新高考一輪復(fù)習(xí)魯科版第九章第6課時合成高分子化合物與有機(jī)合成學(xué)案

第6課時合成高分子化合物與有機(jī)合成

?課標(biāo)要求

1.能對單體和高分子進(jìn)行相互推斷,能分析高分子的合成路線,能寫

出典型的加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式。

2.能舉例說明塑料、合成橡膠、合成纖維的組成和結(jié)構(gòu)特點，能列舉

重要的合成高分子化合物,說明它們在材料領(lǐng)域中的應(yīng)用。

3.能綜合應(yīng)用有關(guān)知識完成推斷有機(jī)化合物、檢驗官能團(tuán)、設(shè)計有機(jī)

合成路線等任務(wù)。

4.能參與材料選擇與使用、垃圾處理等社會性議題的討論,并作出有

科學(xué)依據(jù)的判斷、評價和決策。

＞考點一,?合成有機(jī)高分子

、■必備知識房5

(1)單體:能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物。

(2)鏈節(jié):高分子化合物中化學(xué)組成相回、可重復(fù)的最小單位。

(3)聚合度：由一種單體合成的高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)旦。

如：

?國二甌鯉繼贏一靛鄧

T"7"I

轆鞋聚合度

(4)常見高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式和單體

名稱單體結(jié)構(gòu)簡式

OO

滌綸HOOC-θ^-COOH

HOEc-θ-COCH2CH2O?H

HOCH2CH2OH

-CHZ-CH玉

CN

晴綸CH2-CH-CN

聚丙烯月青

順丁橡膠

CH2-CH-CH-CH2-E-CH2-CH-=CH-CH2?

ECHz—CH=CH-CH-CH-CH?

CH-CH-CH-CH22

22e

丁苯橡膠(SBR)

θ-CH=CH2

CH=C-CH=CH-CHZ-C=CH-CHZH

氯丁橡膠22

___________Cl____________________________________Cl_________________________

(1)分類

天然高分子化合物:如淀粉、纖維素、

蛋白質(zhì)

'線型結(jié)構(gòu):具有熱塑性,如低

、一根據(jù)壓聚乙烯

IWJ分子化合物亦J

根據(jù)支鏈型結(jié)構(gòu):具有熱塑性,如

合成身分子化合物結(jié)構(gòu)

高壓聚乙烯

網(wǎng)狀結(jié)構(gòu):具有熱固性,如酚

、醛樹脂

其中,塑粒、合成纖維、合成橡膠又被稱為“三大合成材料”。

ι?■微點拔(1)高分子化合物都屬于混合物。

⑵碳纖維不屬于有機(jī)高分子材料。

(3)天然橡膠含有)c=c(,易發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)(老化)。強(qiáng)氧化

劑、鹵素單質(zhì)、有機(jī)溶劑等都易腐蝕橡膠。

(2)高分子化合物的基本性質(zhì)

熱塑

項目溶解性性和強(qiáng)度電絕緣性

熱固性

線型能溶于適

結(jié)構(gòu)當(dāng)?shù)挠袡C(jī)熱塑性

高分子溶劑

一般

不溶于有電絕緣性良好（個別除外，

比較

網(wǎng)狀機(jī)溶如聚乙快）

大

結(jié)構(gòu)齊!J,只有熱固性

高分子一定

程度的溶脹

⑴加聚反應(yīng)：由含有不飽和鍵的化合物分子以加成反應(yīng)形式結(jié)合成

高分子化合物的反應(yīng)。

特征:①單體往往是帶有雙鍵或三鍵的不飽和有機(jī)物（如乙烯、氯乙烯、

甲基丙烯酸、異戊二烯等）。

②高分子鏈節(jié)與單體的化學(xué)組成相同。

③生成物只有高分子化合物,一般形成線型結(jié)構(gòu)。

（2）縮聚反應(yīng):單體分子間縮合脫去小分子（如乩0、HX等）生成高分子

化合物的反應(yīng)。

特征:①單體不一定含有不飽和鍵,但必須含有兩個或兩個以上的反

應(yīng)基團(tuán)（如一OH、-COOH.—NH2?—X等）。

②縮聚反應(yīng)不僅生成高聚物,而且還生成小分子。

③所得高分子化合物的組成跟單體的化學(xué)組成不同。

4.加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫方法

反應(yīng)單體

寫法及示例單體的判斷方法

類別特征

單烯斷開雙鍵,鍵分兩端,添上方括號，

+c????

（快）右下寫n

燒型∏CH2-CH2J*≡>+CH2-CH2?

單變雙,雙變單,破兩頭,移中間，

二烯添上方括號,右下寫nππ,ππ

-fCH-C=J=CH-CH?

加」十CHTH2催化劑22

麓型CR

CH3一

聚七CHZ-C=CH-CHz+

__________________CH_____________________

反a

兩種

應(yīng)

或兩雙鍵打開，中間相連,添上方括號，

種右下寫nππ,ππ

?CH2-CH-HCH2-CH2±

nCH7-CH……

CH

以上I+∏CH2-CH23

CH3

七CHz—CH—CHz—CHz士

單體

CH3

聚合

縮-OH

聚與00

nHOCH2CH2OH÷nHOOC-θ-C∞H嗯

HO-E∞-^3y-COOCHCHO?H+(2∏-1

反22亨卜一0H；；補(bǔ)一H；

應(yīng)COOH

間的

縮聚

-NH2

與

nHNCH-COOH....

nHNCHC00H+2I催λ化h型A

22CH

300

OOIl.IIr

IlIl■rfHN-CH-C÷NH-CH-C?,

COOHH-ENH-CH2C-NH-CH—c?OH

CH3*卜一OHj汴卜一HS

間

+(2n-l)H20

的縮

聚

OH

nHCHO+n(夫

酚醛

縮聚OH

H-E∣^p-CH2?OH+(n-l)H2O

［理解辨析］

1.判一判（正確的打“J”，錯誤的打“X”）

（1）丙烯和聚丙烯都能使澳的四氯化碳溶液褪色。（）

（2）加聚反應(yīng)的原子利用率為100%。（）

⑶聚合度就是鏈節(jié)的個數(shù)。（）

（4）加聚反應(yīng)單體有一種,而縮聚反應(yīng)的單體應(yīng)該有兩種。（）

（5）酚醛樹脂的制取實驗可以用濃氨水或濃鹽酸作催化劑,可以用熱

水洗滌制取過酚醛樹脂的試管。（）

解析：（1）聚丙烯分子中沒有不飽和鍵,不能與澳發(fā)生加成反應(yīng)。

(3)有多個單體聚合形成的高分子化合物的聚合度等于nX單體數(shù)。

⑷加聚反應(yīng)可以有多種單體,縮聚反應(yīng)的單體可以是有兩種官能團(tuán)

的一種物質(zhì)。

(5)酚醛樹脂難溶于水。

答案：(1)義(2)√(3)×(4)×(5)×

按要求完成下列化學(xué)方程式并指出反應(yīng)類型。

(1)由苯乙烯合成聚苯乙烯:,反應(yīng)。

(2)由對苯二甲酸與乙二醇合成滌綸:,反應(yīng)。

(3)由2-氯-1,3-丁二烯合成氯丁橡膠:—,反應(yīng)。

ECH-CHz玉

答案：⑴幾>CH=CH2.≡te加聚

(2)nnooe-^?-c0OH+∏H0CH2CH20H-=^

00

+Ha0

HO￡C—θ-C-∞H2CH2Q?H縮聚

⑶WCH2一廠CHYH2催化劑RH2十CH—CH"加聚

ClCl

何關(guān)鍵能力有廠

港—合成有機(jī)高分子化合物的成分及性能

1.(2021?山東濰坊二模)高分子材料在疫情防控和新冠肺炎治療中

起到了重要的作用。下列說法正確的是(B)

A.聚乙烯是生產(chǎn)隔離衣的主要材料,能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

B.聚丙烯酸樹脂是3D打印護(hù)目鏡鏡框材料的成分之一,可以與NaOH

溶液反應(yīng)

C.天然橡膠是制作醫(yī)用無菌橡膠手套的原料,它是異戊二烯發(fā)生縮聚

反應(yīng)的產(chǎn)物

D.聚乙二醇可用于制備治療新冠肺炎的藥物，聚乙二醇的結(jié)構(gòu)簡式為

"

F0—CH2—C?一0±

解析：乙烯通過加聚反應(yīng)生成聚乙烯，聚乙烯中不含碳碳雙鍵,不能使

酸性高鎰酸鉀溶液褪色,錯誤;丙烯酸的結(jié)構(gòu)簡式為通

ACH2=CHCOOH,

過加聚反應(yīng)生成聚丙烯酸樹脂，該聚合物中含有竣基,具有酸性,可與

氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng),B正確；天然橡膠的主要成分是聚異戊二

烯，由異戊二烯通過加聚反應(yīng)生成,C錯誤；乙二醇分子中含有兩個羥

基,可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚乙二醇,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式為HO+CH2-

CH2一0±H,D錯誤。

2.聚乳酸(PLA)是以有機(jī)酸乳酸為原料生產(chǎn)的新型聚酯材料,性能勝

于現(xiàn)有的塑料聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料,是新世紀(jì)非常有發(fā)

展前途的新型包裝材料。聚乳酸可以玉米為原料發(fā)酵生產(chǎn)，利用聚乳

酸制成生物降解性發(fā)泡材料。該材料的強(qiáng)度、壓縮應(yīng)力、緩沖性、耐

藥性等與聚苯乙烯塑料相同,經(jīng)焚燒后不污染環(huán)境,還可肥田。下列說

法不正確的是(C)

A.聚乳酸使用后能被自然界中微生物完全降解,最終生成二氧化碳和

水,不污染環(huán)境

B.聚乳酸適用于吹塑、熱塑等各種加工方法,加工方便,應(yīng)用十分廣泛

C.聚乳酸(PLA)是一種對環(huán)境友好的天然高分子聚酯材料

D.聚乳酸是以淀粉發(fā)酵（或化學(xué)合成）得到的乳酸為基本原料制備的

一種聚酯材料

解析：聚乳酸（PLA）經(jīng)焚燒后不污染環(huán)境,是一種對環(huán)境友好的合成高

分子聚酯材料,故C錯誤。

，題組叁》兩類聚合反應(yīng)的分析判斷

3.（2021?山東濱州三模）維綸（聚乙烯醇縮甲醛纖維）可用于生產(chǎn)服

裝、繩索等。其合成路線如下：

——CH2-CH-CH2-CH-----

CH=CH-O-C-CH①甲②7③O—CH2—O

23聚乙烯醇縮甲醛纖維

下列說法不正確的是（D）

A.反應(yīng)①是加聚反應(yīng)

C.通過質(zhì)譜法測定高分子乙的平均相對分子質(zhì)量,可得其聚合度

、._-ECH-CH?-ECH-CH-CH-

D.反應(yīng)③的化學(xué)方程式為2I+nHCHO->2I2I

OHO—CHz—O

+(2n-l)H20

解析：?的結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，因此能發(fā)生加聚反

CH2=CH-O-C-CH3

-ECH2-CH?

應(yīng)生成甲，甲的結(jié)構(gòu)為O-C-CH3,A項正確；由甲的結(jié)構(gòu)可知，甲

O

的鏈節(jié)中只含有酯基一種官能團(tuán),B項正確；由題圖可知，甲在發(fā)生水

-E"CH2—CH玉

解反應(yīng)后生成乙,那么乙的結(jié)構(gòu)為I,對于聚合物,其平均相

OH

對分子質(zhì)量=鏈節(jié)的相對分子質(zhì)量義聚合度,C項正確；由題圖可知,維

綸的結(jié)構(gòu)為

-ECH-CH-CH-CH?

2I2I,維綸是由聚乙烯醇和甲醛縮聚而來，聚乙烯醇

O-CH2—O

-E-CHa—CH玉

的結(jié)構(gòu)為I,因此,每生成一個維綸的鏈節(jié)需要2分子聚乙烯

OH

醇的鏈節(jié)和1分子甲醛發(fā)生縮合,脫去1分子水,所以反應(yīng)的化學(xué)方程

,,-ECH2-CH-CH2-CH?-ECH2-CH-CH2-CH?

式為II+nHCH0-*II+nH20,D項不

OHOHO-CH2—O

正確。

4.（2022?廣東廣州檢測）合成高分子化合物提高了人類的生活質(zhì)量,

下列說法正確的是（D）

-EH2CCH2?-EH2CH

/=/和杜仲膠（）c=/）的單體是同種物質(zhì)

H3CHH3CCH2?

解析:酚醛樹脂是酚類物質(zhì)和醛類物質(zhì)縮聚而成的高分子化合物,故A

錯誤;制作航天服的聚酯纖維屬于新型有機(jī)非金屬材料,故B錯誤;包

裝食品的塑料袋的成分為聚乙烯，故C錯誤；天然橡膠

-EH2CCH2?-EH2CH

/=/和杜仲膠（[c=c：）互為順反異構(gòu),兩者的單

H3CHH3CCH2?

體均為2-甲基-1,3-丁二烯,故D正確。

?考點二＞有機(jī)合成的思路與方法

節(jié)T必備知識/語

1.有機(jī)合成的概念:有機(jī)合成是使用相對簡單易得的原料,通過有機(jī)

化學(xué)反應(yīng)來構(gòu)建碳骨架和引入官能團(tuán)，由此合成出具有特定結(jié)構(gòu)和性

質(zhì)的目標(biāo)分子。

I副產(chǎn)物II副產(chǎn)物

/

基礎(chǔ)CyH—中間體中間體」目標(biāo)I

輔助原料I輔助原料II輔助原料

3.有機(jī)合成的原則：合成步驟較少，副反應(yīng)少,反應(yīng)產(chǎn)率高;原料、溶劑

和催化劑盡可能價廉易得、低毒。

(1)碳鏈增長的反應(yīng)

①加聚反應(yīng)。

②縮聚反應(yīng)。

③酯化反應(yīng)。

④利用題目信息所給反應(yīng)

a.醛、酮與HCN力口成:)C=O+H—CN-—CN。

OH

b.醛、酮與RMgX加成：C=O+RMgX

()T

C.醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有α-H):Il+H-C-CHO-*

R-CH

R2

OHR1

II

R-CH-C-CHOo

R2

R

d.苯環(huán)上的烷基化反應(yīng)：Q+R—ClQΓ+HC10

e.鹵代煌與活潑金屬作用：2CLCl+2Na-CL—CL+2NaCl°

(2)碳鏈減短的反應(yīng)

①烷煌的裂化反應(yīng)。

②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)。

③烯燒、快燒的氧化反應(yīng)。

④竣酸鹽的脫竣反應(yīng)等。

(3)由鏈成環(huán)

H2CH2+H2O

①二元醇成環(huán)，如HOCH2CH2OH-^>?V°

O

()

②羥基酸酯化成環(huán),如濃硫酸、CHZ-C

?+H2O。

HO(CH2)3-C-OH△O

Z

CH2-CH2

O

③氨基酸成環(huán),如H2NCH2CH2COOH-*NH—c+H2Oo

CH2-CH2

CH2-CH2

④二元竣酸成環(huán)，如HOOCCHEHQ。H等??÷H2oθ

OOO

⑤利用題目所給信息成環(huán),如常給信息二烯煌與單烯煌的聚合成環(huán):

(1)官能團(tuán)的引入

引入官能團(tuán)引入方法

①煌、酚的取代；

鹵素原子②不飽和煌與HX、X2的加成;

③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)

羥基①烯燃與水加成；

②醛酮與氫氣加成；

③鹵代燒在堿性條件下水解；

④酯的水解

①某些醇或鹵代燃的消去；

碳碳雙鍵②快煌不完全加成；

③烷烽裂化

①醇的催化氧化；

碳氧雙鍵②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；

③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成

①醛基氧化；

竣基

②酯、肽、蛋白質(zhì)、竣酸鹽的水解

⑵官能團(tuán)的消除

①通過加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。

②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基(一OH)。

③通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基(-CH0)O

④通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

(3)官能團(tuán)的改變

①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變,如

R-CH20H?R-CH0_2uR—COOH。

②通過某種化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€,如

CH3CH2OH-^?<H2=CH2-

。

CH2CICH2ClMHOCH2CH2OH

③通過某種手段改變官能團(tuán)的位置,如

CH3CH2CH2QCH3-CH-CH3

CH3CH-CH2?

消去(-HCI)?加成(+HC1)t

(4)官能團(tuán)的保護(hù)

①酚羥基的保護(hù)：因為酚羥基易被氧化,所以在氧化其他基團(tuán)前可以

先與NaOH反應(yīng),把一OH變?yōu)橐籓Na保護(hù)起來,待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)

變?yōu)橐籓H。

②碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前可以

利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來,待氧化后再利用消去反應(yīng)

轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

③氨基(一NHJ的保護(hù)：如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中

應(yīng)先把一CH：,氧化成一COOH之后，再把一NO?還原為一NH2,防止當(dāng)

KMnoi氧化一CL時,一雙(具有還原性)也被氧化。

(1)整體思路

對

比原

料

和目

標(biāo)采用正確的

產(chǎn)物

方法分析

一

一

官

碳

能

骨

團(tuán)

架

結(jié)

的

構(gòu)

變

一

化

(2)有機(jī)合成中官能團(tuán)的常見轉(zhuǎn)化關(guān)系

函化

「烯煌(GHQ

［理解辨析］

做一做

完成下列各步轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式,并指出反應(yīng)類型。

乙烯巫乙醇曳乙醛巫乙酸型二乙酸乙二酯

j⑦1I??

聚乙烯乙酸乙酯

①_；O

②一O

③一O

④_；O

⑤_；O

⑥_；O

⑦_(dá)；O

答案:①CH2=CH2+H2θ"?LCH2θH加成反應(yīng)

②2CH3CH20H+02*2CH3CH0+2H20氧化反應(yīng)

③2CH3CHO+O2逑!叫2CH￡OOH氧化反應(yīng)

φ2CH3C00H+I金髻I+2H20取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）

（5）CH3C00H+C2H50H=≡^CH3C00C2H5+H20酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）

（6）CH3C00C2H5+H20-≡≡CH3C00H+C2H50H取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）

QnCH2=CH2KH2-CH2土加聚反應(yīng)

、T關(guān)鍵能力房市

避―有機(jī)合成路線的分析、推斷

1.（2021?山東日照一模）Pyribencarb（物質(zhì)G）是一種廣譜殺菌劑,對

灰霉病和菌核病有特效,對作物不僅具有保護(hù)作用還有治療作用。其

合成路線如圖：

O

已知：I.R-MVR'-COOH?θɑz??0^R-NH-C0R,-≡-^→R-NH

95?100I2

,

II.R—NH2+XC00RAR—NH—COOR'NH2

RR

III.?=O+NH20H??=NOH

RR-

(R表示含苯環(huán)的原子團(tuán),R'表示含碳原子團(tuán)或氫原子,X表示鹵素

原子）

回答下列問題：

（I）A轉(zhuǎn)化為B的目的是,B生成C的化學(xué)方程式

為O

（2）D中非含氧官能團(tuán)的名稱為,E的結(jié)構(gòu)簡式

為,F生成G的反應(yīng)類型

為。

ClCl

'D為0?∕X√由已知

解析：由已知信息I可知,B應(yīng)為“NHCH。

Cl

信息』可知E為\小

，E發(fā)生類似已知信息In的反應(yīng)生

NHCO∞H3

成F,F的結(jié)構(gòu)簡式為

(I)A轉(zhuǎn)化為B再發(fā)生類似已知信息I的反應(yīng)又重新得到一NH2,目的是

ClOO

保護(hù)氨基；B生成C的化學(xué)方程式為^NHCH0+人人心

Cl

+CH3COOHO

NHCHO

Cl

(2)D為,其中非含氧官能團(tuán)的名稱為氯原子、氨基;E的

結(jié)構(gòu)簡式為F生成G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

CH3COOH

)

(2)氯原子、氨基取代反應(yīng)

2.(2021?四川德陽三模)芳香化合物A(CM2O)常用于藥物及香料的

合成,A有如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系：

Φ∣Ag(NHj)1∣OH∕Δ

②H?

嫉⑼理戶回回。C,HA——@

催化而

(DKMnO√OH-0

已知:①A中含兩個甲基;

R—[CH(X)KMnO,/OH-■R—[。

②+CO;

R②H*R2

一定條叫

③RCOeH3+R'CHeIReOeHYHR'+H2Oo

回答下列問題：

(I)A的核磁共振氫譜有個吸收峰。

(2)由D生成E的反應(yīng)條件為,K中所含官能

團(tuán)的名稱為,L的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)由H生成I的化學(xué)方程式為o

(4)在“轉(zhuǎn)化關(guān)系”中，下列物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)屬于取代

反應(yīng)的是(填字母)。

a.BfDb.DfE

c.E-Fd.F-H

解析:A的分子式為C同2。,不飽和度為4,從F以及K的結(jié)構(gòu)簡式可知,A

分子中有苯環(huán)。A生成B,B發(fā)生已知②中的反應(yīng)生成C,C再發(fā)生已知

O

③中的反應(yīng)生成K,從K的結(jié)構(gòu)可知,C為OrLCH3,L為°HC

H

A有9個碳原子,C有8個碳原子,所以B的結(jié)構(gòu)簡式為O2A

OH

中有兩個甲基,則A為Cr卜CH3。B和漠發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D為

CH3

BrBr

O-NH2,根據(jù)F的部分結(jié)構(gòu)以及F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知,F為

CH3

OHOHOH

QΓC-CHO,則D發(fā)生水解反應(yīng)得到E,E為Qrc-CH2,F發(fā)生銀鏡反

CH3CH3

OH

應(yīng),然后再酸化得到H,H為Cj-卜COoH,H可以發(fā)生縮聚反應(yīng)得到I。

CH3

OH

⑴由以上分析可知,A為(y。一CH%A中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H,

則A的核磁共振氫譜有5個吸收峰。

(2)由D生成E是鹵代燃的水解反應(yīng),反應(yīng)條件為NaOH水溶液、加熱;

根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡式可知,K中所含官能團(tuán)的名稱為酮鍛基、碳碳雙鍵;L

的結(jié)構(gòu)簡式為°HCp。

(3)H分子中含有竣基和羥基,可以發(fā)生縮聚反應(yīng),化學(xué)方程式為n

催化劑、

H-EO-e-C?OH+(n-l)H2Oo

CH3

(4)BfD是不飽和碳原子和浪的加成反應(yīng);DfE是鹵代燃的水解反應(yīng),

也是取代反應(yīng);EfF是醇的催化氧化反應(yīng);FfH是醛的氧化反應(yīng),屬

于取代反應(yīng)的只有b。

答案：（1）5（2）NaOH水溶液、加熱酮鍛基、碳碳雙鍵0hc-

OH

(3)n>-CO()H=?Y?(4)b

△H-EO-C-C?OH+(n-DH2O

CH3

CH3

避組。有機(jī)合成路線的設(shè)計

3.（2021?湖南長沙一模節(jié)選）已知：（+IlAO;請設(shè)計由黑和乙

烯（CH2=CH2）為起始原料,制備的合成路線:（無機(jī)

試劑任選）。

解析:晨在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)得到八人,A人與澳發(fā)生加

BrBr

成反應(yīng)得到",Y在氫氧化鈉、乙醇作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成

BrBr

人人,/\人和乙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到j(luò)

H

4.(2021?河北石家莊二模節(jié)選)已知：R—CHO彘>R—>CN,R,-CN

NH2

HH0Z

2->RCOOHO

NH

CHO2

為有機(jī)原料制備化合物玲CHTO的合成路線流

CHOH

α2H,

程圖（無機(jī)試劑任選）：

NH2

CHO

在NaCN/NH,Cl條件下反應(yīng)生成,AC1然后在

CH2OH(

CHOH

α2

NH2

酸性條件下得至U（ZVCH最后在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯

CH2OH

NH2

化反應(yīng)得到陞CH1°。

Ho

NH2NH2

CHO

NaCNCH-CN+/OCLCOOH濃HSO4

答案hHZg

NH.Cl△

CH2OH

CH2OHCH2OH

5.（2021?山東青島模擬）有機(jī)化合物I是一種重要的有機(jī)合成中間

體,合成路線如圖:

OH催化

I氧化

∕>)H

A

已知:

回答下列問題:

(I)A的名稱為,H的結(jié)構(gòu)簡式為

⑵寫出D—E的化學(xué)方程式:,F

-G過程中涉及的反應(yīng)類型有o

o

⑶設(shè)計由CHCHOHCL為原料制備"×

的合成路線(無機(jī)試劑任

選)：________________________________________________________

OH

解析：(I)A為晨,名稱為1,3-丁二醇,H的結(jié)構(gòu)簡式為晏/

OH

,過程中涉及的反應(yīng)類型

有加成反應(yīng)形成環(huán)、消去反應(yīng)脫去1個水分子形成碳碳雙鍵。

(3)CLCH0HCH3催化氧化生成丙酮,丙酮發(fā)生類似已知信息①的反應(yīng)生

成?;CH3CHOHCH3在濃硫酸中發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，丙

(CH3)zC=CHCCH3

O

烯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2=CHCH2Cl,Il與CH2=

(CH3)LCHCCK

O

CHCH2Cl發(fā)生類似已知信息②的反應(yīng)生成人人。

答案：(1)1,3-丁二醇

+H2O加成反應(yīng)、

消去反應(yīng)

O

OIlO

CH,CHOHC吟(CHmC=CH2網(wǎng)-

溶液,△

CH3CHOHCH3^^S.CH2=CHCH3^CH2=CHCH2Cl-

1ɑ堿性條件

用練后歸納

有機(jī)推斷的解題思路

特征反應(yīng)4推知官能團(tuán)的種類卜

定

有機(jī)推確

機(jī)

反應(yīng)機(jī)理推知官能團(tuán)的位置卜有

斷題的.I綜合

結(jié)

物

解題思

構(gòu)

路數(shù)據(jù)處理I推知官能團(tuán)的數(shù)目卜W

西里I推知蠅結(jié)構(gòu)卜

走進(jìn)新高考

（對應(yīng)學(xué)生用書第255?256頁）

1.（2021?山東卷，19節(jié)選）一種利膽藥物F的合成路線如圖:

A

CgH8O3

D

C12H14O4

已知：I.j

O△O

II.Ii-r?*Ii

R—C—OR-R-NH,R-C-NHRW

回答下列問題：

(I)A的結(jié)構(gòu)簡式為;E中含氧官能團(tuán)共種。

解析：由信息∏反應(yīng)以及F的結(jié)構(gòu)簡式和E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡

OCH3

OH

式為ZjO00CH?3,D發(fā)生信息I反應(yīng)得到E,則D的結(jié)構(gòu)簡式為

o

OCH3

∣?油，C與CH3OH發(fā)生反應(yīng)生成D,C相較于D少1個碳原子,說明

0

OCH3

CfD是酯化反應(yīng)，因此C的結(jié)構(gòu)簡式為(VHB-→C碳鏈不變,而A

0

→B碳鏈增長,且增長的碳原子數(shù)等于~Br中碳原子數(shù)，同時B-C的

反應(yīng)條件為NaC102>HlNaClOz具有氧化性,因此B->C為氧化反應(yīng),A

-B為取代反應(yīng),CgHQs的不飽和度為5,說明苯環(huán)上的取代基中含有不

OCH3OCH3

OHIO

飽和鍵,因此A的結(jié)構(gòu)簡式為,B的結(jié)構(gòu)簡式為匕6。

CHOCHO

OCH3

OH

⑴由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為,E的結(jié)構(gòu)簡式為

CHO

其中的含氧官能團(tuán)為酸鍵、酚羥基、酯基,共3種。

OH

由?和CQf制備過程需要增長碳鏈,可利用題干

中A-B的反應(yīng)實現(xiàn),然后利用信息I反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，目標(biāo)產(chǎn)物中

碳碳雙鍵位于端基碳原子上，因此需要?與HBr在-80℃下發(fā)生加

z

成反應(yīng)生成L，IZ和CO，）”反應(yīng)生成。Q°f,根據(jù)信息I

反應(yīng)生成C^O%

OCH3

IOH

答案：（1）匕3

CHO

A

⑵善YoPCaCA琮5°H

2.（2020?山東卷，19節(jié)選）化合物F是合成口引口朵-2-酮類藥物的一種

中間體,其合成路線如下:

A①醇鈉一R(9Y)①C)H-ArSoCIJr)QNaN?/NI

HO+

??CH3CCH2COC2H5;②HQ△>八憶②HQ-

F(C10H9NO2)

00

0①醇鈉IlIl

已知：I.RCH2CCHCOR'

RCHZCoR'②HaO+

R

()Qry~'iC)O

II.Il-?*IlRNH2Il

RCOH△RCCl一RCNHR

ZZ

/①NaNH2∕NH3(l)/

IτIτIτ.Ar—X+CH?Ar-CH

2②HQ\

ZZ

Ar為芳基;X=Cl,Br;Z或Z'=COR,CONHR,COoR等。

回答下列問題:

(I)C-D的反應(yīng)類型為:E中含氧官能團(tuán)的名稱為

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為,F的結(jié)構(gòu)簡式為o

NH2

(3)Bn和2的反應(yīng)與Bn和苯酚的反應(yīng)類似，以，)和

COOC2H5B.COOC2H5

CH2為原料合成，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)

COClBrH

合成路線:(其他試劑任選)。

OO

解析：(1)IlIl在堿性、加熱條件下水解,再酸化可得CC的

CHCCHCOCH

3O2O25

結(jié)構(gòu)簡式是IlIl,由題給已知信息∏可知C生成D發(fā)生的是竣

CH3CCH2COH

OO

基結(jié)構(gòu)中的一OH被Cl取代的反應(yīng)，則D為Il1，E為

CH3∞H2CC1

?Cl

(YYY,E的含氧官能團(tuán)是魏基、酰胺基。

XzNHcCH28H3

CF

⑵由上述分析可知為CH3COCH2COOH,結(jié)合的分子式,根據(jù)題給已

αci

YY發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)生成的F為

NHCCH2CCH3

O

H

BrBr

⑶G發(fā)生浸代反應(yīng)生成B

NH2與

NH2

COOCH

/25

CH發(fā)生類似題給已知信息∏的反應(yīng)，生成

\2

COCl

COOC2H5

Br‰o

，根據(jù)題給已

BNH知信息m,可知

Br

發(fā)生分子內(nèi)脫去HBr的反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物

答案：（1）取代反應(yīng)鏢基、酰胺基

O

(2)CH3COCH2COOH

COOC2H5

COCl

COQC2H1

①NaNH2/NHj(I)

②H。

3.（2021?浙江6月選考,31節(jié)選）以乙烯和丙快酸為原料,設(shè)計如圖

化合物的合成路線（用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任

選）：

解析:通過“逆推法”可知丙煥酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)可合成目標(biāo)

化合物，乙烯與澳加成再水解可得到乙二醇,據(jù)此思路可完成合成路

LC八八Br2ZCCl4/-?NaOH∕H2OΓ~?

H2C=C?-------------"BrBr------?------"HOOH

線的設(shè)計,其合成路線為iθHKC/

丘會BBrJCCL∕~?NaOWHO∕~?