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專題07三元弱酸的分布系數(shù)圖及分析(圖像4秒殺)2024年高考化學(xué)選擇壓軸題圖像專項(xiàng)突破秒殺技巧及專項(xiàng)練習(xí)(原卷版)三元弱酸的分布系數(shù)圖及分析秒殺思想模型:特征:指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線以“弱酸H3A”為例δ0為H3A分布系數(shù)、δ1為H2A-分布系數(shù)、δ2為HA2-分布系數(shù)、δ3為A3-分布系數(shù)關(guān)鍵要點(diǎn)分析=1\*GB3①當(dāng)溶液的pH=2時(shí)δ0=δ1,pH=7.1時(shí)δ1=δ2,pH=12.2時(shí)δ2=δ3;當(dāng)pH<2時(shí),H3A占優(yōu)勢(shì);當(dāng)2<pH<7.1時(shí),H2A-占優(yōu)勢(shì);當(dāng)7.1<pH<12.2時(shí),HA2-占優(yōu)勢(shì);當(dāng)pH>12.2時(shí),A3-為主要存在形式=2\*GB3②根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式,pH由11到14發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:HA2-+OH-=A3-+H2O=3\*GB3③根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度,就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度特別注意:利用曲線的兩個(gè)交點(diǎn)可以分別求出弱酸的Ka1=c(H+)=10-2、Ka2=c(H+)=10-7.1、Ka3=c(H+)=10-12.2NaH2A酸堿性的方法方法1:δ1為H2A-分布系數(shù),當(dāng)最大時(shí)可以認(rèn)為全部是NaH2A,此時(shí)橫坐標(biāo)為酸性,可以判定NaH2A溶液顯酸性方法2:利用Ka1和Ka2,比較NaH2A的水解常數(shù)Kh=和電離常數(shù)Ka2的相對(duì)大小,即可判斷NaHA溶液顯酸性經(jīng)典例題1:水體中的As(V)可轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,As(Ⅲ)可用碘水氧化為As(Ⅴ)后,再轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×1021.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×108.6;H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系分別如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.0.1mol1Na2HASO4溶液中存在:2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO)B.用0.1mol·L1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀,無(wú)CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成C.D.pH>13時(shí),向Na3AsO3溶液中滴加少量碘水時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:破解:如圖所示,當(dāng)時(shí),H3AsO4的,同理,。A.0.1mol1Na2HASO4溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2[c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO)],A錯(cuò)誤;B.Ca3(ASO4)2沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡:,,,用0.1mol·L1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀,,故有CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成,B錯(cuò)誤;C.,C正確;D.pH>13時(shí),向Na3AsO3溶液中滴加少量碘水時(shí)會(huì)發(fā)生反應(yīng):,但由于Na3AsO3溶液過(guò)量,生成的氫離子繼續(xù)與Na3AsO3反應(yīng)生成,D錯(cuò)誤;故選C。經(jīng)典例題2:如圖為室溫時(shí)通過(guò)加入鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)不同下磷酸鈉鹽溶液中含磷微粒形態(tài)的分布,其中a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的分別為2.12,7.21,12.66。其中表示含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。下列說(shuō)法正確的是A.用氫氧化鈉溶液滴定磷酸,選擇酚酞作指示劑滴定終點(diǎn)的主要產(chǎn)物為B.室溫下,水電離的C.室溫下,的第三級(jí)電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為D.a(chǎn)、b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)水溶液中之和逐漸減小破解:A.酚酞的變色范圍為8~10,若選擇酚酞作指示劑滴定,此時(shí)用NaOH溶液滴加磷酸溶液的反應(yīng)為,滴定終點(diǎn)的主要產(chǎn)物為,A錯(cuò)誤;B.溶液中的H+抑制水的電離,當(dāng)H+濃度降低時(shí),水的電離程度增大,且溶液中的、水解促進(jìn)水的電離,且隨、濃度增大,水的電離程度增大,則水電離的,B正確;C.的第三級(jí)電離為,當(dāng)時(shí),pH=12.66,,數(shù)量級(jí)為1013,C錯(cuò)誤;D.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在物料守恒:之和不變,D錯(cuò)誤;答案選B。經(jīng)典例題3:磷酸(H3PO4)是一種中強(qiáng)酸,常溫下,H3PO4水溶液中含磷微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某微粒的濃度占各含磷微??倽舛鹊姆?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖,下列說(shuō)法正確的是A.H3PO4的電離方程式為:H3PO43H++POB.pH=2時(shí),c(H2PO)=c(HPO)C.pKa3=10D.滴加NaOH溶液至pH=7,溶液中c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)破解:A.磷酸(H3PO4)不是強(qiáng)酸,其電離分步:H3PO4H++H2PO、H2POH++HPO、HPOH++PO,A錯(cuò)誤;B.據(jù)圖可知pH=2時(shí),c(H2PO)=c(H3PO4)>c(HPO),B錯(cuò)誤;C.Ka3=,據(jù)圖可知c(HPO)=c(PO)時(shí),pH約為12.2,即c(H+)=1012.2mol/L,所以Ka3=1012.2,pKa3=12.2,C錯(cuò)誤;D.滴加NaOH溶液至pH=7,溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO),且c(H+)=c(OH),所以c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO),D正確;綜上所述答案為D。經(jīng)典例題4:如圖表示常溫下向濃度為amol?L1的H3PO4溶液中滴加NaOH溶液時(shí)幾種微粒的分布情況,其中δ0、δ1、δ2、δ3分別表示H3PO4、H2PO、HPO、PO的分布系數(shù)。下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,H3PO4的Ka1=102,HPO的水解常數(shù)為107.1B.pH=6時(shí),溶液中:c(Na+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(H+)>c(OH)C.pH=8時(shí),溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(OH)D.pH=13時(shí),溶液中:c(PO)+c(HPO)=amol?L1破解:A.根據(jù)圖示,c(H2PO)=c(HPO)時(shí),pH=7.1,常溫下,HPO的水解常數(shù)為,故A錯(cuò)誤;B.pH=6時(shí)溶液呈酸性,根據(jù)圖示c(H2PO)>c(HPO),所以溶液中c(Na+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(H+)>c(OH),故B正確;C.根據(jù)電荷守恒,pH=8時(shí),溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+c(OH),故C錯(cuò)誤;D.滴加氫氧化鈉溶液,混合后溶液體積增大,pH=13時(shí),溶液中:c(PO)+c(HPO)<amol?L1,故D錯(cuò)誤;選B。經(jīng)典例題5:常溫時(shí),用NaOH固體調(diào)節(jié)0.1mol·L1的H3AsO4溶液的pH,忽略溶液體積的變化,各含砷微粒的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.曲線②④分別代表H2AsO和AsO的分布分?jǐn)?shù)B.W、Q、R三點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度最大的是R點(diǎn)C.R點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(Na+)<c(H2AsO)+5c(AsO)D.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH=9.22破解:pH足夠小時(shí),H3AsO4的電離程度最小,H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)最大,因此①代表H3AsO4;pH足夠大,H3AsO4的電離程度最大,AsO的分布分?jǐn)?shù)最大,因此④代表AsO;隨著NaOH量的增大,H3AsO4先轉(zhuǎn)化為,直至分布分?jǐn)?shù)最大后轉(zhuǎn)化為,故②代表,③代表AsO;由圖中數(shù)據(jù)可知,H3AsO4的Ka1=102.21,Ka2=106.93,Ka3=1011.51,則可知AsO的水解平衡常數(shù)分別為:Kh1===102.49,同理可知,Kh2=107.07,Kh3=1011.79,據(jù)此分析解題。A.由分析可知圖示曲線②④分別代表、AsO的分布分?jǐn)?shù),A正確;B.由分析可知的電離常數(shù)大于水解常數(shù),抑制水的電離,的電離常數(shù)小于其水解常數(shù),促進(jìn)水的電離,另外H3AsO4抑制水的電離,AsO促進(jìn)水的電離,且抑制能力:H3AsO4大于,促進(jìn)能力:AsO大于,因此結(jié)合圖可知三點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度最大的是R點(diǎn),B正確;C.由圖示信息可知,根據(jù)電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+3c(AsO)+c(OH),R點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c()=c(AsO),且溶液顯堿性,即c(H+)<c(OH),則有R點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(Na+)>c(H2AsO)+5c(AsO),C錯(cuò)誤;D.由圖示信息可知,M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c()=c(AsO),則有Ka2Ka3==c2(H+),結(jié)合分析可知,c(H+)=mol/L,故溶液的pH=9.22,D正確;故答案為C。能力自測(cè)1.298K時(shí),在H3PO4溶液中滴入NaOH溶液,含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.Ka2(H3PO4)的數(shù)量級(jí)為108B.等物質(zhì)的量NaH2PO4和Na2HPO4溶于水,其pH大于7.2C.向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液堿性減弱D.可依次選用甲基橙、酚酞作指示劑,標(biāo)定反應(yīng)終點(diǎn)2.298K時(shí),使用NaOH調(diào)節(jié)溶液pH過(guò)程中,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分?jǐn)?shù)如圖所示。下列敘述中正確的是A.B.NaHX溶液中C.溶液呈中性時(shí),D.pH=1~2.6時(shí)主要存在的反應(yīng)是3.滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)0.01mol?L溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測(cè)得含砷各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示,(類比pH的定義,對(duì)于稀溶液可以定義,。)下列說(shuō)法正確的是A.溶液呈酸性B.水的電離程度:a點(diǎn)大于c點(diǎn)C.d點(diǎn)溶液的D.b點(diǎn)溶液中存在:4.滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)0.01mol/LNa2HAsO3溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測(cè)得含As各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)含As某種微粒的濃度占各種含As微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.NaH2AsO3溶液呈酸性B.水的電離程度:a點(diǎn)大于c點(diǎn)C.d點(diǎn)溶液中存在:c()>c()=c()>c(H3AsO3)D.b點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()+3c()5.時(shí),的溶液中,不同型體的分布優(yōu)勢(shì)如下圖所示(X指含磷微粒的百分含量、的調(diào)控使用、)。已知:①(、)②當(dāng)某一型體分布優(yōu)勢(shì)接近時(shí),另外兩種相鄰型體含量近似相等;則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.當(dāng)使用溶液滴定溶液至?xí)r,可選用酚酞作指示劑C.D點(diǎn)滿足:D.不可用與反應(yīng)生成6.298K時(shí),在H3PO4溶液中滴入NaOH溶液,含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.可依次選用甲基橙、石蕊作指示劑,標(biāo)定反應(yīng)終點(diǎn)B.Ka2(H3PO4)的數(shù)量級(jí)為108C.等物質(zhì)的量NaH2PO4和Na2HPO4溶于水,其pH小于7.2D.向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液堿性減弱7.高鐵酸鉀()是一種優(yōu)良的水處理劑,25℃時(shí),將溶于水后,會(huì)水解生成如圖1中所示的物種,縱坐標(biāo)表示其分?jǐn)?shù)分布()。則下列說(shuō)法不正確的是A.高鐵酸鉀()既能殺菌消毒又能凈水B.向的該溶液中加入稀硫酸至,溶液中的含量逐漸增大C.由圖2可知,配制高鐵酸鉀溶液應(yīng)選擇低溫條件下進(jìn)行D.向的該溶液中加KOH溶液,反應(yīng)的離子方程式為8.常溫下,H3AsO4各形態(tài)的分布分?jǐn)?shù)(δ)隨pH變化如圖,下列說(shuō)法不正確的是A.H3AsO4的Ka2=107.0B.m點(diǎn)有c(H+)=c()+2c()+3c()+c(OH—)C.n點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,離子濃度的大小關(guān)系為c()=c()>c(H+)=c(OH—)D.m點(diǎn)水的電離程度大于n點(diǎn)水的電離程度9.常溫下,As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。
下列說(shuō)法不正確的是A.常溫下,酸性:H3AsO4>H3AsO3B.常溫下,H2AsO+H2AsOHAsO+H3AsO3K=102.4C.常溫下,pH=8時(shí),溶液中c(H3AsO4):c(H2AsO):c(HAsO):c(AsO)=1:105.7:106.9:103.3D.常溫下,同濃度的Na3AsO4溶液與Na2HAsO3溶液,前者堿性強(qiáng)10.通過(guò)滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測(cè)得含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示:下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.溶于水,所得溶液中的水解程度小于其電離程度B.的數(shù)量級(jí)為C.水的電離程度:a點(diǎn)大于b點(diǎn)D.c點(diǎn)溶液中存在:11.時(shí),向水溶液中滴加溶液,的各微粒的分布分?jǐn)?shù)[某含砷微粒的物質(zhì)的量濃度占所有含砷微粒物質(zhì)的量濃度之和的分?jǐn)?shù)]與的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A.的數(shù)量級(jí)是B.溶液中:C.以酚酞為指示劑,當(dāng)溶液變?yōu)闇\紅色(且30秒顏色無(wú)變化)時(shí)停止滴加,主要發(fā)生的離子方程式為D.向的溶液中加入一定量的溶液至?xí)r,12.常溫下,加入NaOH溶液改變一定物質(zhì)的量濃度的H3AsO4溶液的pH,溶液中含砷微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí),某含砷微粒的濃度占各含砷微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A.H3AsO4的電離常數(shù)B.pH=4時(shí),溶液中由水電離出的濃度為C.反應(yīng)的平衡常數(shù)D.pH=7時(shí),溶液中存在:13.25℃時(shí),向0.1mol/L的丙三羧酸(用表示)溶液中滴加溶液,如下圖所示。①(分布分?jǐn)?shù))為某種含A微粒占所有含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。②醋酸的則下列敘述正確的是A.分別向a、b、c各點(diǎn)代表的溶液中滴加少量酸或堿溶液,溶液的pH變化均較大B.c點(diǎn)溶液中:C.和的溶液中離子的濃度都約為D.醋酸與少量丙三羧酸鈉反應(yīng)的離子方程式為14.時(shí),在溶液中滴入溶液,含磷元素的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.的數(shù)量級(jí)為B.時(shí),溶液中主要含磷元素的離子濃度大小關(guān)系為C.的數(shù)量級(jí)為D.溶液顯堿性,若向溶液中加入足量的溶液,溶液則顯酸性15.工業(yè)上以羥磷灰石精礦[主要成分是Ca5(PO4)3OH,還含有少量石英和氧化鐵等雜質(zhì)]為原料,生產(chǎn)磷酸二氫鉀(KH2PO4)的流程如下:已知:溶液中H3PO4、、、的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如上圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.“制酸過(guò)濾”過(guò)程所得濾渣的主要成分為硅酸B.三辛胺的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為N(C8H17)3,與鹽酸反應(yīng)時(shí),三辛胺提供空軌道C.“反應(yīng)”中為獲得較純凈KH2PO4,當(dāng)pH=10時(shí),停止加入三辛胺D.0.1mol/LKH2PO4溶液中:16.通過(guò)滴加相同濃度的鹽酸或KOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)0.01mol·L1Na2HAsO3溶液的pH,實(shí)驗(yàn)測(cè)得含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.K2(H2AsO)為1×109.2B.NaH2AsO3溶于水,所得溶液中H2AsO的水解程度小于其電離程度C.水的電離程度:a點(diǎn)大于b點(diǎn)D.c點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)=2c(H2AsO)+4c(HAsO)+2c(AsO)17.砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素。常溫下,水溶
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