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文檔簡介

專題

化學(xué)工藝流程

高考工藝流程題命題特點(diǎn)主要考向:以過渡元素為載體,Mg、Al、Fe、Cu、Si等化合物為雜質(zhì)。高頻考點(diǎn):原料預(yù)處理措施、目的;陌生方程式書寫;生產(chǎn)條件的選擇與優(yōu)化;物質(zhì)分離、提純方法的選擇、操作;物質(zhì)成分分析。物質(zhì)的轉(zhuǎn)化與跟蹤分析;化學(xué)反應(yīng)原理分析應(yīng)用及相關(guān)計(jì)算??偨Y(jié)核心考點(diǎn):物質(zhì)的分離操作、除雜試劑的選擇、生產(chǎn)條件的控制1.原料預(yù)處理的方法及目的命題點(diǎn)一化工流程中原料預(yù)處理與浸出渣的判斷C處理方法目的煅燒或灼燒或焙燒除去可燃性雜質(zhì)(碳、有機(jī)物);氫氧化物、碳酸鹽類分解為氧化物;金屬單質(zhì)、金屬硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘傺趸锖蚐O2固體原料粉碎或研磨或霧化減小顆粒直徑增大反應(yīng)物接觸面積,增大浸取時(shí)的反應(yīng)速率,提高浸取率(2022·全國甲卷)(2)為了提高鋅的浸取效果,可采取的措施有_______、_______將焙燒后的產(chǎn)物碾碎,增大接觸面積、增大硫酸的濃度等(2021·湖南卷)

(2)為提高“水浸”效率,可采取的措施有_____(至少寫兩條);適當(dāng)升高溫度,將獨(dú)居石粉碎等(2020·新課標(biāo)Ⅲ)某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物

(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是______________________。除去油脂、溶解鋁及其氧化物

(2023·全國乙卷,27)(1)硫酸溶礦時(shí)為提高溶礦速率,可采取的措施______。粉碎菱錳礦(或攪拌、適當(dāng)升高溫度等)(2022年河北卷)(2)黃鐵礦研細(xì)的目的是_______。增大固液接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高黃鐵礦的利用率(2021·山東卷)(1)焙燒的目的是將FeCr2O4轉(zhuǎn)化為Na2CrO4并將Al、Si氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鈉鹽,焙燒時(shí)氣體與礦料逆流而行,目的是___。增大反應(yīng)物接觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率

(2020年新課標(biāo)Ⅰ)(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是___________。加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全)

水浸與水接觸反應(yīng)或溶解酸浸①溶解轉(zhuǎn)變成可溶物進(jìn)入溶液中,以達(dá)到與難溶物分離的目的;②去氧化物(膜)堿溶①除去金屬表面的油污;②溶解鋁、氧化鋁等③調(diào)節(jié)pH促進(jìn)水解,實(shí)現(xiàn)金屬離子的沉淀(Al3+、Fe3+)鹽浸①沉淀轉(zhuǎn)化②把氧化物轉(zhuǎn)化為鹽浸出率:

固體溶解后,離子在溶液中的含量的多少A.反應(yīng)物:礦石粉碎、適當(dāng)增大反應(yīng)物濃度

B.反應(yīng)條件:適當(dāng)升高溫度、攪拌、適當(dāng)延長浸取時(shí)間、多次浸取等提高浸出率與鋁性質(zhì)相近的金屬:Be、Zn、Ga、In等;(2021·全國乙卷真題)

(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”最適合的酸是_______?!八崛茉钡某煞质莀______、_______。

硫酸

SiO2CaSO4

主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。[2019·新課標(biāo)Ⅲ]高純硫酸錳作為合成鎳鈷錳三元正極材料的原料,工業(yè)上可由天然二氧化錳粉與硫化錳礦(還含F(xiàn)e、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制備,工藝如下圖所示。(1)“濾渣1”含有S和_______________;寫出“溶浸”中二氧化錳與硫化錳反應(yīng)的化學(xué)方程式_________。(1)SiO2(不溶性硅酸鹽)MnO2+MnS+2H2SO4==2MnSO4+S+2H2O2、原料處理階段涉及的反應(yīng)例.(2022·全國甲卷節(jié)選,26)硫酸鋅(ZnSO4)是制備各種含鋅材料的原料,在防腐、電鍍、醫(yī)學(xué)上有諸多應(yīng)用。硫酸鋅可由菱鋅礦制備。菱鋅礦的主要成分為ZnCO3,雜質(zhì)為SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下:

(1)菱鋅礦焙燒生成氧化鋅的化學(xué)方程式為_______。(2022·北京卷)銨浸法由白云石[主要成分為CaMg(CO3)2,含F(xiàn)e2O3,SiO2雜質(zhì)]制備高純度碳酸鈣和氧化鎂。(1)煅燒白云石的化學(xué)方程式為___________。(2021·全國乙卷)(1)“焙燒”中,TiO2、SiO2幾乎不發(fā)生反應(yīng),Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽,寫出Al2O3轉(zhuǎn)化為NH4Al(SO4)2的化學(xué)方程式_______。(2018·全國卷II)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家,一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質(zhì))為原料制備金屬鋅(1)焙燒過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________。將Fe2+氧化為Fe3+可用:H2O2、O2、Cl2/ClO-/ClO2-/ClO3-、Br2/BrO3-、IO3-

、KMnO4/H+、MnO2、PbO2、HNO3、H2SO4(濃)等;H2O2優(yōu)點(diǎn):產(chǎn)物無污染且不引入新雜質(zhì)

溫度:反應(yīng)溫度不宜過高(H2O2受熱易分解)

實(shí)際量需多于理論量(Fe3+、Cu2+、Ag+、MnO2等均可催化其分解)

若量不足:Fe2+無法除去

可代替物:O2或空氣(環(huán)保角度)加入氧化劑(或還原劑)①轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物的價(jià)態(tài);②除去雜質(zhì)離子[如把Fe2+氧化成Fe3+,而后調(diào)溶液的pH,使其轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去]3.反應(yīng)條件的控制及目的工業(yè)流程中關(guān)于pH的調(diào)節(jié)模型關(guān)鍵條件控制生成金屬氫氧化物,以達(dá)到除去金屬離子的目的(常見Al3+Fe3+)例、若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入

等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pHCuOCu(OH)2CuCO3

如從MgCl2溶液中洗出MgCl2。6H2O(4)向80~90℃的濾液①中分批加入適量KMnO4

溶液充分反應(yīng)后過濾,濾渣②中有MnO2,該步反應(yīng)的離子方程式為_________________________。(5)濾液②中加入鋅粉的目的是______________________。(2022·全國甲卷節(jié)選,26)(4)3Fe2++MnO4-+7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+(5)置換Cu2+為Cu從而除去(2018·全國卷II)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家,一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質(zhì))為原料制備金屬鋅的流程如圖所示:(2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有___________;氧化除雜工序中ZnO的作用是____________,若不通入氧氣,其后果是________________。

PbSO4

.調(diào)節(jié)溶液的pH

無法除去雜質(zhì)Fe2+回答下列問題:(3)加入物質(zhì)X調(diào)溶液pH=5,最適宜使用的X是_______(填標(biāo)號)。A.NH3·H2OB.Ca(OH)2

C.NaOH濾渣①的主要成分是_______、_______、_______。(2022·全國甲卷節(jié)選,26)硫酸鋅可由菱鋅礦制備。菱鋅礦的主要成分為ZnCO3,雜質(zhì)為SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下:B

Fe(OH)3

CaSO4

SiO2(4)“酸浸”后溶液的pH約為4.9,濾渣的主要成分是________________由于在“脫硫”中,BaSO4只有少量轉(zhuǎn)化為BaCO3,故濾渣中還存在BaSO4沉淀。

(2022全國乙卷26題)金屬氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Pb(OH)2開始沉淀的pH2.36.83.57.2完全沉淀的pH3.28.34.69.1一定條件下,一些金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH如下表PbSO4、PbO2、PbO、PbBa、Fe、Al鹽或氧化物PbCO3、PbO2、PbO、Pb,BaCO3、BaSO4、Ba、Fe、Al鹽或氧化物Fe(OH)3、Al(OH)3、少量BaSO4。(2021·全國乙卷真題)

(2)“水浸”后“濾液”的PH約為2.0,在“分步沉淀”時(shí)用氨水逐步調(diào)節(jié)PH至11.6,依次析出的金屬離子是_______。小結(jié):

工業(yè)生產(chǎn)中溶液中Fe3+、Fe2+除去方法(1)原理:Fe3+pH≥3.7、Fe2+pH≥9.6完全生成氫氧化物沉淀(2)步驟:①除去溶液中的Fe3+時(shí),一般是加入能與酸反應(yīng)的物質(zhì)(但不能引入新的雜質(zhì)),跳PH使Fe3+水解生成Fe(OH)3而除去。②除去溶液中的Fe2+時(shí),先加入H2O2(或其他氧化劑,但不引入新雜質(zhì)),然后調(diào)節(jié)溶液的pH至3~4,使Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+水解生成Fe(OH)3而除去??刂频蜏氐哪康募訜岬哪康目刂颇硿囟确秶哪康蘑俜乐鼓撤磻?yīng)物及目標(biāo)產(chǎn)物分解,如H2O2

、AgNO3、HNO3(濃)等;②防止某反應(yīng)物或目標(biāo)產(chǎn)物揮發(fā),如鹽酸、醋酸、硝酸和氨水等;③抑制物質(zhì)的水解,如Fe3+、Al3+、Cu2+、S2-;④反應(yīng)放熱,低溫使反應(yīng)正向進(jìn)行;⑤避免副反應(yīng)的發(fā)生:如乙醇的消去反應(yīng)需迅速升溫至170℃;⑥確保催化劑的催化活性,兼顧速率和轉(zhuǎn)化率,追求經(jīng)濟(jì)效益;⑦沸點(diǎn)較高物質(zhì)的液化收集:用冰水浴冷凝并收集SO3;⑧若轉(zhuǎn)化率變化不大,高溫下浪費(fèi)能源。①加速某固體的溶解;②減少氣體生成物的溶解并加速逸出;③一般加快反應(yīng)速率;④使平衡向需要的方向移動;⑤促使Fe(OH)3膠體和Al(OH)3膠體聚沉,便于過濾。從溫度過高或溫度過低會導(dǎo)致的后果兩方面作答控溫回歸教材:合成氨為什么要將溫度控制在400-500℃?溫度過低,反應(yīng)速率減慢;

溫度過高,NH3的產(chǎn)率降低;

此溫度范圍有利于提高催化劑的活性。條件控制之——調(diào)溫度認(rèn)識角度梳理例.(2020山東)以菱鎂礦(主要成分為MgCO3,含少量SiO2/Fe2O3和Al2O3)為原料制備高純鎂砂的工藝流程如下:已知浸出時(shí)產(chǎn)生的廢渣中有SiO2、Fe(OH)3和Al(OH)3。下列說法錯誤的是:A.浸出鎂的反應(yīng)為B.浸出和沉鎂的操作均應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行C.流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有NH3、NH4ClD.分離Mg2+與Al3+、Fe3+是利用了它們氫氧化物Ksp的不同反饋練習(xí)

輝銅礦石主要含有硫化亞銅(Cu2S)及少量脈石(SiO2)。一種以輝銅礦石為原料制備硝酸銅的工藝流程如下所示:(1)“礦渣”中除了S以外,還有___________(填化學(xué)式);“回收S”過程中溫度控制在50~60℃之間,不宜過高或過低的原因是_______________________________________________________。SiO2溫度過高苯容易揮發(fā)造成污染,溫度過低礦渣的溶解速率慢,溶解度小。[主干構(gòu)建·查缺補(bǔ)漏]1.化工流程中化學(xué)方程式的書寫流程命題點(diǎn)二化工流程中方程式的書寫與計(jì)算C2.化工流程中的有關(guān)計(jì)算(1)有關(guān)Ksp的計(jì)算??夹问接校孩倥袛嗄芊癯恋?;②判斷能否沉淀完全;③計(jì)算某一離子的濃度;

④沉淀生成和沉淀完全時(shí)pH的計(jì)算。①Q(mào)c>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài)③Qc<Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出1.根據(jù)廣義水解原理書寫方程式

寫出亞硫酰氯(SOCl2)在潮濕的空氣中產(chǎn)生白霧的化學(xué)方程式:____________________________。+H2O===SO2↑+2HCl↑SOCl2

[2023·湖北,16(2)]SiCl4是生產(chǎn)多晶硅的副產(chǎn)物,遇水產(chǎn)生大量煙霧,用化學(xué)方程式表示其原因______________________________。SiCl4+3H2O===H2SiO3+4HClSiCl4+3H2O==H2SiO3+4HCl,PCl3+3H2O==H3PO3+3HCl。NCl3+3H2O==NH3+3HClOBCl3+3H2O=H3BO3+3HClSOCl2+2H2O=H2SO3+2HClSOCl2+H2O=SO2+2HCl

2.應(yīng)用“平衡轉(zhuǎn)化”思想書寫方程式例3

沉鈷工藝流程如圖所示,請寫出“沉鈷”過程中的離子方程式:________________________________________。思路分析該反應(yīng)的微觀平衡移動過程如下:.[2021·重慶1月適應(yīng)性測試]碳酸鍶(SrCO3)是一種重要的工業(yè)原料,廣泛用于生產(chǎn)鍶鐵氧體磁性材料。一種以菱鍶礦(含80~90%SrCO3,少量MgCO3、CaCO3、BaCO3等)制備高純碳酸鍶的工藝流程如下:“沉鍶”中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________。Sr(OH)2+NH4HCO3===SrCO3↓+H2O+NH3·H2O1、向MgSO4溶液中加入(NH4)2CO3溶液生成Mg(OH)2·MgCO3:2、向MnF2溶液中加入NH4HCO3生成MnCO3:3、FeSO4溶液與氨水-NH4HCO3混合溶液反應(yīng),生成FeCO3沉淀4、CO2、NH3通入氯化鈣溶液生成沉淀(碳化)3.復(fù)分解反應(yīng)(2023·全國甲卷,26)BaTiO3是一種壓電材料。以BaSO4為原料,采用下列路線可制備粉狀BaTiO3。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS?!敖 睍r(shí)主要反應(yīng)的離子方程式為______________________。S2-+Ca2+===CaS↓(5)“沉淀”步驟中生成BaTiO(C2O4)2的化學(xué)方程式為BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+H2O===BaTiO(C2O4)2↓+4NH4Cl+2HClBaCl2晶體2.(2023·全國乙卷,27)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱錳礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMn2O4的流程如右:(1)硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnCO3+H2SO4===MnSO4+H2O+CO2↑1.[2022·江蘇,17(3)①]在300℃時(shí),密閉容器中NaHCO3溶液與鐵粉反應(yīng),反應(yīng)初期有FeCO3生成并放出H2,該反應(yīng)的離子方程式為____________2.[2020·全國卷Ⅱ,26(3)]Cl2O為淡棕黃色氣體,是次氯酸的酸酐,可由新制的HgO和Cl2反應(yīng)來制備,該反應(yīng)為歧化反應(yīng)(氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的反應(yīng))。上述制備Cl2O的化學(xué)方程式為_________________________。2Cl2+HgO===HgCl2+Cl2O4新情景下氧化還原反應(yīng)方程式的書寫【2023乙卷】LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱錳礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMn2O4的流程如下:2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為_____。【2023新課標(biāo)卷】Na2Cr2O75電極反應(yīng)方程式的書寫(5)在電解槽中,發(fā)生電解反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________。隨著電解反應(yīng)進(jìn)行,為保持電解液成分穩(wěn)定,應(yīng)不斷________。電解廢液可在反應(yīng)器中循環(huán)利用。MnO2↓+2H+

加水(2023·全國乙卷,27)1.[2023·北京,16(3)]近年研究發(fā)現(xiàn),電催化CO2和含氮物質(zhì)(等)在常溫常壓下合成尿素,有助于實(shí)現(xiàn)碳中和及解決含氮廢水污染問題。向一定濃度的KNO3溶液通CO2至飽和,在電極上反應(yīng)生成CO(NH2)2,電解原理如圖所示。①電極b是電解池的______極。陽②電解過程中生成尿素的電極反應(yīng)式是___________________________________+7H2O③利用電化學(xué)原理,將CO2電催化還原為C2H4,陰極反應(yīng)式為__________________________________________________________。2CO2+12e-+12H+===C2H4+4H2O、AgCl+e-===Ag+Cl-3.[2022·湖南,16(2)]一種脫除和利用水煤氣中CO2方法的示意圖如下:(2021·全國乙卷)磁選后的煉鐵高鈦爐渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。金屬離子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+開始沉淀的PH2.23.59.512.4沉淀完全(c=10-5mol/L)的PH3.24.711.113.8(3)“母液①"中Mg2+濃度為_______mol/L。有關(guān)溶度積計(jì)算(2020·新課標(biāo)Ⅲ)

加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)NiSO4·7H2O(4)利用上述表格數(shù)據(jù),計(jì)算Ni(OH)2的Ksp=______________(列出計(jì)算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L?1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是___________。3.2~6.2

命題點(diǎn)三化工流程中物質(zhì)的分離與提純C加入沉淀劑①生成硫化物沉淀(如加入硫化鈉、硫化銨、硫化亞鐵等);②加入可溶性碳酸鹽,生成碳酸鹽沉淀;③加入氟化鈉,除去Ca2+、Mg2+(5)“除雜2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度過高,Mg2+沉淀不完全,原因是____________________F?與H+結(jié)合形成弱電解質(zhì)HF,MgF2(s)

Mg2+(aq)+2F?(aq)平衡向右移動[2019·新課標(biāo)Ⅲ](6)濾渣④與濃H2SO4反應(yīng)可以釋放HF并循環(huán)利用,同時(shí)得到的副產(chǎn)物是_______、_______。(6)CaSO4

MgSO4(2022·全國甲卷節(jié)選,26)例:苯甲酸的重結(jié)晶

已知苯甲酸在水中溶解度:25℃,0.17g;50℃,0.95g;95℃,6.8g課本原型:除去苯甲酸中不溶性雜質(zhì)操作表述:將粗苯甲酸溶解在95℃的熱水中制的飽和溶液,趁熱過濾、冷卻結(jié)晶再過濾。例、已知NaCl和KNO3在水中的溶解度曲線如圖所示:將固體溶解于熱水,加熱濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾。重復(fù)操作。(1)如果在KNO3固體中含有少量的NaCl雜質(zhì),如何提純硝酸鉀?請簡述實(shí)驗(yàn)操作。(2)如果在NaCl固體中含有少量的KNO3雜質(zhì),如何提純氯化鈉?請簡述實(shí)驗(yàn)操作。將固體溶解于水,蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過濾。重復(fù)操作?!锝ㄗh補(bǔ)充講解:冷卻結(jié)晶與蒸發(fā)結(jié)晶(2020·新課標(biāo)Ⅰ)(6)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),需要加入過量NH4Cl,其原因是___________。NaVO3增大NH4+離子濃度,利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全。將PbO粗品溶解在一定量的110

℃的35

%

NaOH溶液,充分溶解后,趁熱過濾,冷卻、結(jié)晶后再過濾(2016年北京高考)以廢舊鉛酸電池中的含鉛廢料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4為原料,制備高純PbO,實(shí)現(xiàn)鉛的再生利用。其工作流程如下:(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)

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