色譜數(shù)據(jù)工作站校準(zhǔn)規(guī)范

1本規(guī)范適用于液相色譜儀、氣相色譜儀、離子色譜儀所用模擬接口的色譜數(shù)據(jù)工作站的校準(zhǔn)。其他類型的色譜數(shù)據(jù)工作站的校準(zhǔn)可參照本規(guī)范進(jìn)行。2引用文件本規(guī)范引用了以下文件：GB/T25478—2010色譜數(shù)據(jù)工作站ASTME1657-98(2011)液相色譜用可變波長光度檢測器的測試方法(Standard凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。色譜數(shù)據(jù)工作站由計(jì)算機(jī)、一個或多個將模擬信號轉(zhuǎn)換成數(shù)字量的數(shù)據(jù)采集器及色譜數(shù)據(jù)處理軟件所構(gòu)成，是能完成色譜儀的信號轉(zhuǎn)換、數(shù)據(jù)采集、分析、存儲等功能的色譜數(shù)據(jù)工作站各項(xiàng)計(jì)量技術(shù)指標(biāo)見表1。條款號基線噪聲時間間隔最大允許誤差土0.6s時間間隔重復(fù)性電壓示值最大允許誤差電壓示值重復(fù)性線性相關(guān)系數(shù)r≥0.9998定性重復(fù)性定量重復(fù)性定量最大允許誤差注：本技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判斷，僅供參25.1.1環(huán)境溫度：5℃~35℃,相對濕度不大于85%;5.1.2電源：電壓220V±22V,頻率50Hz±0.5Hz。5.2.1標(biāo)準(zhǔn)直流電壓源：0.1級，測量范圍0V～2V;5.2.2電子秒表：分辨力0.01s,最大允許誤差：±0.07s(10min);5.2.3色譜信號發(fā)生器：色譜信號發(fā)生器性能參數(shù)及基本要求見表2。表2色譜信號發(fā)生器性能參數(shù)信號分辨力噪聲電壓輸出最大允許誤差電壓輸出完全分離峰、拖尾峰、階梯峰高重復(fù)性將采集譜圖數(shù)據(jù)以文本文件或excel文件形式導(dǎo)出，查看文本中的時間列，計(jì)算相鄰兩個時間差(單位：s)的倒數(shù)，記為頻率f。工作站關(guān)機(jī)靜置不少于1h后，再開機(jī)預(yù)熱20min,將數(shù)據(jù)采集信號線短路，記錄畫幾組長度在0.5min～1min之間的平行包絡(luò)線，觀測任意15min周期內(nèi)所有檢測的隨機(jī)變化的框圖，這種畫平行包絡(luò)線的方法可以使每組算出所有平行包絡(luò)線之間距離的平均值，作為工作站基線噪聲值，見圖1。3取1h內(nèi)基線的最低點(diǎn)與最高點(diǎn)差值為工作站基線漂移值。6.3時間間隔誤差及重復(fù)性6.3.1時間間隔誤差將數(shù)據(jù)采集信號線短路，啟動工作站軟件，進(jìn)行數(shù)據(jù)采集，同時用秒表計(jì)時10min,重復(fù)測量3次，記錄工作站采集時間間隔。按公式(1)計(jì)算時間間隔誤差?！鱰——時間間隔測量誤差，s;i——工作站3次采集時間間隔平均值，s;T——標(biāo)準(zhǔn)時間間隔，s。6.3.2時間間隔重復(fù)性按6.3.1測試所得，取3次工作站采集時間間隔的最大值與最小值之差為時間間隔重復(fù)性。6.4電壓示值誤差及重復(fù)性6.4.1電壓示值誤差在工作站非自動調(diào)零狀態(tài)下，分別對0.100V,1.000V,1.800V三點(diǎn)進(jìn)行測試，用標(biāo)準(zhǔn)直流電壓源分別輸入需測試的電壓值并記錄工作站電壓示值，每個點(diǎn)測量3次。按公式(2)計(jì)算電壓的示值誤差：△v——電壓示值誤差，%;6.4.2電壓示值重復(fù)性將標(biāo)準(zhǔn)電壓輸出值設(shè)定為工作站60%量程處，接通及斷開信號7次，記錄工作站電壓示值，按公式(3)計(jì)算電壓示值重復(fù)性。4式中：V—7次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mV;i——接通斷開信號次數(shù)的順序號，i=1,2,…,7;6.5動態(tài)線性用色譜信號發(fā)生器對工作站所提供階梯信號進(jìn)行測試。連接色譜信號發(fā)生器與工作站，輸入量程的10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%電壓階梯信號，采集工作站數(shù)據(jù)，共采集3次，計(jì)算平均值。將輸入電壓值和采集信號平均值作線性回歸線并計(jì)算線性相關(guān)系數(shù)r。6.6定性重復(fù)性與定量重復(fù)性用色譜信號發(fā)生器所提供的滿量程30%處的色譜峰進(jìn)行測試。連續(xù)測試7次，記錄色譜峰的保留時間、峰面積和峰高，分別按公式(4)計(jì)算重復(fù)性。保留時間7次測量結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為定性重復(fù)性；峰面積和峰高7次測量結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量重復(fù)性。式中：x;——第i次測得的保留時間或峰面積(或峰高);x——n次測量保留時間或峰面積(或峰高)的算術(shù)平均值；i——測量次數(shù)的順序號，i=1,2,…,7;n——測量次數(shù)，n=7。6.7定量誤差用色譜信號發(fā)生器所提供的色譜峰進(jìn)行測試。將色譜信號發(fā)生器與工作站連接，使色譜信號發(fā)生器產(chǎn)生的峰面積百分比分別為5%、15%、45%、25%、10%,用工作站記錄色譜圖。采集三次，用工作站軟件計(jì)算峰面積百分比，計(jì)算其平均值與色譜信號發(fā)生器提供的峰面積百分比標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差，為定量誤差。7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書或報告上反映。校準(zhǔn)證書或報告至少包括以下信息：a)標(biāo)題，如“校準(zhǔn)證書”或“校準(zhǔn)報告”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果不在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行校準(zhǔn));d)證書或報告的唯一性標(biāo)識(如編號),每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識；e)送校單位的名稱和地址；f)被校對象的描述和明確標(biāo)識；5g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的色譜數(shù)據(jù)工作站的復(fù)校時間間隔建議不超過4年，也可根據(jù)色譜數(shù)據(jù)工作站使用情況、使用者、儀器質(zhì)量等諸因素自主決定復(fù)校時間間隔，6色譜信號發(fā)生器產(chǎn)生特定的色譜峰信號，用于對工作站動態(tài)線性、重復(fù)性(時間、面積、峰高)、色譜信號發(fā)生器性能參數(shù)及基本要求見表A.1。表A.1色譜信號發(fā)生器性能參數(shù)信號分辨力噪聲電壓輸出最大允許誤差電壓輸出完全分離峰、拖尾峰、階梯峰高重復(fù)性能產(chǎn)生每擋量程的10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%電每擋量程的30%處色譜峰五個，半峰寬5s±0.5s,用來測試窄峰保留時間、峰每擋量程的30%處色譜峰五個，半峰寬10s±0.5s,用來測試寬峰保留時間、峰根據(jù)面積歸一化計(jì)算的完全分離的色譜峰五個，峰面積百分比為5%、15%、45%、25%、10%,用來測試百分比定量誤差。7校準(zhǔn)記錄內(nèi)容(供參考)委托單位校準(zhǔn)日期儀器型號制造廠出廠編號環(huán)境溫度環(huán)境相對濕度一、采樣頻率三、基線漂移：四、時間間隔誤差及重復(fù)性123時間間隔平均值時間間隔誤差不確定度五、電壓示值誤差及重復(fù)性不確定度12345678%1234567平均保留時間峰面積峰高9附錄C校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式×××是×××法定計(jì)量技術(shù)機(jī)構(gòu)?！痢痢恋馁|(zhì)量管理體系符合ISO/IEC17025標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)中國合格評定國家認(rèn)可委員會認(rèn)可，證書號：No.×××。校準(zhǔn)結(jié)果不確定度的評估和表述均符合JJF1059系列標(biāo)準(zhǔn)的要求。校準(zhǔn)所依據(jù)/參照的技術(shù)文件(代號、名稱)名稱測量范圍準(zhǔn)確度等級證書編號證書編號×××-××××校準(zhǔn)結(jié)果一、外觀檢查：二、采樣頻率：三、基線噪聲：五、電壓示值誤差重復(fù)性：七、定性重復(fù)性：八、定量重復(fù)性：以下空白根據(jù)客戶要求和校準(zhǔn)文件的規(guī)定，通常情況下個月校準(zhǔn)一次。1.我院(所)僅對加蓋“×××”的完整證書負(fù)2.本證書的校準(zhǔn)結(jié)果僅對本次所校準(zhǔn)的計(jì)量器具有效。附錄D測量不確定度評定示例色譜數(shù)據(jù)工作站校準(zhǔn)的各項(xiàng)指標(biāo)中，主要對時間間隔誤差、電壓示值誤差的測量不確定度進(jìn)行分析。D.1時間間隔誤差校準(zhǔn)的測量不確定分析D.1.1測量方法將數(shù)據(jù)采集信號線短路，啟動工作站軟件，進(jìn)行數(shù)據(jù)采集，同時用秒表計(jì)時10min,重復(fù)測量3次，記錄工作站采集時間間隔。D.1.2測量模型色譜數(shù)據(jù)工作站時間間隔誤差測量結(jié)果的測量模型：t——工作站三次采集時間間隔平均值，s;D.1.3方差和靈敏系數(shù)由于各項(xiàng)之間無明顯的相關(guān)性，則D.1.4不確定度分析及評定D.1.4.1測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u(i)在相同測量條件下，取一臺色譜數(shù)據(jù)工作站，重復(fù)測量10次時間間隔，得到數(shù)據(jù)如表D.1所示。次數(shù)123456789實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差/s以3次測量的平均值作為校準(zhǔn)值時，重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：D.1.4.2電子秒表測量誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u(T)電子秒表10min測量點(diǎn)最大允許誤差±0.07s,考慮為均勻分布，取k=√3,標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u(T)為：D.1.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(△t)=√c}u(i)2+c?u(T)2=√0.022+0.042=0D.1.6擴(kuò)展不確定度U=ku(△t)=2×0.05=0.1(s)D.2電壓示值誤差校準(zhǔn)的測量不確定分析D.2.1測量方法在工作站非自動調(diào)零狀態(tài)下，用直流標(biāo)準(zhǔn)電壓源輸入100mV,記錄工作站電壓示值，重復(fù)測量3次，并計(jì)算電壓示值誤差的平均值。D.2.2測量模型△v——電壓示值誤差，%;V;工作站電壓示值平均值，mV;D.2.3方差和靈敏系數(shù)各項(xiàng)之間無明顯的相關(guān)性，則u(△v)=√ciu(V)2+c2u(D.2.4不確定度分析及評定D.2.4.1測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u(V?)測量數(shù)據(jù)的重復(fù)性引入的不確定度分量用A類方法評定，取一臺色譜數(shù)據(jù)工作站，重復(fù)性條件下連續(xù)獨(dú)立測量10次電壓，得到的數(shù)據(jù)如表D.2所示。次數(shù)123456789以3次測量的平均值作為校準(zhǔn)值時，重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：D.2.4.2色譜數(shù)據(jù)工作站分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u(V:?)色譜數(shù)據(jù)工作站分辨力為δ=1μV,分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u(Vi?)=0.298=0.00029(由于u(V:?z)遠(yuǎn)小于u(Vi),故：u(V?)