考前必讀系列叢書 化學(xué)非選擇題高頻考點(diǎn)講與練：高頻考點(diǎn) 選考有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精近幾年高考有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)考查，主要是有機(jī)選擇題、有機(jī)素材化學(xué)實(shí)驗(yàn)題和選做有機(jī)推斷和合成題。有機(jī)推斷和合成題?？键c(diǎn)有有機(jī)物命名、官能團(tuán)名稱、有機(jī)反應(yīng)類型判斷、指定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式書寫、利用核磁共振氫譜推同分異構(gòu)體及限制條件的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷、化學(xué)方程式的書寫、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)。高考試題中選修5賦分為15分,知識(shí)點(diǎn)比較系統(tǒng)，思路清晰。但具有做題耗時(shí)較長，如果推斷的某一個(gè)環(huán)節(jié)出現(xiàn)了問題，將對(duì)整道題產(chǎn)生較大影響的特點(diǎn)。一、有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)和主要化學(xué)性質(zhì)【考點(diǎn)綜述】1.烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)物官能團(tuán)代表物主要化學(xué)性質(zhì)烷烴—甲烷取代（氯氣、光照）、裂化烯烴乙烯加成、氧化(使KMnO4酸性溶液褪色)、加聚炔烴-C≡C—乙炔加成、氧化(使KMnO4酸性溶液褪色)苯及其同系物—甲苯取代(液溴、鐵)、硝化、加成、氧化(使KMnO4褪色，除苯外)2。烴的衍生物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)物官能團(tuán)代表物主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴—X溴乙烷水解（NaOH/H2O）、消去（NaOH/醇）醇(醇）—OH乙醇取代、催化氧化、消去、脫水、酯化酚(酚）—OH苯酚弱酸性、取代（濃溴水）、顯色、氧化（露置空氣中變粉紅色)醛-CHO乙醛還原、催化氧化、銀鏡反應(yīng)、與新制Cu（OH)2懸濁液反應(yīng)羧酸—COOH乙酸弱酸性、酯化酯-COO—乙酸乙酯水解3?；緺I養(yǎng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)物官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)葡萄糖—OH、—CHO具有醇和醛的性質(zhì)蔗糖、麥芽糖前者無—CHO后者有—CHO無還原性、水解(兩種產(chǎn)物)有還原性、水解(產(chǎn)物單一）淀粉、纖維素后者有-OH水解、水解油脂-COO—?dú)浠?、皂化氨基酸、蛋白質(zhì)—NH2、—COOH、—CONH-兩性、酯化、水解4.不同類別有機(jī)物可能具有相同的化學(xué)性質(zhì)(1）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能與新制Cu（OH)2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)有：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。（2）能與Na反應(yīng)的有機(jī)物有：醇、酚、羧酸。（3)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物有：鹵代烴、酯、多糖、蛋白質(zhì)等。(4）能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)物有：鹵代烴、酚、羧酸、酯（油脂)。（5)能與Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng)的有：羧酸、,但與Na2CO3反應(yīng)得不到CO2?！镜淅v評(píng)】例題1秸稈(含多糖類物質(zhì)）的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：（1）下列關(guān)于糖類的說法正確的是________.（填標(biāo)號(hào)）a。糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b。麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c。用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2）B生成C的反應(yīng)類型為________。（3）D中的官能團(tuán)名稱為________，D生成E的反應(yīng)類型為________。(4)F的化學(xué)名稱是________，由F生成G的化學(xué)方程式為_________________________。(5）具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0。5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，W共有________種（不含立體結(jié)構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________________。(6）參照上述合成路線，以(反，反）.2,4.己二烯和C2H4為原料（無機(jī)試劑任選）,設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線______________________.解析：（1)a選項(xiàng),不是所有的糖都有甜味，如纖維素等多糖沒有甜味，也不是所有的糖都具有CnH2mOm的通式，如脫氧核糖的分子式為C5H10O4，所以說法錯(cuò)誤；b選項(xiàng),麥芽糖水解只生成葡萄糖,所以說法錯(cuò)誤；c選項(xiàng)，如果淀粉部分水解生成葡萄糖，也可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，即銀鏡反應(yīng)不能判斷溶液中是否還含有淀粉，因此只用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全，所以說法正確；d選項(xiàng)，淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物,所以說法正確。(2）B生成C的反應(yīng)是酸和醇生成酯的反應(yīng),屬于取代(或酯化)反應(yīng)。（3)通過觀察D分子的結(jié)構(gòu)簡式，可判斷D分子中含有酯基和碳碳雙鍵;由D生成E的反應(yīng)為消去反應(yīng)。(4）F為分子中含6個(gè)碳原子的二元酸,名稱為己二酸，己二酸與1,4。丁二醇發(fā)生縮聚反應(yīng),其反應(yīng)的化學(xué)方程式為（5）W為二取代芳香化合物，因此苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,0。5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，說明W分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)羧基，還有兩個(gè)碳原子，先將兩個(gè)羧基和苯環(huán)相連，如果碳原子分別插入苯環(huán)與羧基間，有一種情況，如果兩個(gè)取代基分別在苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位，有3種同分異構(gòu)體;如果2個(gè)碳原子只插入其中一個(gè)苯環(huán)與羧基之間，有—CH2CH2—和—CH（CH3)—兩種情況，兩個(gè)取代基分別在苯環(huán)上鄰、間、對(duì)位，有6種同分異構(gòu)體；再將苯環(huán)上連接一個(gè)甲基，另一個(gè)取代基為一個(gè)碳原子和兩個(gè)羧基，即—CH(COOH）2,有一種情況,兩個(gè)取代基分別在苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位，有3種同分異構(gòu)體；因此共有12種同分異構(gòu)體，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)由題給路線圖可知，己二烯與乙烯可生成環(huán)狀烯,環(huán)狀烯可轉(zhuǎn)化為對(duì)二甲苯，用高錳酸鉀可將對(duì)二甲苯氧化為對(duì)苯二甲酸，所以其合成路線為:答案：(1）cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))（3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)（4）己二酸（5）12二、同分異構(gòu)體的書寫與判斷【考點(diǎn)綜述】1.同分異構(gòu)體的判斷方法(1）記憶法:記住已掌握的常見的異構(gòu)體數(shù).例如：①凡只含一個(gè)碳原子的分子均無同分異構(gòu)；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2種；③戊烷、戊炔有3種；④丁基、丁烯(包括順反異構(gòu)）、C8H10(芳香烴）有4種；⑤己烷、C7H8O（含苯環(huán))有5種;⑥C8H8O2的芳香酯有6種;⑦戊基、C9H12（芳香烴)有8種。(2）基元法：例如丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。（3)替代法：例如二氯苯C6H4Cl2有3種,則四氯苯也有3種(Cl取代H）；又如CH4的一氯代物只有一種，則新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱互補(bǔ)規(guī)律)（4)對(duì)稱法(又稱等效氫法）:①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時(shí)物與像的關(guān)系)。一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一,定過不移”判斷。2。限定條件下同分異構(gòu)體的書寫方法：限定范圍書寫和補(bǔ)寫同分異構(gòu)體，解題時(shí)要看清所限范圍,分析已知幾種 同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫，同時(shí)注意碳的四價(jià)原則和官能團(tuán)存在位置的要求。(1）芳香族化合物同分異構(gòu)體：①烷基的類別與個(gè)數(shù)，即碳鏈異構(gòu).②若有2個(gè)側(cè)鏈,則存在鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu).(2）具有官能團(tuán)的有機(jī)物：一般的書寫順序：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。書寫要有序進(jìn)行，如書寫酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體時(shí)，可采用逐一增加碳原子的方法.如C8H8O2含苯環(huán)的屬于酯類的同分異構(gòu)體為：甲酸某酯：、(鄰、間、對(duì))；乙酸某酯：;苯甲酸某酯：?！镜淅v評(píng)】例題2(1）B（結(jié)構(gòu)簡式：CH2=CHOC2H5)的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)：____________________________。(2)分子式為C8H10O且與結(jié)構(gòu)簡式為的G物質(zhì)互為同系物的同分異構(gòu)體有________種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式:__________________。（3)寫出滿足下列條件的龍膽酸乙酯()的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________或________________.Ⅰ。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)但其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。Ⅱ。核磁共振氫譜有四組峰,且峰的面積之比為6∶2∶1∶1。解析：(1)B的同分異構(gòu)體中，含有相同官能團(tuán)即含有碳碳雙鍵和醚鍵的，只有碳骨架異構(gòu)和順反異構(gòu),共4種，結(jié)構(gòu)分別為CH2=CHCH2OCH3、、。（2）G為，分子式為C8H10O且與G互為同系物的同分異構(gòu)體，即有酚羥基的同分異構(gòu)體，苯環(huán)上連有-OH、—CH2CH3，有鄰間對(duì)3種,或—OH、—CH3、—CH3，2個(gè)甲基處于鄰位，—OH有2種位置，2個(gè)甲基處于間位，—OH有3種位置，2個(gè)甲基處于對(duì)位，—OH有1種位置，所以共有9種，其中一種的結(jié)構(gòu)簡式為等。(3）Ⅰ。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)但其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明該有機(jī)物分子中不含有酚羥基,但是其水解產(chǎn)物中含有酚羥基，故該有機(jī)物為酯類;Ⅱ.核磁共振氫譜有四組峰,且峰的面積之比為6∶2∶1∶1，說明該有機(jī)物分子中含有4種等效氫原子,其中6個(gè)H應(yīng)該為兩個(gè)甲基，則該有機(jī)物具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，結(jié)合結(jié)構(gòu)簡式可知，滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為或.答案：（1）CH2=CHCH2OCH3、、、（2)9（3)或三、有機(jī)合成與推斷【考點(diǎn)綜述】1.根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推斷官能團(tuán):（1)能使溴水褪色的物質(zhì)可能含有“”、“—C≡C—"或酚類物質(zhì)（產(chǎn)生白色沉淀）；(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物質(zhì)可能含有“”“-C≡C—”“—CHO”或酚類、苯的同系物等；（3）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu（OH)2懸濁液煮沸后生成磚紅色沉淀的物質(zhì)一定含有－CHO；（4)能與Na反應(yīng)放出H2的物質(zhì)可能為醇、酚、羧酸等；（5）能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中含有-COOH；（6）能水解的有機(jī)物中可能含有酯基（）、肽鍵（），也可能為鹵代烴；(7)能發(fā)生消去反應(yīng)的為醇或鹵代烴。2.根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目:(1）—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o（→，\s\up11（2［Ag(NH）3]\o\al(＋，2))，\s\do5(））2Ag,\o（→,\s\up11（2Cu(OH)2)，\s\do5（)）Cu2O））（2）2-OH(醇、酚、羧酸）H2；（3）2—COOHCO2，-COOHCO2；(4);（5）RCH2OHeq\o（→，\s\up11(CH3COOH)，\s\do11(酯化)）CH3COOCH2R。（Mr)(Mr＋42)3.根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置:（1)由醇氧化成醛（或羧酸),含有；由醇氧化成酮，含有;若該醇不能被氧化,則必含有—COH（與—OH相連的碳原子上無氫原子)；(2）由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“－OH”或“—X”的位置；（3）由取代反應(yīng)的產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)；(4）由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定或-C≡C—的位置.4。官能團(tuán)引入方法：引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成;③醇與氫鹵酸(HX）取代引入羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)鹵素原子水解；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解【典例講評(píng)】例題3A（C2H2）是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去）如圖所示：回答下列問題：(1）A的名稱是________，B含有的官能團(tuán)是___________________________.（2)①的反應(yīng)類型是____________，⑦的反應(yīng)類型是____________。（3)C和D的結(jié)構(gòu)簡式分別為____________、____________。(4）異戊二烯分子中最多有________個(gè)原子共平面,順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式為____.(5)寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體______________（寫結(jié)構(gòu)簡式）。(6）參照異戊二烯的上述合成路線,設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1，3。丁二烯的合成路線______________________________________________________.答案：（1）乙炔碳碳雙鍵、酯基（2）加成反應(yīng)消去反應(yīng)（3）CH3CH2CH2CHO(4）11(5)HC≡C—CH2CH2CH3、CH3C≡C—CH2CH3、（6)HC≡CHeq\o（→，\s\up11（CH3CHO)，\s\do11（KOH)）eq\o（→，\s\up11(H2)，\s\do11（Pb/PbOCaCO3))eq\o(→，\s\up7(Al2O3),\s\do5(△））CH2CH—CHCH2【考點(diǎn)測(cè)評(píng)】1。一種用烴A合成高分子化合物N的流程如下:經(jīng)測(cè)定烴A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.16g·L—1;F和G是同系物；核磁共振氫譜顯示有機(jī)物H中有四種峰,且峰值比為3∶3∶1∶1。已知：Ⅰ.Ⅱ。+R1Cl+HClⅢ。R1CHO+R2CH2CHO+H2O（R1、R2、R3代表烴基或氫原子）（1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：.

(2)H中所含官能團(tuán)的名稱是。

(3）H→I、M→N的反應(yīng)類型分別是、。

（4)寫出F和G反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式：。

（5)E和I反應(yīng)生成M的化學(xué)方程式為。

（6)芳香族化合物Q是M的同分異構(gòu)體，與M具有相同官能團(tuán)，且水解可以生成2—丙醇，則Q有種（不考慮立體異構(gòu)）。

（7)請(qǐng)參考以上流程，依照：原料……→產(chǎn)物模式，設(shè)計(jì)一個(gè)由乙烯合成2-丁烯醛的流程，無機(jī)試劑自選。2?；衔顰（分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化.A的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下（部分反應(yīng)條件略去）:已知：①R—BrR—MgBr②（R表示烴基,R'和R″表示烴基或氫)（1）寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡式:、。

(2)G是常用指示劑酚酞.寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱:和。

（3）某化合物是E的同分異構(gòu)體,且分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式:。

（4）F和D互為同分異構(gòu)體,寫出反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式:.

（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以A和HCHO為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。(合成路線常用的表示方式：AB……目標(biāo)產(chǎn)物)3.有機(jī)化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖.已知以下信息：①RCHOR—R-②RCOOHR-RCOOR’（R、R'代表烴基)③X在催化劑作用下可與H2反應(yīng)生成化合物Y.④化合物F的核磁共振氫譜圖中只有一個(gè)吸收峰。(1）X中含氧官能團(tuán)的名稱是,X與HCN反應(yīng)生成A的反應(yīng)類型是。

(2）酯類化合物B的分子式是C15H14O3，其結(jié)構(gòu)簡式是。

（3）X發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(4）G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

（5）的同分異構(gòu)體中:①能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng);④含氧官能團(tuán)處在對(duì)位。滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有種（不考慮立體異構(gòu))。寫出核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:.

（6)寫出以C2H5OH為原料合成乳酸（)的路線(其他無機(jī)試劑任選).(合成路線常用的表示方式:AB……目標(biāo)產(chǎn)物）參考答案1。解析：烴A在一定條件下可生成B（C6H6）,與水加成生成F（C2H4O），結(jié)合A在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度,可推測(cè)A為，B為，F(xiàn)為CH3CHO,與CH3Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成的C為,在光照下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成的D為，中的氯原子被羥基取代，生成的E為；與CH3CHO互為同系物的含三個(gè)碳原子的G為CH3CH2CHO,兩者反應(yīng)生成H,核磁共振氫譜有四種峰，且峰值比為3∶3∶1∶1,所以H為,與銀氨溶液反應(yīng)后酸化生成I為，E和I發(fā)生酯化反應(yīng)生成的M為,M在引發(fā)劑作用下發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚合物N。(6)芳香族化合物Q是M的同分異構(gòu)體，與M具有相同的官能團(tuán),且水解可以生成2-丙醇,相當(dāng)于C9H8O2可以形成多少種芳香族脂肪酸,除苯環(huán)外,還含有碳碳雙鍵和羧基，當(dāng)碳碳雙鍵和羧基在苯環(huán)上分別形成取代基時(shí)有鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu),當(dāng)碳碳雙鍵和羧基在苯環(huán)上只形成1個(gè)取代基時(shí)有和2種結(jié)構(gòu)，所以芳香族化合物Q的種類有5種。答案：（1)（2)醛基、碳碳雙鍵（3)氧化反應(yīng)加聚反應(yīng)(4)CH3CHO+CH3CH2CHOCH3CH+H2O(5）+CH3CHCH3CH—+H2