無(wú)機(jī)與分析化學(xué)

關(guān)于無(wú)機(jī)與分析化學(xué)基本概念原子價(jià)和氧化數(shù)：原子價(jià)的概念：元素原子能夠化合或置換1價(jià)原子(H)或1價(jià)基團(tuán)(OH－)的數(shù)目。第2頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天2．氧化數(shù)的概念(OxidationNumber)：1970年，IUPAC對(duì)氧化值作了以下定義：氧化數(shù)是某元素一個(gè)原子的荷電數(shù)，這種荷電數(shù)由假設(shè)把每個(gè)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得(電子偏移情況的“形式電荷”數(shù)）。由于化合物中組成元素的電負(fù)性不同，原子結(jié)合時(shí)，電子對(duì)總是要移向電負(fù)性大的一方，從而使化合物中組成元素原子帶有正或負(fù)電荷，這些所帶的形式電荷就是該原子的氧化數(shù)。氧化數(shù)就是化合物中每元素所帶的形式電荷，只說(shuō)明現(xiàn)象，不一定符合本質(zhì)。第3頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天運(yùn)用上述定義時(shí)，須遵循以下幾條規(guī)則：在離子型化合物中，元素原子的氧化數(shù)等于該原子的離子電荷數(shù)；在共價(jià)型化合物中，共用電子對(duì)偏向于電負(fù)性大的元素原子后，在兩原子中留下的表觀電荷數(shù)即為它們的氧化數(shù)。分子或離子的總電荷數(shù)等于各元素的氧化數(shù)的代數(shù)和，分子的總電荷數(shù)為零。第4頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化數(shù)與電子轉(zhuǎn)移Fe+Cu2+=Fe2++Cu2個(gè)“e”的轉(zhuǎn)移H2+0.5O2

H2O共價(jià)鍵+1-2“形式電荷”稱為“氧化數(shù)”（電子偏移情況的反映）規(guī)則：化合物中各元素氧化數(shù)的代數(shù)和為零。1）單質(zhì)中，元素的氧化數(shù)等于零。（N2

、H2

、O2

等）2）二元離子化合物中，與元素的電荷數(shù)相一致。NaClCaF2

+1,-1+2,-13)共價(jià)化合物中，成鍵電子對(duì)偏向電負(fù)性大的元素。

O:-2(H2O等）；－1（H2O2);-0.5(KO2

超氧化鉀）

H:+1,一般情況；－1，CaH2、NaH第5頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天思考題：確定氧化數(shù)（1）Na2S2O3Na2S4O6

+2+2.5（2）K2Cr2O7

CrO5

+6+10（3）KO2

KO3

-0.5-1/3注意：1）同種元素可有不同的氧化數(shù)；

2）氧化數(shù)可為正、負(fù)和分?jǐn)?shù)等；

3）氧化數(shù)不一定符合實(shí)際元素的電子轉(zhuǎn)移情況。

S2O32-S的氧化數(shù)為＋2，第6頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化數(shù)是按一定規(guī)則指定的形式電荷的數(shù)值，它可以是負(fù)數(shù)、正數(shù)，也可以是分?jǐn)?shù)或零；(原子價(jià)一般為整數(shù))在化合物中，某一元素的氧化數(shù)是該元素的平均氧化數(shù)；需要指出的是氧化數(shù)的概念并非人為的形式規(guī)定，它是有實(shí)驗(yàn)事實(shí)為依據(jù)的。例如：實(shí)驗(yàn)證實(shí)，使1molMnO4-

還原為MnO2時(shí)，需得到3mol電子；而還原為Mn2+

時(shí)，需5mol電子，它們相應(yīng)的氧化數(shù)變化分別是：(+7)–(+4)=3及(+7)–(+2)=5。氧化數(shù)反映了元素在化合物中的氧化態(tài)，因此氧化數(shù)又往往被稱為“氧化態(tài)”。引入氧化數(shù)是為了利于討論氧化還原反應(yīng)。第7頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天原子價(jià)與氧化數(shù)：理論基礎(chǔ)：原子價(jià)——離子鍵與共價(jià)鍵（共享電子對(duì)的概念、表征形成單鍵的能力）；氧化數(shù)——電負(fù)性和現(xiàn)代價(jià)鍵理論;兩者之間的聯(lián)系：原子價(jià)一般不變；而氧化數(shù)為形式電荷，可變且可為分?jǐn)?shù)、零，它只要求化合物的形式電荷為零即可。原子價(jià)只是用于較簡(jiǎn)單的分子，對(duì)于復(fù)雜分子，不知道結(jié)構(gòu)就無(wú)法知曉其原子價(jià)。而氧化數(shù)只是一種形式電荷，不必知道分子結(jié)構(gòu)。第8頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原的特征

化學(xué)反應(yīng)分類：非氧化還原反應(yīng)：在反應(yīng)過(guò)程中，元素的氧化數(shù)不變，如：酸堿反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、配合反應(yīng)、復(fù)分解反應(yīng)。氧化還原反應(yīng)：在反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)物與生成物中有的元素的氧化數(shù)發(fā)生變化。

第9頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原作用：氧化還原反應(yīng)：使某些元素的氧化態(tài)發(fā)生改變的反應(yīng)。其本質(zhì)是就是電子的得失，（氧化劑與還原劑之間的反應(yīng)）氧化（oxidation）：氧化數(shù)升高的過(guò)程還原（reduction）：氧化數(shù)降低的過(guò)程氧化劑：氧化數(shù)降低的反應(yīng)物還原劑：氧化數(shù)升高的反應(yīng)物這兩種物質(zhì)相互依存、這兩個(gè)過(guò)程也相互依存，在同一個(gè)反應(yīng)中同時(shí)發(fā)生。

第10頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化態(tài)：同一元素高氧化態(tài)物質(zhì)稱為氧化態(tài)還原態(tài)：同一元素低氧化態(tài)物質(zhì)稱為還原態(tài)歧化反應(yīng)：氧化劑與還原劑是同一種物質(zhì)同一種元素不同氧化數(shù)的兩種物質(zhì)構(gòu)成的氧化還原體系，稱氧化還原電對(duì)。表示形式：氧化態(tài)/還原態(tài)如：Cu2+/Cu，F(xiàn)e3+/Fe2+，MnO4－/Mn2+……第11頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天共軛關(guān)系：氧化態(tài)+ne=還原態(tài)可見(jiàn)：氧化態(tài)與還原態(tài)是建立在得失電子的關(guān)系上得電子的物質(zhì)：氧化數(shù)降低、是氧化劑、本身被還原失電子的物質(zhì)：氧化數(shù)升高、是還原劑、本身被氧化氧化還原反應(yīng)是兩個(gè)或兩個(gè)以上氧化還原電對(duì)共同作用的結(jié)果，所有的氧化還原反應(yīng)都可以找到相應(yīng)的氧化還原電對(duì)。第12頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原方程式的配平氧化還原反應(yīng)方程式的配平（1）氧化數(shù)法（中學(xué)學(xué)過(guò)）（2）離子電子法－－本法適用于溶液中的反應(yīng)

配平原則：氧化劑和還原劑得失電子數(shù)相等

第13頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天方法要點(diǎn)：1）根據(jù)實(shí)驗(yàn)，確定產(chǎn)物、反應(yīng)物在溶液體系中的存在形式，寫出相應(yīng)的離子反應(yīng)式（弱電解質(zhì)、有機(jī)物、氣體以分子式表示）2）將反應(yīng)物分成兩個(gè)半反應(yīng)，即氧化劑的還原反應(yīng)和還原劑的氧化反應(yīng)3）按物料、電荷平衡原則配平兩個(gè)半反應(yīng)4）根據(jù)得失電子數(shù)相等的原則確定各個(gè)半反應(yīng)的系數(shù)5）根據(jù)反應(yīng)條件確定反應(yīng)的酸堿介質(zhì)，分別加入H+、OH-、H2O，使方程配平

第14頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天例1：配平酸性介質(zhì)下KMnO4溶液與Na2SO3的反應(yīng)[解]先寫出相應(yīng)的離子反應(yīng)式：

MnO4-+SO32-+H+

Mn2++SO42-寫出半反應(yīng)：

SO32-

SO42-+2e(反應(yīng)物缺氧)MnO4-+5e

Mn2+(生成物缺氧)配平半反應(yīng)：

SO32-+H2O

SO42-+2H++2e(1)MnO4-+8H++5e

Mn2++4H2O(2)

得失電子數(shù)相等：(1)

5+(2)

2得2MnO4-+5SO32-+16H++5H2O=2Mn2++8H2O+5SO42-+10H+即：2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O第15頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天例2：配平在堿性介質(zhì)下MnO42-

的歧化反應(yīng)[解]MnO42-

MnO2+MnO4-半反應(yīng)：MnO42-

MnO4-+e(1)MnO42-+2e

MnO2(生成物缺氧)(2)配平半反應(yīng)：MnO4-+2H2O+2e

MnO2+4OH-

（3）(1)

2+(3)得3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2+4OH-

第16頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天特別注意?。?！1.在酸性介質(zhì)下的反應(yīng)，其方程式中反應(yīng)物或生成物均不應(yīng)出現(xiàn)OH-

物種；2.在堿性介質(zhì)下的反應(yīng)，其方程式中反應(yīng)物或生成物均不應(yīng)出現(xiàn)H+

物種；3.半反應(yīng)配平既要元素平衡，又要電荷平衡第17頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化數(shù)法與離子電子法的區(qū)別氧化數(shù)法：適于分子反應(yīng)式氧化數(shù)的變化集中在幾個(gè)原子上較方便離子電子法：只研究與電子得失有關(guān)的物質(zhì)反應(yīng)氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)對(duì)原電池的概念理解有幫助只限于水溶液中第18頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天原電池與電極電勢(shì)：將金屬Zn片插入CuSO4

水溶液中，會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)：

Zn+Cu2+=Cu+Zn2+反應(yīng)過(guò)程中：Zn：氧化數(shù)從0

+2，發(fā)生氧化，本身是還原劑Cu2+：氧化數(shù)從+2

0，發(fā)生還原，本身是氧化劑電子轉(zhuǎn)移方向：由Zn片向各方向傳遞給Cu2+

這是典型的氧化還原反應(yīng)電極電勢(shì)第19頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天由于電子的傳遞無(wú)一定方向，是雜亂無(wú)章的，因此不形成電流，化學(xué)能未能轉(zhuǎn)化為電能，只轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?/p>

第20頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天改進(jìn)裝置：將Zn片插在ZnSO4

溶液中，Cu片插在CuSO4溶液中，燒杯間用鹽橋連接。當(dāng)電流表與Zn片及Cu片相連時(shí)：電子將源源不斷地從Zn極流出，并且Zn2+進(jìn)入溶液，而電子流向Cu極，Cu2+在Cu極上放電，不斷地在Cu極上沉積。Zn極（氧化反應(yīng)）：Zn–2e

Zn2+Cu極（還原反應(yīng)）：Cu2++2e

Cu第21頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天Cu-Zn原電池負(fù)極正極Cu-Zn原電池第22頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天電子轉(zhuǎn)移方向：不再是雜亂無(wú)章，而是朝一個(gè)方向即從Zn極向Cu極流動(dòng)，形成電流，化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。鹽橋：是由KCl、KNO3等與瓊脂一類物質(zhì)制成的膠凍，起著維持電子通路的作用.鹽橋的作用:使鋅鹽與銅鹽溶液保持電中性，從而使鋅的溶解與銅的析出得以繼續(xù)進(jìn)行。電流得以繼續(xù)流通。第23頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天上述裝置稱為銅鋅電池：負(fù)極：Zn—ZnSO4

溶液（電子流出，發(fā)生氧化反應(yīng)）正極：Cu—CuSO4

溶液（電子流入，發(fā)生還原反應(yīng)）第24頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天原電池（Galvaniccells）化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置1）組成：①半電池（電極）②

檢流計(jì)③鹽橋（瓊脂＋強(qiáng)電解質(zhì)（KCl,KNO3等）補(bǔ)充電荷、維持電荷平衡2）電極反應(yīng)：正極（Cu）:Cu2＋

+2e=Cu負(fù)極（Zn）:Zn=Zn2++2e3）電池反應(yīng)及電池符號(hào)：

Zn+Cu2＋

=Zn2++Cu

(－)Zn|Zn2+(c1)||Cu2＋(c2)|Cu(＋)

第25頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天總結(jié)原電池發(fā)生的氧化還原反應(yīng)式自發(fā)的，是一種使化學(xué)能變成電能的裝置在原電池中，負(fù)極失去電子，正極得到電子，電子由負(fù)極向正極，而電流是由正極向負(fù)極鹽橋保持溶液的電中性，如無(wú)鹽橋則無(wú)電流，只有電勢(shì)由原電池的反應(yīng)可以看出，氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子的得失第26頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天電極的類型：a.金屬-金屬離子電極，b.氣體離子電極，

Pt(s)的作用及其制作的要求；c.金屬與金屬難溶鹽或氧化物——陰離子電極，電極反應(yīng)為：AgCl(s)+eAg(s)+Cl-第27頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天d.氧化還原電極，當(dāng)溶液中是由兩種離子參與電極反應(yīng)時(shí)，例如電對(duì)Fe3+/Fe2+，由于Fe3+

及Fe2+

處于同一相中，不存在相界面，可以用“，”將它們分開(kāi)，并必須加上不與相應(yīng)離子反應(yīng)的金屬惰性電極，或石墨電極。*甘汞電極，

電極反應(yīng)：1/2Hg2Cl2+e====Hg(l)+Cl-應(yīng)用：參比電極，穩(wěn)定的電極電位第28頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天第29頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天Ag-AgCl電極示意圖第30頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天電極類型金屬－金屬離子電極氣體－離子電極(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)金屬－金屬難溶鹽電極（氧化物－陰離子電極）“氧化還原電極電極反應(yīng)Mn+

＋ne＝MX2＋2e＝2X－2X++2e＝X2如：AgCl＋e＝Ag＋Cl－1/2Hg2Cl2

＋e＝Hg(l)＋Cl－如：Fe3+

＋e＝Fe2+

電極符號(hào)M(s)|Mn+Pt|X2(g)|X－Pt|X2(g)|X＋Ag-AgCl(s)|Cl-Hg-HgCl2(s)|Cl-Pt|Fe3+,Fe2+電極的類型第31頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天原電池的表示法:通常，負(fù)極寫在左邊，正極寫在右邊例如：銅鋅原電池可以表達(dá)為(-)Zn

Zn2+(c1mol

dm-3)

Cu2+(c2mol

dm-3)

Cu(+)式中：

表示電極與其離子溶液中兩相之間的物相界面

表示鹽橋Zn2+

Zn、Cu2+

Cu：氧化還原電對(duì)第32頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天原則上任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)都和原電池有關(guān)系。給出一個(gè)原電池，就可以寫出相應(yīng)的氧化還原反應(yīng)：原電池的右邊高氧化態(tài)的物質(zhì)是氧化劑，在反應(yīng)中起氧化作用，本身被還原；原電池的左邊低氧化態(tài)的物質(zhì)為還原劑，在反應(yīng)中起還原作用，本身被氧化；

Cr2O72-+Fe2++H+Cr3++Fe3++H2O

第33頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天問(wèn)題Zn(s)+HgO(s)===ZnO(s)+Hg(l)(+):HgO(s)+2e+H2O

Hg(l)+2OH-(-):Zn(s)+2OH-

ZnO(s)+H2O+2e2H2(g)+O2(g)=====2H2O(l)*該原電池要鹽橋嗎？第34頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天當(dāng)溶液中是由兩種離子參與電極反應(yīng)時(shí)，例如電對(duì)Fe3+/Fe2+，由于Fe3+

及Fe2+

處于同一相中，不存在相界面，可以用“，”將它們分開(kāi)，并必須加上不與相應(yīng)離子反應(yīng)的金屬惰性電極，或石墨電極。例如：由氫電極與Fe3+/Fe2+電極構(gòu)成的原電池表示為：

(-)Pt

H2(p)

H+(1mol

dm-3)

Fe3+(1mol

dm-3),Fe2+(1mol

dm-3)

Pt(+)第35頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天使用氣體電極時(shí)，應(yīng)指明氣體分壓和溶液濃度，必須使用惰性電極（Pt或C）。金屬電極與氣體之間用“，”分開(kāi)。第36頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天在銅鋅電池中，電位差計(jì)的測(cè)量表明：Cu2+/Cu電極與Zn2+/Zn電極間存在1.10V的電勢(shì)差，這表明，Cu2+/Cu電極的電位比Zn2+/Zn電極的電位高出1.10V。這個(gè)電勢(shì)差是如何產(chǎn)生的？電極電勢(shì)第37頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天在金屬及其鹽組成的溶液中，應(yīng)存在著以下平衡：

M

Mn+(水合)+ne一方面，金屬表面的金屬離子將會(huì)擺脫其他金屬原子及電子的束縛力而進(jìn)入溶液，成為水合離子，這時(shí)金屬應(yīng)帶有多余的負(fù)電荷，形成雙電層，阻止了進(jìn)一步的電離過(guò)程的發(fā)生；另一方面，溶液中陽(yáng)離子受到金屬中電子的吸引，會(huì)進(jìn)入金屬表面，成為金屬原子，金屬由于缺電子而帶上正電，也形成雙電層，阻止了上述平衡左移。

第38頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天電極電勢(shì)的產(chǎn)生：表面電勢(shì)：電子逃逸金屬表面相間電勢(shì)：金屬和其鹽溶液間的電勢(shì)。ZnZn2+(aq)+2e電極電勢(shì)就是由金屬的表面電勢(shì)和金屬與溶液界面處的相間電勢(shì)所組成?；顫娊饘俨换顫娊饘俚?9頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天雙電層的形成,阻止了金屬離子進(jìn)入溶液或進(jìn)入金屬表面的過(guò)程發(fā)生,表明在金屬和溶液間存在相間電勢(shì)。金屬的電極電勢(shì)：這種存在于金屬及其鹽溶液之間的相間電勢(shì),用符號(hào)表示為：jΘ

(Mn+/M)

它取決于金屬本身的活潑性(本身)，溶液中離子的濃度，體系的溫度.jΘ

的大小數(shù)值反映了金屬在其鹽溶液中得失電子能力的大小但是，迄今為止，我們?nèi)詿o(wú)法直接測(cè)量單個(gè)電極的電勢(shì)。引入相對(duì)電勢(shì)的概念

第40頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天標(biāo)準(zhǔn)氫電極和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)指定溫度(25°C)，濃度均為1mol/dm3,氣體的分壓都是標(biāo)準(zhǔn)壓力（100kPa),固體及液體都是純凈物狀態(tài)下的電極電勢(shì)。用

(V)來(lái)表示。

無(wú)法測(cè)定其絕對(duì)值，只有相對(duì)值。規(guī)定

“H+/H2(p)(標(biāo)準(zhǔn)氫電極）=0”1)標(biāo)準(zhǔn)氫電極:2H++2eH2

(H+/H2)=0.0000(V)

鉑片上表面鍍一層海綿狀鉑（鉑黒，很強(qiáng)的吸附H2的能力）插入H+濃度為1mol/dm3的溶液中，25°C下，不斷地通入標(biāo)準(zhǔn)壓力的純H2氣流，與溶液中的H+達(dá)平衡。第41頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的測(cè)定將待測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，在25°C下，用檢流計(jì)確定電池的正、負(fù)極，然后用電位計(jì)測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì)。IUPAC規(guī)定：ε＝E(+)–E(-)如：標(biāo)準(zhǔn)鋅電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，鋅為負(fù)極，氫為正極，測(cè)得ε

＝

0.7618(V),則

(Zn2+/Zn)=0.0000–0.7618=-0.7618(V)第42頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表第43頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表第44頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天

例如：jΘ(MnO4-/Mn2+)=1.51V,

jΘ(Cr2O72-/Cr3+)=1.23V

說(shuō)明：在酸性條件下：氧化性：MnO4-

Cr2O72-還原性：Cr3+

Mn2+第45頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天

使用電極電勢(shì)表時(shí)，應(yīng)注意：

1.電極反應(yīng)條件

2.電對(duì)的酸堿性(介質(zhì)條件)3.電極電勢(shì)只是反映了在水溶液中物質(zhì)得失電子的能力，因此它只適用于水溶液體系，對(duì)于高溫、固相、非水溶劑體系則不適用

第46頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天4.電極電勢(shì)數(shù)值是一個(gè)具有強(qiáng)度性質(zhì)的物理量，因此無(wú)加和性，它只表示得失電子的趨勢(shì)大小，而與得失電子數(shù)目無(wú)關(guān)（即與半反應(yīng)的系數(shù)無(wú)關(guān)）。

例如：

Cl2+2e

2Cl-

jΘ(Cl2/Cl-)=1.36V1/2Cl2+e

Cl-

jΘ(Cl2/Cl-)=1.36V第47頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天Nernst方程標(biāo)準(zhǔn)電極電位表給出的是在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及298K時(shí)的數(shù)值。非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)或其它溫度下的j如何計(jì)算？第48頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天影響電極電勢(shì)的因素1.電池的電動(dòng)勢(shì)和化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能的關(guān)系：在等溫等壓條件下，體系吉布斯自由能的減少，等于體系所做的最大有用功（非膨脹功)。在電池反應(yīng)中，如果非膨脹功只有一種電功，那么反應(yīng)過(guò)程中吉布斯自由能的減低就等于電池所做的電功。

ΔrGm

=-nFE

該關(guān)系式把熱力學(xué)和電化學(xué)連接起來(lái)通過(guò)電池的電動(dòng)勢(shì)可以求出電池的最大電功以及反應(yīng)的吉布斯自由能的變化。式中F為法拉第常數(shù)，F(xiàn)=9.65×104C/mol，即1mol電子的電量。第49頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天Nernst方程

非標(biāo)態(tài)下的電極電勢(shì)，對(duì)于氧化還原反應(yīng)：

mO1+nR2

＝pR1+qO2

兩個(gè)電對(duì)：O1/R1

和O2/R2

（O氧化型；R還原型）將GT=-nF代入上式得：恒溫、恒壓下：電池反應(yīng)的Nernst方程式：第50頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天

將

＝j(luò)正－j負(fù)

和

＝j(luò)

正－j

負(fù)

代入電池反應(yīng)的Nernst方程式，可得到電極電勢(shì)的Nernst方程式：

對(duì)應(yīng)的電極反應(yīng)為：

m氧化型＋ne=q還原型即：mO+ne=qR第51頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天注意：1）Q的寫法為若用分壓表示時(shí)，必須寫成：以此類推。2）也可寫成：3）若含有OH-,H+

參加反應(yīng)時(shí)，應(yīng)寫入。第52頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天應(yīng)用Nernst方程時(shí)應(yīng)注意：（1）在Nernst方程中，參與電極反應(yīng)的純固體、純液體的活度為1；離子活度用相對(duì)濃度代替；氣體以相對(duì)壓力代替。（2）當(dāng)電極反應(yīng)中有H+,OH-

參與時(shí)，H+,OH-

的量也應(yīng)出現(xiàn)在電極反應(yīng)式中。當(dāng)H+,OH-

出現(xiàn)在氧化型一邊時(shí)，H+,OH-

的量出現(xiàn)在Nernst方程的分子項(xiàng)；當(dāng)H+,OH-

出現(xiàn)在還原型一邊時(shí)，H+,OH-

的量出現(xiàn)在Nernst方程的分母項(xiàng).第53頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天（3）對(duì)于電極反應(yīng):

aOx+ne=bRej=j

+(RT/nF)ln[(cOx/c

)a/(cRe/c

)b]當(dāng)溫度為298K時(shí)：

j=jΘ

+(0.0592/n)lg[(cOx/c

)a/(cRe/c

)b]第54頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天例1：寫出298K時(shí)電對(duì)MnO4-/Mn2+

的Nernst方程

電極反應(yīng)：

MnO4-+8H+

+5e=Mn2++4H2OjΘ=1.49Vj=1.49+(0.0592/5)lg{[(cMnO4-/cΘ)(cH+/cΘ)8/(cMn2+/cΘ)]}第55頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天例2寫出以下電池反應(yīng)的Nernst方程式：

Cl2(g)+2I-=2Cl-+I2(s)解：

=1.36–0.536=0.82(V)第56頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天例3寫出以下電極反應(yīng)的Nernst方程式：O2(g)+4H++4e=2H2O(l)j

=1.229(V)解：第57頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響試判斷下列反應(yīng)：Sn＋Pb2＋＝Sn2＋＋Pb在c(Pb2+）0.10mol/dm3，c(Sn2+)＝1.00mol/dm3時(shí)，反應(yīng)能否向右進(jìn)行？解：j(Pb2+/Pb)=j

(Pb2+/Pb)+0.0592/2lg0.10=-0.1263–0.0592=-0.1559(V)j(Sn2+/Sn)=j

(Sn2+/Sn)+0.0592/2lg1.0=-0.1364–0=-0.1364(V)此時(shí)Sn2+為氧化劑，反應(yīng)向左進(jìn)行。第58頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天酸度對(duì)電極電勢(shì)的影響試判斷反應(yīng)：MnO2＋4HCl＝MnCl2

＋Cl2＋2H2O(1)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能否向右進(jìn)行？(2)實(shí)驗(yàn)室中能否用MnO2與濃HCl反應(yīng)制取Cl2？解：半反應(yīng)：MnO2+4H++2e=Mn2++2H2OCl2+2e=2Cl-查表得：j(MnO2/Mn2+)

＝1.208(V)，j(Cl2/Cl-)

＝1.3583(V)，j(MnO2/Mn2+)

－j(Cl2/Cl-)

<0

故在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)不能向右進(jìn)行。第59頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天在濃HCl中時(shí)，設(shè)C(Mn2+),P(Cl2)均為1，j(MnO2/Mn2+)＝j(luò)(MnO2/Mn2+)

＋0.0592lg(CH＋)4/2=1.208+0.0592lg124/2=1.336(V)j(Cl2/Cl-)

=

j(Cl2/Cl-)

＋0.0592lg(1/CCl-)2/2=1.3583+0.0592lg(1/12)2/2=1.2944(V)j(MnO2/Mn2+)-

j(MnO2/Mn2+)=1.336-1.2944=0.042(V)>0故在濃HCl中，反應(yīng)可以進(jìn)行。實(shí)際上，C(Mn2+)P(Cl2)均不為1，它們?nèi)绾斡绊懛磻?yīng)？？？第60頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天Ka的計(jì)算1）生成弱電解質(zhì)對(duì)電極電勢(shì)的影響例：由

(H+/H2)=0.000V,

(Pb2+/Pb)=-0.126V知2H++Pb=H2+Pb2+

反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行（標(biāo)態(tài)），若在氫電極中加NaAc,并使平衡后溶液中HAc及Ac－濃度為1.00mol/L,pH2

為100kPa,上述反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行嗎？解：正極反應(yīng)：2H++2e=H2

加入NaAc后，在氫電極的溶液中存在以下平衡：

H++Ac–=HAc第61頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天1）生成弱電解質(zhì)對(duì)電極電勢(shì)的影響例：由E

(H+/H2)=0.000V,E

(Pb2+/Pb)=-0.126V知2H++Pb=H2+Pb2+

反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行（標(biāo)態(tài)），若在氫電極中加NaAc,并使平衡后溶液中HAc及Ac－濃度為1.00mol/L,pH2

為100kPa,上述反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行嗎？解：

=E(H+/H2)－E

(Pb2+/Pb)

=-0.281－(-0.126)=-0.155V所以，該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。新電對(duì)HAc/H2:2HAc+2e=H2+2Ac－標(biāo)態(tài)下：第62頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天2）Ka的計(jì)算

例：電池

(-)Pt,H2(p

)|HA(1.0mol/L),

A－(1.0mol/L)||H+(1.0mol/L)|H2(p

),Pt(+)

在298K時(shí)，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.551V,試計(jì)算HA的Ka.解：

=j

(H+/H2)

－j

(HA/H2)

j

(HA/H2)=0.000－0.551=-0.551V據(jù)：－0.551=0.000+0.0592lgKa,HA

lgKa,HA=-0.551/0.0592=-9.307Ka,HA=4.93×10－10

同樣地，形成絡(luò)合物時(shí)，也會(huì)影響電極電勢(shì)。通過(guò)電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定，也可求絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)。（見(jiàn)“配位化合物”一章）第63頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天沉淀對(duì)電極電勢(shì)的影響已知電極反應(yīng)反應(yīng)：Ag++e＝Ag，jΘAg+/Ag＝0.7996V若加入NaBr，產(chǎn)生AgBr沉淀，求此時(shí)

jΘAgBr/Ag有多大？Ksp,AgBr＝5.35×10－13解：沉淀后[Ag+]=Ksp,AgBr/CNaBr=5.35×10－13電極反應(yīng)：AgBr＋e=Ag+Br-jΘAgBr/Ag

＝j(luò)ΘAg+/Ag＋0.0592lg[Ag+]=0.7996+0.0592lg5.35×10－13=0.0731(V)jΘAgBr/Ag的含義：CBr－=1.0mol/L第64頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天沉淀的生成對(duì)電極電勢(shì)的影響

已知：Cu2++e=Cu+

j

(Cu2+/Cu+)=0.153VI2+e=I－

j

(I2

/I－

)=0.536VCu2++I－

=0.5I2+Cu+

＝j(luò)

正－j

負(fù)

=0.153-0.536

=-0.383V

理論上，正向不能自發(fā)。

但當(dāng)有CuI生成時(shí)，

Cu2++I－

=0.5I2+Cu+

CuI(s,白色)

新電對(duì)

Cu2+/CuI:Cu2++I－+e=CuI(s)

j

(Cu2+/CuI)

=0.857VI-第65頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天生成沉淀對(duì)電極電勢(shì)的影響例：已知j

(Cu2+/Cu+)=0.153V,若在Cu2+、Cu+溶液中加入I－,則有CuI沉淀生成，假設(shè)達(dá)到平衡后溶液中Cu2+

及I－的濃度為1.00mol/L,計(jì)算j(Cu2+/Cu+)。

解：j(Cu2+/Cu+)＝j(luò)

(Cu2+/Cu+)+0.0592lg(Cu2+/Cu+)Cu++I－=CuI(s),Ksp=[Cu+][I－]=1.29×10－12[Cu+]=Ksp/[I－]=1.29×10－12(mol/L)

E(Cu2+/Cu+)=0.153+0.0592lg(1/1.29×10－12)=0.857VCu2++e=Cu+

CuI(s)

新電對(duì)

Cu2+/CuI:Cu2++I－+e=CuI(s)

j

(Cu2+/CuI)=j(Cu2+/Cu+)=0.857V

j

(Cu2+/CuI)=j

(Cu2+/Cu+)+0.0592lg(1/Ksp,CuI

)

I-第66頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天計(jì)算Ksp例：有電池

(-)Cu,CuI(s)|I－(0.010mol/L)||Cu2+(0.10mol/L)|Cu(+)

在298K時(shí)，測(cè)得

為0.38V,計(jì)算CuI的Ksp.解：

=j(Cu2+/Cu)－j(Cu+/Cu)=0.38V

j

(Cu2+/Cu)=j

(Cu2+/Cu)+0.0592/2lg(Cu2+)=0.342+0.0592/2lg(0.10)=0.31V

j

(Cu+/Cu)=j

(Cu+/Cu)+0.0592lg(Cu+)=0.521+0.0592lg(Ksp,CuI/[I－])

j

(Cu+/Cu)=j

(Cu2+/Cu)

－

=0.31－0.38=-0.070V則：0.521+0.0592lg(Ksp,CuI/0.010)=-0.070

Ksp,CuI=1.0×10－12第67頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天1）判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱:jΘ

值越大，表明電對(duì)的氧化態(tài)越易得到電子，即氧化態(tài)是越強(qiáng)的氧化劑jΘ

值越小，表明電對(duì)的還原態(tài)越易失去電子，即還原態(tài)是越強(qiáng)的還原劑j

氧化型/還原型越大，其氧化型的氧化能力越強(qiáng)，其還原型的還原能力越弱。如：氧化能力

MnO4->Cl2>O2>Br2>Fe3+>I2

還原能力

Mn2+<Cl-<H2O<Br-<Fe2+<I-標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的應(yīng)用第68頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天2）判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度:原電池是一個(gè)由化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。對(duì)于一個(gè)氧化還原反應(yīng)，我們可以設(shè)計(jì)成一個(gè)原電池，其電動(dòng)勢(shì)E0=jΘ+-jΘ-

當(dāng)n摩爾電子由原電池負(fù)極轉(zhuǎn)移到原電池正極：

W=nFE0

（F=96485C/mol）

G=-nFEo

1）G<0,>0,反應(yīng)自發(fā)

2）G＝0,＝0,反應(yīng)達(dá)平衡

3）G>0,<0,反應(yīng)非自發(fā)第69頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天熱力學(xué)告訴我們：在等溫、等壓、可逆過(guò)程中，過(guò)程自由能變

rGmΘ在數(shù)值上等于體系對(duì)外做的最大有用功，即

rGmΘ=-nF

Θ

rGmΘ=-RTlnKΘ

Θ=(RT/nF)lnKΘ=(0.0592/n)lgKΘ通常，

DrGmΘ

40kJ

mol-1時(shí)，反應(yīng)可被認(rèn)為是單向反應(yīng)，據(jù)此：

n=1時(shí)，

eΘ

0.41V

n=2時(shí)，

eΘ

0.20V

n=3時(shí)，

eΘ

0.138V

的反應(yīng)可被認(rèn)為是單向反應(yīng)第70頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天例：求SnCl2

還原FeCl3

反應(yīng)（298K)的平衡常數(shù)

K

。解：

正極反應(yīng)：Fe3++e=Fe2+

j

=0.771(V)

負(fù)極反應(yīng)：Sn2+=Sn4++2ej

=0.151(V)

＝j(luò)

正－j

負(fù)＝0.771-0.151

＝0.620(V)反應(yīng)式（1）時(shí)：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+反應(yīng)式（2）時(shí)：Fe3++Sn2+=Fe2++Sn4+K為廣度量，有加合性；E、

為強(qiáng)度量，無(wú)加合性。第71頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天3）判斷氧化還原反應(yīng)的方向：

把反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池由eΘ=j+Θ-j-Θ

的數(shù)值進(jìn)行判斷

eΘ

0時(shí)自發(fā)

eΘ

＜

0時(shí)逆向自發(fā)

eΘ

=0時(shí)平衡

第72頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天標(biāo)態(tài)

自由能判據(jù)

G

0

K

1

0

質(zhì)量判據(jù)

電動(dòng)勢(shì)判據(jù)

非標(biāo)態(tài)

用

G<0或

>0或

Q/K

<1

直接判斷還可以用標(biāo)態(tài)（或標(biāo)準(zhǔn)）數(shù)據(jù)來(lái)估計(jì)：

-40>G

>+40(kJ/mol)10+7

K

10－7+0.40/n<

<-0.40/n(V)

正向自發(fā)判據(jù)正向非自發(fā)>=<<=>>=<G

=-nF

第73頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天4）選擇合理的氧化還原試劑

例如：某溶液中有Br-,I-

時(shí)，若要使I-被氧化，而B(niǎo)r-不被氧化，可選擇Fe3+

還是Ce4+

作氧化劑？由于：

jΘ(I2/I-)=0.54VjΘ(Fe3+/Fe2+)=0.77V

jΘ(Br2/Br-)=1.06VjΘ(Ce4+/Ce3+)=1.60V

所以，應(yīng)該選擇Fe3+作氧化劑第74頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天5）計(jì)算未知電對(duì)的電極電位例如：已知

jΘ(ClO3-/Cl-)=1.45V，jΘ(Cl2/Cl-)=1.36V

試求：jΘ(ClO3-/Cl2)[解]

①

ClO3-+6H++6e=Cl-+3H2Oj1Θ=1.45V②?Cl2+e=Cl-

j2Θ=1.36V③ClO3-+6H++5e=?Cl2+3H2Oj3Θ=？

第75頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天顯然,①－②=③,但電極電位：j3Θ≠j1Θ–j2Θ因?yàn)殡姌O電位不具有加和性，只有將jΘ值轉(zhuǎn)化為DrGmΘ才可以相加減。即：DG1Θ=DG2Θ+DG3Θ即：DG3Θ=DG1Θ

－DG2Θ根據(jù)DrGmΘ=-nFjΘ-n3Fj1Θ=-n1Fj1Θ

＋n2Fj2Θn3=n1-n2

，故有：(n1

-n2

)j3Θ=n1j1Θ-n2j2Θj3Θ=(n1j1Θ-n2j2Θ)/(n1

-n2

)=(6×1.45-1.36)/(6-1)=1.47V第76頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天電勢(shì)圖解及其應(yīng)用1.元素電勢(shì)圖對(duì)于p區(qū)元素及第一過(guò)渡系元素，常常有多種氧化態(tài)，因此有一系列氧化還原電對(duì)，相應(yīng)地有一系列的jΘ值，在使用時(shí)不方便.Latimer圖：將同一種元素不同氧化態(tài)間的電對(duì)的電勢(shì)用圖解法表示出來(lái)，成為元素電勢(shì)圖第77頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天酸性介質(zhì)（jAΘ/V）pH=0

1.191.211.641.631.358ClO4-—ClO3-—HClO2—HClO—Cl2—Cl-堿性介質(zhì)（jBΘ/V）pH=14

0.400.350.590.401.358ClO4-—ClO3-—ClO2-—ClO-—Cl2—Cl-第78頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天元素電位圖的應(yīng)用方便地判別歧化與反歧化反應(yīng)例如某元素電位圖為：A—B—C

若

j右Θ

＞j左Θ，即

jB/CΘ

＞jA/BΘ

則有：B→A+C

即：物質(zhì)B會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)

若

j左Θ

＞j右Θ，即jA/BΘ＞jB/CΘ

則有：A+C→B即：物質(zhì)B會(huì)發(fā)生反歧化反應(yīng)第79頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天求算未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位例如某元素電位圖為：A—B—C—D—

N

jΘ=(n1j1Θ+n2j2Θ+

+nnjnΘ)/(n1+n2+

+nn)

例如：jAΘ：BrO3-—BrO-—Br2—Br-

求：jΘ(BrO3-/Br-)[解]

jBrO3-/Br-Θ=(4

1.50+1

1.59+1

1.07)/(4+1+1)=1.44V第80頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天電勢(shì)－pH圖及其應(yīng)用水的熱力學(xué)穩(wěn)定區(qū)第81頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天第82頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天Fe－H2O體系φ－pH圖第83頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天①Fe2＋＋2e＝Fe

0＝－0.45V②Fe3＋＋e＝Fe2＋

0＝0.77V③Fe(OH)2

＋2e＝Fe＋2OH－

0＝－0.88V④Fe(OH)3

＋e＝Fe(OH)2

＋OH－

0＝－0.56V⑤Fe(OH)3

＋3H＋＋e＝Fe2＋＋3H2O

0＝1.06V⑥Fe(OH)2＝Fe2＋＋2OH－

Ksp=4.79×10－17⑦Fe(OH)3＝Fe3＋＋3OH－

Ksp=2.67×10－39第84頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天設(shè)Fe2＋、Fe3＋的起始濃度均為0.01mol/L，已知[H＋][OH－]=Kw，根據(jù)以上電極反應(yīng)的電極電勢(shì)，求出每一對(duì)電極電勢(shì)與pH的關(guān)系：①＝－0.45＋0.059/2lg0.01=-0.50②

＝0.77＋0.059lg0.01/0.01=0.77V③

＝－0.88＋0.059/2lg1/[OH－]2=－0.05－0.059pH

第85頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天④

＝－0.56＋0.059lg1/[OH－]=0.27－0.059pH

⑤

＝1.06＋0.059lg[H＋]3/[Fe2＋]=1.18－0.18pH

⑥pH＝1/2（lgKsp

－lg[Fe2＋])－lg10－14＝7.45⑦pH＝1/3（lgKsp

－lg[Fe3＋])－lg10－14＝2.20第86頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原滴定法1.氧化還原滴定法概述2.氧化還原滴定曲線3.檢測(cè)終點(diǎn)的方法4.*氧化還原滴定法中的預(yù)處理第87頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原滴定法概述方法特點(diǎn)和分類條件電極電勢(shì)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度氧化還原反應(yīng)的速率與影響反應(yīng)速率的因素第88頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天10.6.1氧化還原滴定法概述1.方法特點(diǎn)和分類2.條件電極電勢(shì)第89頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天

條件電極電勢(shì)是在特定條件下，氧化型和還原型的總濃度均為1mol/L時(shí)或它們的濃度比值為1時(shí)的實(shí)際電極電勢(shì)，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)。引入條件電勢(shì)后，處理問(wèn)題比較符合情況。

但是由于條件電極電勢(shì)數(shù)據(jù)不齊全，所以也可采用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)并通過(guò)能斯特方程式來(lái)考慮外界的影響。第90頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度若,

3(n1+n2)兩個(gè)電對(duì)的條件電極電勢(shì)的差值為：=3(n1+n2)若n1＝n2＝2Δ

≈0.18V第91頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天一般認(rèn)為，若兩電對(duì)的條件電極電勢(shì)之差大于0.4V，反應(yīng)就能定量進(jìn)行，就有可能用于滴定分析。但在某些氧化還原反應(yīng)中，雖然兩個(gè)電對(duì)的條件電極電勢(shì)相差足夠大，符合上述要求，但是由于有副反應(yīng)發(fā)生，氧化劑和還原劑之間沒(méi)有一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，這樣的反應(yīng)還是不能用于滴定分析。第92頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25日，星期天氧化還原反應(yīng)的速率與影響反應(yīng)速率的因素（1）反應(yīng)物濃度的影響（2）溫度的影響（3）催化反應(yīng)的影響（4）誘導(dǎo)反應(yīng)在一般情況下并不進(jìn)行的反應(yīng)或進(jìn)行很慢的反應(yīng)，但由于另外一個(gè)反應(yīng)的進(jìn)行，促使反應(yīng)也可以進(jìn)行。這種現(xiàn)象稱為誘導(dǎo)作用。如：KMnO4氧化Cl－速度很慢，但是溶液中存在Fe2＋時(shí)，KMnO4與Fe2＋的反應(yīng)可以加速KMnO4與Cl－的反應(yīng)。其中，KMnO4是作用體，F(xiàn)e2＋是誘導(dǎo)體，Cl－是接受體。第93頁(yè),共110頁(yè)，2024年2月25