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項(xiàng)目四配位滴定法任務(wù)一常用配合物和穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)二副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)三金屬指示劑任務(wù)四配位滴定法的基本原理任務(wù)五混合離子的選擇性滴定任務(wù)六提高滴定選擇性的途徑任務(wù)七配位滴定方式任務(wù)八配位滴定法的應(yīng)用任務(wù)一 常用配合物和穩(wěn)定常數(shù)配位滴定法:又稱絡(luò)合滴定法以生成配位化合物為基礎(chǔ)的滴定分析方法。滴定條件:定量、完全、迅速、且有合適指示終點(diǎn)的方法。配位劑種類:無(wú)機(jī)配位劑(單基配位體):形成分級(jí)絡(luò)合物,簡(jiǎn)單、不穩(wěn)定,在化工分析中一般多用作掩蔽劑、輔助配位劑和顯色劑。
有機(jī)配位劑(多基配位體):形成低絡(luò)合比的螯合物,復(fù)雜而穩(wěn)定常用有機(jī)氨羧配位劑——乙二胺四乙酸一、常用配位劑乙二胺四乙酸:EDTA
EDTA的物理性質(zhì)
水中溶解度小,難溶于酸和有機(jī)溶劑;易溶于NaOH或NH3溶液—Na2H2Y?2H2O(也簡(jiǎn)稱EDTA)EDTA的離解平衡:各型體濃度取決于溶液pH值
pH<1強(qiáng)酸性溶液→H6Y2+pH2.67~6.16→主要H2Y2-pH>10.26堿性溶液→Y4-H6Y2+H++H5Y+
H5Y+ H++H4YH4Y
H++H3Y-
H3Y-H++H2Y2-
H2Y2-H++HY3-
HY3-H++Y4-最佳配位型體水溶液中七種存在型體
EDTA配合物特點(diǎn):1.廣泛配位性→五元環(huán)螯合物→穩(wěn)定、完全、迅速2.具6個(gè)配位原子,與金屬離子多形成1:1配合物3.與無(wú)色金屬離子形成的配合物無(wú)色,利于指示終點(diǎn)與有色金屬離子形成的配合物顏色更深二、配合物的穩(wěn)定常數(shù)(形成常數(shù))
討論:
KMY↑大,配合物穩(wěn)定性↑高,配合反應(yīng)↑完全
M+YMY穩(wěn)定常數(shù)KMY
的倒數(shù)即為配合物的不穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)1.配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)2.MLn型配合物的累積穩(wěn)定常數(shù)注:各級(jí)累積常數(shù)將各級(jí)[MLi]和[M]及[L]聯(lián)系起來(lái)M+LML
ML+LML2
MLn-1+L
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