有機(jī)污染化學(xué)

關(guān)于有機(jī)污染化學(xué)2目標(biāo)化合物是有機(jī)污染物(114/129,59/68)研究的對(duì)象是一個(gè)多組分、

多介質(zhì)的復(fù)雜體系要求分析技術(shù)靈敏、準(zhǔn)確、連續(xù)、自動(dòng)具有跨學(xué)科的特點(diǎn)

有機(jī)污染化學(xué)的特點(diǎn)：第2頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天3水體中的有機(jī)污染物

大氣中的有機(jī)污染物土壤中的有機(jī)污染物

第一章環(huán)境中的有機(jī)污染物第3頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天4耗氧有機(jī)污染物有機(jī)金屬結(jié)合物有機(jī)氯化合物石油化工有機(jī)污染物

水體中有機(jī)致癌物質(zhì)

肥皂、洗滌劑和洗滌劑助劑

水體中的有機(jī)污染物

第4頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天5耗氧有機(jī)污染物碳?xì)浠衔?、蛋白質(zhì)、脂肪、木質(zhì)素等。污染程度可用DO、BOD5、COD、TOC、TOD等表示。天然水體內(nèi)溶解氧一般為5～10mg/L。有機(jī)物好氧分解DO降低厭氧分解（產(chǎn)生甲烷、硫化氫、氨等）第5頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天6有機(jī)金屬結(jié)合物水中的金屬以有機(jī)絡(luò)合物或化合物狀態(tài)存在。常見(jiàn)的配位體有：氰根、草酸根、羥基、甲基、乙基、吡啶、腐殖質(zhì)、腐殖酸等。有機(jī)金屬化合物除汞、錫、鉛外，還包括硅、硒、砷與碳相連的化合物也列為有機(jī)金屬化合物。日本水俁事件就是由于醋酸酐轉(zhuǎn)變?yōu)槁纫蚁┥a(chǎn)過(guò)程中，使用硫酸汞作催化劑，使無(wú)機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆?。有機(jī)汞主要是指CH3Hg+和CH3HgCH3。此外還有殺菌劑CH3HgCl、C2H5HgCl、C6H5HgCl等。第6頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天7有機(jī)氯化合物第7頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天8石油化工有機(jī)污染物

主要污染途徑:

船舶帶入工業(yè)排放海底石油開(kāi)采大氣石油烴的沉降第8頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天9烷烴類(lèi)（CnH2n+2）、環(huán)烷烴類(lèi)（CnH2n）、芳香烴類(lèi)（CnH2n－6）含氧化合物(如苯酚)含硫化合物（如硫醇）含氮化合物（胺、酰胺、硝基化合物）石油及石油化工中主要污染物第9頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天10①證據(jù)充足的：

六氯苯、苯并吡、多氯聯(lián)苯、三氯甲烷、

1,2－二氯乙烷、1,2－二溴乙烷、氯乙烯、苯并熒蒽、四氯甲烷、茚并吡；②證據(jù)有限的：

六氯乙二烯、六氯環(huán)己烷、六氯環(huán)己烷(r)、四氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、乙氯醚、七氯環(huán)氧化物。致癌物質(zhì)第10頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天肥皂、洗滌劑和洗滌劑助劑ABS的結(jié)構(gòu)中含有支鏈，生物降解速率很慢。在污水處理廠及污水出口處出現(xiàn)明顯的泡沫層，干擾污水處理廠的操作。不良影響:降低污水的表面張力;影響膠體的反絮凝作用;造成固體的漂浮;油脂和油的乳化;影響有益細(xì)菌正常生長(zhǎng)。第11頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天α－十二烷基苯磺酸鹽

LASLAS的可生物降解性較ABS強(qiáng)。近來(lái)洗滌劑引起的環(huán)境問(wèn)題并非由于改善水的潤(rùn)濕性的表面活性劑，而是由于加入了洗滌劑助劑。它與硬度離子結(jié)合使洗滌劑至堿性，改善洗滌劑中表面活性劑的作用。固體洗滌劑商品一般含有10～30％的表面活性劑。大多數(shù)洗滌劑仍含有聚磷酸鹽助劑(6%)。

第12頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天13大氣中的有機(jī)污染物大氣中的有機(jī)污染物主要來(lái)自各種天然源和人為污染源。大氣中有機(jī)污染物的作用可分為兩大類(lèi)：第一類(lèi)包括直接作用，例如由于接觸氯乙烯而引起癌癥；第二類(lèi)作用就是形成二級(jí)污染物，特別是在光化學(xué)煙霧的生成中，這種作用通常比較重要。第13頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天14天然源：植物（367種）

微生物、森林火災(zāi)、動(dòng)物廢料和火山

乙烯：容易與大氣中的羥基自由基和氧化劑反應(yīng)，參與大氣化學(xué)過(guò)程萜烯族：主要存在于植物精油中。松柏科、桃金娘科和柑桔屬。萜烯由若干個(gè)異戊二烯單位組成，是大氣中最易反應(yīng)的化合物。萜烯與羥基自由基、臭氧反應(yīng)。酯類(lèi)：是植物排出的含量最大的化合物。許多植物具有芳香味，主要是由這些酯類(lèi)化合物所造成的。典型酯類(lèi)有香茅醇甲酸酯、乙酸肉桂酯、丙烯酸乙酯、松柏醇苯甲酸酯等。濃度小、性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)大氣化學(xué)過(guò)程無(wú)明顯影響。第14頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天15人為源

大氣中的脂肪烴

大氣中的芳香烴

大氣中的醛和酮

大氣中其它含氧化合物

大氣中的有機(jī)鹵化物大氣中的有機(jī)氮化合物

第15頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天16土壤中的有機(jī)污染物

農(nóng)藥污染多環(huán)芳烴多氯聯(lián)苯第16頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天17優(yōu)先監(jiān)測(cè)污染物中國(guó)環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單，包括14種化學(xué)類(lèi)別共68種有毒化學(xué)物質(zhì)，其中有機(jī)物占58種。美國(guó)優(yōu)先有機(jī)污染物名單，22種化學(xué)類(lèi)別共114種有機(jī)化合物。第17頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天1．揮發(fā)性鹵代烴類(lèi)二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2－二氯乙烷，1，1，1－二氯乙烷、1，1，2－三氯乙烷、1，1，2，2－四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷（溴仿），計(jì)10個(gè)2．苯系物苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯，計(jì)6個(gè)3．氯代苯類(lèi)氯苯、鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、六氯苯，計(jì)4個(gè)4．多氯聯(lián)苯1個(gè)

5．酚類(lèi)苯酚、間甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、對(duì)-硝基酚，計(jì)6個(gè)6．硝基苯類(lèi)硝基苯、對(duì)硝基甲苯、2，4－二硝基甲苯、三硝基甲苯，對(duì)硝基氯苯、2，4－二硝基氯苯，計(jì)6個(gè)7．苯胺類(lèi)苯胺、二硝基苯胺、對(duì)硝基苯胺、2，6－二氯硝基苯胺，計(jì)4個(gè)8．多環(huán)芳烴類(lèi)萘、熒蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3－c,d]芘，苯并[ghi]芘，計(jì)7個(gè)9．酞酸酯類(lèi)酞酸二甲酯、酞酸二丁酯、酞酸二辛酯，計(jì)3個(gè)10．農(nóng)藥六六六，滴滴涕、敵敵畏、樂(lè)果、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、除草醚、敵百蟲(chóng)，計(jì)8個(gè)11．丙烯腈1個(gè)12．亞硝胺類(lèi)N－亞硝基二甲胺、N－亞硝基二正丙胺，計(jì)2個(gè)13．氰化物1個(gè)14．重金屬及其化合物砷及其化合物、鈹及其化合物、鎘及其化合物、鉻及其化合物、汞及其化合物、鎳及其化合物、鉈及其化合物、銅及其化合物、鉛及其化合物，計(jì)9類(lèi)我國(guó)水中優(yōu)先控制污染物的黑名單

第18頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天19POPs判定標(biāo)準(zhǔn)持久性生物蓄積性毒性揮發(fā)性在遠(yuǎn)距離區(qū)域?qū)瘜W(xué)品的測(cè)定生物可利用性社會(huì)-經(jīng)濟(jì)和其他因素第19頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天20POPs名單滴滴涕DDT狄氏劑dieldrin異狄氏劑endrin艾氏劑aldrin氯丹chlordane七氯heptachlor六氯苯hexachlorobenzene(HCB)滅蟻靈mirex毒殺芬camphechlor多氯聯(lián)苯polychlorinatedbiphenyls(PCBs)二噁英dioxinds呋喃furans2001年斯德哥爾摩公約2005年在我國(guó)生效第20頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天中文名稱(chēng)類(lèi)別用途滴滴涕有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治棉田后期害蟲(chóng)、果樹(shù)和蔬菜害蟲(chóng)及防治蚊蠅傳播疾病狄氏劑有機(jī)氯農(nóng)藥用于控制白蚊、紡織品類(lèi)害蟲(chóng)、森林害蟲(chóng)、棉作物害蟲(chóng)和地下害蟲(chóng)，以及防治熱帶蚊蠅傳播疾病異狄氏劑

有機(jī)氯農(nóng)藥用于棉花和谷物等大田作物艾氏劑有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治地下害蟲(chóng)和某些大田、飼料、蔬菜、果實(shí)作物害蟲(chóng)氯丹有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治高粱、玉米、小麥、大豆及林業(yè)苗圃等地下害蟲(chóng)七氯有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治地下害蟲(chóng)、棉花后期害蟲(chóng)及禾本科作物及牧草害蟲(chóng)；具有殺滅白蚊、火蚊、蝗蟲(chóng)的功效六氯苯有機(jī)氯農(nóng)藥用于種子殺菌、防治麥類(lèi)黑穗病和土壤消毒；也用作有機(jī)合成和化工生產(chǎn)中的中間體滅蟻靈有機(jī)氯農(nóng)藥廣泛用于防治白蚊、火蚊等多種蚊蟲(chóng)毒殺芬有機(jī)氯農(nóng)藥

用于棉花、谷物、堅(jiān)果、蔬菜、林木以及牲畜體外寄生蟲(chóng)的防治多氯聯(lián)苯

有機(jī)氯化合物用于蓄電池、變壓器、電力電容器的絕緣散熱介質(zhì)，以及用作制冷劑和潤(rùn)滑劑二噁英氯代雜環(huán)化合物主要來(lái)源于城市和工業(yè)垃圾焚燒多氯二苯并呋喃氯代雜環(huán)化合物主要用于有機(jī)合成或用作溶劑第21頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天22α-六氯環(huán)己烷β-六氯環(huán)己烷六溴聯(lián)苯醚和七溴聯(lián)苯醚四溴聯(lián)苯醚和五溴聯(lián)苯醚十氯酮；六溴聯(lián)苯林丹五氯苯全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸鹽和全氟辛基磺酰氟。其中，前8種必須在1年之內(nèi)徹底停產(chǎn)、停用，全氟辛烷磺酸由于目前沒(méi)有任何替代品，因此只會(huì)被限制而非禁用。α-六氯環(huán)己烷、β-六氯環(huán)己烷是合成殺蟲(chóng)劑過(guò)程中的副產(chǎn)物，它們本身沒(méi)有殺蟲(chóng)作用；十氯酮和林丹都是殺蟲(chóng)劑，五氯苯是一種合成殺蟲(chóng)劑的中間體。六溴聯(lián)苯醚、七溴聯(lián)苯醚、四溴聯(lián)苯醚、五溴聯(lián)苯醚和六溴聯(lián)苯都是阻燃劑。全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸鹽和全氟辛基磺酰氟可以用來(lái)做表面活性劑，用在皮革、紡織品、紙制品等的保護(hù)涂層上。2009年在瑞士日內(nèi)瓦舉辦了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物（POPs）的斯德哥爾摩公約》（POPs公約）第四次締約方大會(huì)，同意減少并最終禁止使用十氯酮等9種嚴(yán)重危害人類(lèi)健康與自然環(huán)境的有毒化學(xué)物質(zhì)。第22頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月25日，星期天23

污染物的環(huán)境行為

遷移：溶解、揮發(fā)、遷移、擴(kuò)散、吸附、沉降等物理過(guò)程或物理化學(xué)過(guò)程，分配散布在各環(huán)境圈層（水體、大氣、土壤）之中。

轉(zhuǎn)化：與各種環(huán)境因子（主要是水、空氣、光輻照，微生物和別的化學(xué)物質(zhì)等）交互作用，并發(fā)生各種化學(xué)的、生物的變化過(guò)程。第23頁(yè),共26頁(yè)，2024年2月2