr2(SO4)3中硫酸根的物質(zhì)的量n(SO42?)=0.015mol,若向溶有2.83gM的溶液中,加入過(guò)量的BaCl2溶液,過(guò)濾洗滌干燥后可得到4.66g白色沉淀即得到硫酸鋇沉淀物質(zhì)的量,則n(SO42?)=0.02mol,說(shuō)明K2SO4中硫酸根的物質(zhì)的量為n(SO42?)=0.02mol?0.015mol=0.005mol,則n(K2SO4)=0.005mol,因此M中x:y=0.005mol:0.005mol=1:1;M的化學(xué)式為K2SO4?Cr2(SO4)3?!痉治觥肯扔?jì)算I2的物質(zhì)的量,根據(jù)離子方程式得到n(Cr2O72?),根據(jù)原子守恒得到n[Cr2(SO4)3]和Cr2(SO4)3中硫酸根的物質(zhì)的量n(SO42?),再計(jì)算硫酸鋇的物質(zhì)的量,根據(jù)守恒得到整個(gè)物質(zhì)中的n(SO42?),得出K2SO4中硫酸根的物質(zhì)的量,再得n(K2SO4),最后得到比例關(guān)系。【詳解】將2.83g化合物M中的Cr3+全部氧化為Cr2O72后,溶液中的Cr2O72可和過(guò)量KI溶液反應(yīng),得到3.81gI2即物質(zhì)的量,反應(yīng)的離子方程式為:Cr2O72?+6I+14H+=2Cr2O72?+3I2+7H2O,那反應(yīng)得到n(Cr2O72?)=n(I2)=×0.015mol=0.005mol,則n[Cr2(SO4)3]=0.005mol,Cr2(SO4)3中硫酸根的物質(zhì)的量n(SO42?)=0.015mol,若向溶有2.83gM的溶液中,加入過(guò)量的BaCl2溶液,過(guò)濾洗滌干燥后可得到4.66g白色沉淀即得到硫酸鋇沉淀物質(zhì)的量,則n(SO42?)=0.02mol,說(shuō)明K2SO4中硫酸根的物質(zhì)的量為n(SO42?)=0.02mol?0.015mol=0.005mol,則n(K2SO4)=0.005mol,因此M中x:y=0.005mol:0.005mol=1:1;M的化學(xué)式為K2SO4?Cr2(SO4)3;故答案為:1:1;3.81gI2即物質(zhì)的量,根據(jù)方程式得到Cr2O72?的物質(zhì)的量n(Cr2O72?)=n(I2)=×0.015mol=0.005mol,則n[Cr2(SO4)3]=0.005mol,Cr2(SO4)3中硫酸根的物質(zhì)的量n(SO42?)=0.015mol,若向溶有2.83gM的溶液中,加入過(guò)量的BaCl2溶液,過(guò)濾洗滌干燥后可得到4.66g白色沉淀即得到硫酸鋇沉淀物質(zhì)的量,則n(SO42?)=0.02mol,說(shuō)明K2SO4中硫酸根的物質(zhì)的量為n(SO42?)=0.02mol?0.015mol=0.005mol,則n(K2SO4)=0.005mol,因此M中x:y=0.005mol:0.005mol=1:1;M的化學(xué)式為K2SO4?Cr2(SO4)3。17.×100%【分析】根據(jù)反應(yīng)H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O進(jìn)行計(jì)算?!驹斀狻坑肗aOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反應(yīng)為H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O,根據(jù)反應(yīng)方程式,精制磷酸中H3PO4的物質(zhì)的量為mol,則精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是×98mol×100%=×100%。18.淀粉溶液偏大化學(xué)式為:【詳解】(1)用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2液,則指示劑為淀粉溶液,故答案為:淀粉溶液;(2)S2O32與H+反應(yīng)生成S和SO2,則化學(xué)方程式為,故答案為:;(3)若滴定管水洗后未用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗,標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大,測(cè)得Cu2+的物質(zhì)的量將偏大,故答案為:偏大;(4)化學(xué)式為:19.0.05mol/L0.08mol/L1.4【分析】(1)由圖可知,加入NaOH前,pH=1,根據(jù)c(H+)計(jì)算硫酸的濃度;(2)當(dāng)加到25mL的NaOH時(shí)pH=7,氫氧化鈉與硫酸恰好完全中和,根據(jù)n(H+)=n(OH)計(jì)算;(3)加入10mLNaOH后,計(jì)算所得混合溶液中氫離子濃度按定義計(jì)算pH?!驹斀狻?1)由圖知,加入NaOH前,硫酸溶液的pH=1,則c(H+)=0.1mol/L,所以硫酸的濃度為c(H2SO4)=×c(H+)=0.05mol/L;答案為:0.05mol/L;(2)當(dāng)加到25mL的NaOH時(shí)pH=7,氫氧化鈉與硫酸恰好完全中和,c(H+)=0.1mol/L,則n(H+)=c(H+)×V(H2SO4)=n(OH?)=c(NaOH)×V(NaOH),則c(NaOH)=;答案:0.08mol/L;(3)加入10mLNaOH后,總體積V=30mL,中和掉H+為0.08mol/L×0.01L=0.0008mol,剩余的H+為(0.1×0.020.0008)moL=0.0012moL,所以最后c(H+)=0.04mol/L,pH=?lgc(H+)=?lg0.04=1.4;答案為1.4。20.沸騰爐72.00%【詳解】(1)煅燒黃鐵礦是在沸騰爐中進(jìn)行;(2)取0.1000g樣品在空氣中充分灼燒,將生成的SO2氣體與足量Fe2(SO4)3溶液完全反應(yīng)后,用濃度為0.02000mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗K2Cr2O7溶液25.00mL,依據(jù)反應(yīng)過(guò)程得到定量關(guān)系為:3FeS2~6SO2~12Fe2+~2Cr2O72,n(FeS2)=n()=×0.02mol/L×0.02L=0.0006mol,所以樣品中FeS2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=。21.0.40.30.02mol【分析】先計(jì)算Ba(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度,再計(jì)算得到沉淀的物質(zhì)的量,根據(jù)硫酸根守恒和質(zhì)量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算?!驹斀狻竣排渲频腂a(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度;故答案為:0.4。⑵,現(xiàn)稱取5.24g該固體混合物,n(Na2SO4)+n(NaHSO4)=0.04mol,m(Na2SO4)+m(NaHSO4)=142n(Na2SO4)+120n(NaHSO4)=5.24g,得到n(Na2SO4)=0.02mol,n(NaHSO4)=0.02mol,加入100mL氫氧化鋇,則加入的n(OH-)=0.4mol?L1×0.1L×2=0.08mol,混合溶液中;故答案為:0.3。⑶根據(jù)上題的計(jì)算得到混合物中n(NaHSO4)=0.02mol;故答案為:0.02mol。22.藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色合格【分析】根據(jù)碘遇到淀粉變藍(lán)色結(jié)合反應(yīng)的原理判斷反應(yīng)終點(diǎn);取上述合成產(chǎn)品10g溶于水配成500mL溶液,取出10mL溶液于錐形瓶中,再加入足量酸化的KI溶液,發(fā)生,充分反應(yīng)后加入2~3滴淀粉溶液,溶液變藍(lán),用0.264mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定,發(fā)生:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,可得反應(yīng)的關(guān)系式為:,據(jù)此計(jì)算即可。【詳解】取上述合成產(chǎn)品10g溶于水配成500mL溶液,取出10mL溶液于錐形瓶中,再加入足量酸化的KI溶液,將KI氧化為碘單質(zhì),反應(yīng)為:,充分反應(yīng)后加入滴淀粉溶液,溶液顯藍(lán)色,用標(biāo)準(zhǔn)液滴定,2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,當(dāng)?shù)夥磻?yīng)完成,達(dá)到滴定終點(diǎn),觀察到溶液藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不發(fā)生變化,根據(jù)關(guān)系式,則,所以500mL溶液中含有:,則10g合成產(chǎn)品中含有:,則,所以產(chǎn)品合格;ω(NaClO2?3H2O)=×100%=95.37%>90%?!军c(diǎn)睛】找到本題的解題關(guān)鍵是找到關(guān)系式,,找關(guān)系式的關(guān)鍵是正確書寫出化學(xué)方程式,用化合價(jià)的升降法配平化學(xué)方程式。23.肥皂水除去HCO3并趕走CO2除去Fe3+8.4°、14°【解析】【分析】在用NH3·H2O—NH4Cl緩沖溶液時(shí)滴定的是溶液中的Ca2+、Mg2+,測(cè)定的是水樣總硬度;將緩沖溶液改為加入20%的N
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