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文檔簡介

專項09水溶液中的離子平衡

該專題分為兩個板塊

[1]知識清單

一、電離常數(shù)及其應(yīng)用

i.電離常數(shù)的四大應(yīng)用

2.電離常數(shù)與水解常數(shù)(心)的關(guān)系

3.弱電解質(zhì)電離常數(shù)的兩種計算方法

二、電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系

1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”

2.巧抓酸堿滴定中的“五點”,判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系

三、分布系數(shù)圖像與對數(shù)圖像

1.弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)分布系數(shù)圖像

2.對數(shù)圖像

[2]專項練習(xí)

LU知識清單.

一、電離常數(shù)及其應(yīng)用

i.電離常數(shù)的四大應(yīng)用

⑴判斷弱酸(或弱堿)的相對強弱,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強。在常溫下,CH38OH的Ka=1.75xl(y5,

HC1O的Ka=2.95xl0-8,則酸性強弱為CH<OOH>HC1O?

(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強弱

電離常數(shù)越大,對應(yīng)的鹽水解程度越小,鹽溶液的堿性(或酸性)越弱,如醋酸:K=1.75X105,次氯酸:K

=2.95x10-8,則同濃度的醋酸鈉和次氯酸鈉溶液的pH:醋酸鈉<次氯酸鈉。

(3)判斷反應(yīng)能否發(fā)生或者判斷產(chǎn)物是否正確

-7-10

通過強酸制弱酸來判斷。如H2co3:Kai=4.2xl0,用2=5.6*10-“,苯酚(C6H5OH):Ka=lJxlO,向苯

酚鈉(C6H5(DNa)溶液中通入的CCh不論是少量還是過量,其化學(xué)方程式為:

C6HsONa+82+FhO===C6H50H+NaHCOs。

(4)判斷溶液微粒濃度比值的變化

利用溫度不變,電離常數(shù)不變來判斷。如向0.1moLLiCH3coOH溶液加水稀釋,生萼黑白-的值變

c(CH3coOH)

大還是變小?

分析:首先要建立與K值的聯(lián)系,再分析單一變量離子濃度。

+

c(CH3COO)c(CH3COO)c(H)&工*“a+5,nrc(CH3coe>一)*

c(CH3COOH)=c(CH3coOH)?c(H+)=C(H')’稀"時'c(H)減小,%不變’則。(CH3co0H)變

大。

2.電離常數(shù)與水解常數(shù)(Kh)的關(guān)系

(1)對于一元弱酸HA,陷與K,的關(guān)系

,.,c(H)-c(A)

HA電離:HA^=^H++A,Ka=------TOT;-----;

c(HA)

一…」,c(HA)-c(OH)

A水解:A+HO^=^HA+OH,K=-------7------

2C(A)

則KrKh=c(H'>c(OH-)=Kw

故心臉。

(2)對于二元弱酸H2B,KaiOfcB)、Ka2(H2B)與Kh(HB)、)的關(guān)系

詆水解:HB^+HOHOB+OH-,Kh(HB)=

2區(qū)\一

B2一水解:B^+H2O^^HB+0H

KM)含

3.弱電解質(zhì)電離常數(shù)的兩種計算方法

(1)由圖形起點計算電離常數(shù)

如常溫下,向20mL0.1mol-L?氨水中滴加一定濃度的鹽酸,溶液中水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積

的變化如圖所示。

分析:由圖中a點可知,常溫下0.1molL-1的氨水中c(H+)=1.0x10"mol-L1,c(OH-)=-

c

,,c(NH4)-C(OH^)

l.Ox103mol/L,所以Kb=----73方不;----=105

C(NH3H2O)O

(2)由圖形交點計算電離常數(shù)

如常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液,所得溶液中H2c2O4、HC2O;,

C2O42-三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(3)與溶液pH的關(guān)系如圖所示:

c(HCO;)-c(H+)

pH=1.2時,c(HC2O4)=c(H2c2。4),則Kal=2=10-12

c(H2c2O4)

a.,c(H+)-c(Cor)…

22

pH=4.2時,C(HC2O4-)=C(C2O4),Ka2=-P(HC,O4)----=庶上。

二、電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系

1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”

物質(zhì)

Na2sNaHC2O4

三守

c(Na+)+c(H*)=c(OH)+c(HS)+c(Na+)+c(H+)=c(OFT)+clHCzCh一)+

電荷守恒

2c62一)2cCCh')

c(Na*)=c(HCQ)+c?。//+

物料守恒c(Na')=2|c(S")+c(HS「)+c(H2S)l

C(H2Q00

質(zhì)子守恒c(0H-)=c(H1)+c(HS)+2c(H?S)c(H')+C(H2C,O4)=C(OH)+C(C2OF)

說明:質(zhì)子守恒可以用電荷守恒與物料守恒推出,也可以用圖示法推出。如:

(l)Na2c03溶液:

得質(zhì)子一基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)f失質(zhì)子

H2co3—一t組-

+

H:tO-+H+—出。--H-OH-

質(zhì)子守恒:c(0H)=c(H+)+C(HC03)+2c(H2co3)。

(2)NaHCO3溶液:

得質(zhì)子一基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)一失質(zhì)子

.I_J+

LICClr*co2~

HCO;

I.IC+.+H'-H*-

HQ一unrn||

+2

質(zhì)子守恒:C(H2CO3)+c(H)=c(COj)+c(0H)?

(3)等物質(zhì)的量濃度的Na2cCh和NaHCCh的混合溶液中,質(zhì)子守恒:3c(H2co3)+2c(H')+c(HCO3)=2c(OH)

+c(CO?)o

提示:質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下:

失質(zhì)子一基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)一得質(zhì)子

CO?\"HHCO:+H=Hre

T11c+

*H3U

H2O

+H+

corr

+2H*-H2co

OH:-H*H2O+H>?HO

2.巧抓酸堿滴定中的“五點”,判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系

抓反應(yīng)的“起始"點判斷酸、堿的相對強弱

抓反應(yīng)的“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合

抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足

抓“恰好”反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性

抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量

向CH3co0H溶液中逐滴加入NaOH溶液,溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示:

(注:a點為反應(yīng)一半點,b點為中性點,c點為恰好反應(yīng)點,d點NaOH過量一倍)

分析:

a點,溶質(zhì)為:CH3coONa、CH,COOH,離子濃度關(guān)系:c(CHaCOC)CHNa')>c(H')>c(OH);

b點,溶質(zhì)為:CH3coONa、CH3coOH,離子濃度關(guān)系:c(CH3co0)=c(Na*)>c(H)=c(OH);

c點,溶質(zhì)為:CH3coONa,離子濃度關(guān)系:c(Na')>c(CH3coe))>c(OH)>c(H):

d點,溶質(zhì)為:CH3coONa、NaOH,離子濃度關(guān)系:c(Na')>c(OH)>c(CH3coe))>c(H)。

其中a點是等物質(zhì)的量濃度CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,此混合液的“三守恒”“一比較”的分析方

法如下:

r(CH,COO><(CH(COOH)

三、分布系數(shù)圖像與對數(shù)圖像

I.弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)分布系數(shù)圖像

弱酸溶液中加入強堿,發(fā)生中和反應(yīng),溶液的pH不斷增大,各成分粒子的含量不斷

原因

動態(tài)變化

So為CH3coOH、8i為80為H2c2。4、3]為3o為H3Po4、加為H2Po1、

8n

CHCOO

3HC2O;>無為C20T&為HPOF、/為PO『

交叉點的含義(二元酸有

交叉點的含義:

兩個交叉點):

(l)pH=2時,由圖可知:

⑴當(dāng)pH=1.2時、由圖

c(H3Po4)=c(H2Po[)

可知:

(?(30;)?r(H+)

交叉點的含義[圖中K*c(H3P(%)

pH=4.76C(H2C2O4)=C(HC2O4)

/C]=C(H4)=10-2O

時,曲線相交,c(CH3coe)一)KI=

=C(CHCOOH)]:

3c(HC2O;)-c(H+)(2)pH=7.1時,由圖可知:

利用交Ka=c(H2C2O4)c(HPOf)=c(H2Poi)

+所以,Ki=c(H一)=10"?2。

點求Kc(CH3coeT)-c(H)_c(HP()丁)?C(H+)

<Hp()r)

C(CH3COOH)(2)當(dāng)pH=4.2時,由圖f2

K2=C(H*)=10-7.1。

所以,/Ca=c(H*)=10-476,1g可知:

Ka=-4.76,pKa=4.76(3)pH=12.2時,由圖可知:

c(C2Or)=c(HC2O4)

c(HPOa)=c(PO^)

K2=

c(PO:)?c(H‘)

c(C2O4)-c(H+)

KLc(HPOf)

c(HC2O;)

AT=c(H')=10122

+423

所以,Ar2=c(H)=10

[注意]用分布系數(shù)圖像交叉點求Ka及pH的方法

如:H2A為二元弱酸。20℃時,配制一組C(H2A)+C(HA)+c(A2-)=0.100mol/L的H2A和NaOH的混合溶

液,溶液部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如下圖所示。

T

O).10

E).08

Y),06

).()4

0.02

1.22a34.25

PH

_c(HA_)*c(H")K_<(AJ)-c(H')

Gc(HA')

~C(H2A)

c(H2AAe(HA)c(HAX(A")

+-12KgHgl產(chǎn)

Kal=e(H)=l.()xIO

c(HA-)c(H+)c(A2-)-c(H+)c(A2-)-c2(H)

=-----------------x----------------------------------=L2

P點:-10X1042

c(H2A)C(HA)C(H2A)

2

C(H2A)=C(A)

c(H*)=qKarKa2=10"pH=2.7=a

2.對數(shù)圖像

(1)??嫉膶?shù)圖像類型

類型含義變化規(guī)律解題策略

氫離子濃度的常用對數(shù)pH越大,c(H')越

pH=-lgc(H+)

負(fù)值小,溶液的堿性越強

C離子濃度的常用對數(shù)負(fù)

pC=-lgc(C)pC越大,c(C)越小

值①先弄清是對數(shù)還

c(HX),一是負(fù)對數(shù)

lg

c(H2X)越大'

c(HX-)生成物與反應(yīng)物離子濃②弄清楚是什么的

lgc(HX)

2反應(yīng)向正反應(yīng)方向

度比的常用對數(shù)對數(shù),如濃度對數(shù)、

進行的程度越大

濃度比對數(shù)、體積比

1忐越大,稀釋程度

稀釋后與稀釋前體積比對數(shù)等

嗡的常用對數(shù)③弄清楚對數(shù)變化

越大

所表示的意義

AG越大,酸性越強,

c(H+)氫離子與氫氧根離子濃……c(H+)

AG-lgc(OH^)中性時,c(0H)

度比的常用對數(shù)

=1,AG=O

(2)對數(shù)圖像分析示例

lg(x)與pH關(guān)系圖

當(dāng)弱電解質(zhì)的成分粒子的濃度(x)經(jīng)對數(shù)處理后,就得到lg(x)與pH的直線關(guān)系圖。

分析曲線的方法:一是根據(jù)中和反應(yīng)判斷各成分濃度是增大還是減小;二是根據(jù)pH等于7,H+和OH—濃

度對數(shù)的交叉點來確定氫離子和氫氧根離子濃度變化的曲線。

如25℃時,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.1mol/L,lgc(CH3coOH)、lgc(CH3coO)、lgc(H+)

和Igc(OH-)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。

分析:隨著pH的升高,氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大,醋酸和氫離子的濃度減小。根據(jù)下圖分析可知,

2468101214

pH=7|PH

O點pH=7的時候,氫氧根離子濃度等于氫離子濃度,故可推知:曲線2為lgc(H")隨pH的變化曲線,曲

線3為Igc(OH-)隨pH的變化曲線;曲線1為lgc(CH3coe)「)隨pH的變化曲線,曲線4為lgc(CH3COOH)

隨pH的變化曲線。

[2]專項練習(xí)

1.向一定體積的稀Na2cOy溶液中逐滴滴加某濃度的稀鹽酸溶液,混合溶液的pH、溫度變化如圖所示,下

列有關(guān)說法埼送的是

A.c點溶液,有c(Na-)=2c(HCO3)+2c(CO;)

B.ffg,溫度升高說明HC1與Na2cO3反應(yīng)放熱

C.bfc,滴入HC1消耗CO;,導(dǎo)致pH迅速降低

D.cfd,發(fā)生的主要離子反應(yīng)為HCO:+HJCOaT+Hq

【答案】A

【詳解】A.c點為碳酸鈉與鹽酸按I:1滴定形成的NaHCCh溶液,根據(jù)物料守恒有

c(Na+尸c(HCO;)+c(CO;)+c(H2co\),選項A錯誤;

B.f-g,是發(fā)生反應(yīng)C0:+H*=HCC>3,溫度升高說明HC1與Na2cO3反應(yīng)放熱,選項B正確;

C.bfc,滴入HC1消耗COj,反應(yīng)CO;+H+=HCO、,溶液堿性減弱,導(dǎo)致pH迅速降低,選項C正確;

D.cfd,碳酸氫鈉與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳,發(fā)生的主要離子反應(yīng)為HCO:+H+MCONT+HZO,選項D

正確;

答案選A。

2.電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與離子濃度成正比。用0.100mol-L-1的NaOH溶液滴定體積均為10.0()mL、濃度均

為0.100moLL“的鹽酸和CHjCOOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法

正確的是

A.在相同溫度下,A、B、C三點溶液中水的電離程度:BVA=C

B.D點溶液中:c(Cr>2c(OH)-2c(H+)

C.B點溶液中:c(CH3coOH)+c(CH3coO)=c(Na+)

+1

D.A點溶液中:c(CH3COOH)+c(Na)<0.05molL-

【答案】B

【詳解】A.由電導(dǎo)率的變化可知,曲線①為醋酸,曲線②為鹽酸。A點溶液溶質(zhì)為醋酸鈉,促進水的電離;

B點溶液溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和氫氧化鈉,氫氧化鈉對水的電離的抑制作用更明顯;C點溶液溶質(zhì)為

氯化鈉,對水的電離無影響,則A、B、C三點溶液中水的電離程度:A>C>B,故A錯誤;

B.D點溶液中Na+的物質(zhì)的量為0.0015mol,。物質(zhì)的量為O.OOlmol。體積相等,則c(Na,)=L5c(Cl),根

據(jù)電荷守恒可知,aNa*)+c(H+)=c(Cr)+c(OH),將Na+用C「替代可得c(Cl)=2c(OH)-2c(H*),故B正確;

C.B點溶液溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和氫氧化鈉,根據(jù)物料守恒,應(yīng)有c(Na+)=

2k(CH3coeT)+C(CH3COOH)],故C錯誤;

D.A點溶液根據(jù)物料守恒有c(CH,COO)+c(CH、COOH)=c(Na*)=0O5mol.L",又根據(jù)電荷守恒知

c(Na+)>c(CH3coO),因此合并兩式可得c(CH3coOH)+c、(Na+)>0.05mol.U',故D錯誤;

故選Bo

3.室溫下,用0.20mol-L」的NaOH溶液滴定10.00mL0.20mol?L」的NaHS03溶液,滴定過程中溶液的pH

變化和滴加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()

B.pH=7時,消耗的V(NaOH)<10.00mL

C.在室溫下K2(H2sO3)約為LOxlO-7

+2+

D.c點溶液中c(Na)>c(SO3-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H)

【答案】D

+2

【分析】在a點,pH<7,說明溶液顯酸性,HSO;主要發(fā)生電離,HSO3^H+SO3-;在b點,加入

V(NaOH)=10.00mL,NaHSCh與NaOH的物質(zhì)的量相等,二者剛好完全反應(yīng)生成Na2s。3,此時

c(Na2so3)=0.hnol/L,溶液的pH=10,說明SO32-+H2O=HSO3-+OH;在c點,V(NaOH)=20.(X)mL,此時

溶液中c(Na2so3)=c(NaOH)=0.067mol/L。

+2

【詳解】A.在a點,HSO3^H+SO3-,對水的電離產(chǎn)生抑制,b點,SCh'+H20nHsO^+OH:促進

水的電離,在c點,雖然SO3?-仍會促進水電離,但過量NaOH對水電離的抑制是主要的,且比a點對水的

抑制作用更強,水的電離程度更小,所以溶液中水的電離程度:b>a>c,A正確;

B.V(NaOH)=10.00mL時,pH>7,所以pH=7時,消耗的V(NaOH)<l0.00mL,B正確;

K1Ox10141O-4x10'4

C.在b點,SOP+H2O=HSO、+OH,C(OH-)=C(HSO3-)=-7^T==1.OxlO^moK-',Kh=——二-

=10-7,在室溫下K2(H2SC>3)=答=?£「al.OxlO7,c正確;

D.在c點,以Na2so3)=c(NaOH),溶液中主要發(fā)生5。3”+比0-1^03一+0廣,所以

c(Na+)>c(OH)>c(SO32)>c(HSO3)>c(H+),D錯誤;

故選D。

4.(遼寧沈陽市2021屆高考二?;瘜W(xué)試題)25℃時,將1.0LWmol/LCH3C。OH溶液與0.1molNaOH固體

混合,充分反應(yīng)后向混合液中通(加)入HC1氣體或NaOH固體,溶液pH隨加入HC1或NaOH的物質(zhì)的量的

變化如圖所示.下列敘述中正確的是

PH

$-----1.....1......

itLJ_:__i_I

0.10.0500.050.1

.加入HC1~加入N*O?.

A.a、b、c對應(yīng)的混合液中,水的電離程度b點最大

B.c點混合液中:c(NaJ>c(CH,COO)

c(Na+)-c(OH)

C.加入NaOH過程中,的值減小

c(CH3COO)

D.若忽略體積變化,25c時CH3cOOH電離平衡常數(shù)K=,^-xl07moi/L

W-0.2

【答案】D

【詳解】A.溶液中酸或堿電離的c(H+)或c(OH)越大,水的電離程度越小,a、b、c三點溶液中c(H+)依次

減小,水的電離程度增大,所以水的電離程度由大到小的順序的是c>b>a,水的電離程度c點最大,故A

錯誤;

++

B.c點pH=7,則c(H+)=c(OH),溶液中電荷守恒為:c(Na)+c(H)=c(OH)+c(CH3COO),所以

c(Na+)=c(CH3coeX),故B錯誤;

C.加入NaOH過程中,c(Na+)和c(OH-)增大,c(Na+)的增大大于c(CH3co0-)的增大,則加入NaOH過程中

c(Na+)-c(OH-)]

故c錯誤;

c(CH3coO)"'

D.pH=7時,c(H+)=c(OH)=10-7mobLl,溶液中存在電荷守恒c(Na+)=c(CH3coO)=0.2mol/L,溶液中

C(CH3COOH)=(W-O.2)mol/L,電離平衡常數(shù)工=也弁黑答=臉竽=呆,1。〕故D正確。

c(CH3coOH)W-0.2W-0.2

故選:D。

5.(2022年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測)25℃時,向不同濃度硝酸中加入d4380人8固體,溶解過程中-3。8+)

與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.CH3COOAg的Ksp的數(shù)量級為10-3

B.溫度一定時,c越大,CH3coOAg的溶解度越小

C.溫度和pH一定時,c越大,CH3coOAg的Ksp越大

1

D.a點溶液滿足:c(CH3COOH)+c(H^)=0.1mol-E

【答案】A

【詳解】A.根據(jù)圖示信息可以看出,當(dāng)c=0.01的曲線與CH3coOAg存在區(qū)域的交點處對應(yīng)的縱坐標(biāo)-lgc(Ag+)

值約為1.2,則c(Ag+)=104moi/L,又根據(jù)CH3coOAg的沉淀溶解平衡

+2

CH,COOAg(s)-CH3coO(aq)+Ag*(aq)可知,沉淀CH3coOAg的Ksp=c(Ag)-c(CH3COOO=IO'x

1012=1024,則其Ksp的數(shù)量級為io。,A項正確;

B.根據(jù)圖示,溫度一定時,c越大,C&COOAg的飽和溶液中』gc(Ag+)越小,即c(Ag+)越大,則CH3coOAg

的溶解度越大,B項錯誤;

C.K£CH3cOOAg)只與溫度有關(guān),溫度和pH一定時,KKCHgOOAg)保持不變,C項錯誤;

D.“點所在曲線起始時c(HNO3)=0/mol-L1加入CH3coOAg固體,c(NO;)不變,c(NC>3)=0.1mol-L」,根

據(jù)物料守恒c(Ag+)=c(CH3coO)+c(CH3coOH),以及電荷守恒c(Ag+)+c(H+)=c(CH3coeT)+c(NOD+c(OH),

1

C(CH3COOH)+C(H+)=c(NO;)+c(OH')>0.1mol-L',D項錯誤;

答案選A。

1

6.(山東省濟寧市鄒城市2021-2022學(xué)年高二上學(xué)期期中考試化學(xué)試題)實驗測得10mL0.50molLNH4C1

溶液、10mL0.50moi-17,CH,COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。己知25℃時

CH,COOH和NH3Hq的電離常數(shù)均為1.8x10-5。下列說法正確的是

25'5水■/mL

Q20040RICQO

AfTC

A.圖中虛線d表示NH&C1溶液pH隨加水量的變化

B.NH4C1溶液稀釋加水量到1000mL時,溶液的pH值約為6.8

C.隨溫度升高,K*,增大,CH,COONa溶液中c(OH)減小,c(T)增大,pH減小

+

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中:c(Na)-c(CH,COO)=c(Cl)-c(NH;)

【答案】D

【分析】由題中信息可知,圖中兩條曲線為10mL0.50moiL"NH4cl溶液、10mL0.50moiL-iCH3coONa

溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線,由于兩種鹽均能水解,水解反應(yīng)為吸熱過程,且溫度越高、

濃度越小其水解程度越大。氯化核水解能使溶液呈酸性,濃度越小,雖然水程度越大,但其溶液的酸性越

弱,故其pH越大;醋酸鈉水解能使溶液呈堿性,濃度越小,其水溶液的堿性越弱,故其pH越小。溫度越

高,水的電離度越大。因此,圖中的實線為pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化。

【詳解】A.由分析可知,圖中實線表示pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化,A錯誤;

+

B.錢根的水解方程式為:NH:+H2O.NH,H2O+H,設(shè)其中氫離子的濃度為x,則鐵根的水解常數(shù)Kh=

——-=——解得x=%,pH=-lg-^=?7.8,這與實際情況不符合,故稀釋后pH應(yīng)該約為7,

0.5x101.8x10V3.6V3.6

B錯誤;

C.隨溫度升高水解平衡正向移動,CH3coONa溶液中c(OH)增大,C錯誤:

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中均分別存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)

++

=C(OH)+C(CH3COO-),c(NH:)+c(H)=c(CI)+c(OH-)0因此,氯化核溶液中,c(Cl-)-c(NH;)=c(H)-c(OH-),

++

醋酸鈉溶液中,c(Na)-C(CH3COO)=c(OH)-c(H)?由于25℃時CH3coOH和NHrH?。的電離常數(shù)均為

1.8x103,因此,由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同,稀釋相同倍數(shù)后的NH4cl溶液與CH3coONa溶液,溶

質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等,由于電離常數(shù)相同,其中鹽的水解程度是相同的,因此,兩溶液中|c(OH-)-c(H+)|

(兩者差的絕對值)相等,故c(Na+)-c(CH3coer)=c(Cl)c(NH:),D正確;

故選D。

7.(2022年河北省新高考測評卷(三))常溫下,某HF。、溶液中各含磷微粒的濃度之和為O.lmoLLT,各

含磷微粒的pc-pOH關(guān)系如圖所示[pc表示各含磷微粒濃度的負(fù)對數(shù),即pc=-lgc;pOH表示OH濃度的負(fù)

對數(shù),即p0H=-lgc(0H)]。已知:/(H2co3)=4.7X10-7,埠(H2co3)=5.6X1(T"。下列說法正確的是

026.13)

Wio

1$

20

0246R10|>14

pOII

A.曲線①表示pc(H3Po3)隨pOH的變化

1

B.pH=4的溶液中,c(H2PO;)<0.Imol-L-2c(HPO;')

C.H3PO3+HPO;-2HF0;的平衡常數(shù)K>L0X105

D.向該H3PO3溶液中滴加少量Na2cO,溶液,化學(xué)方程式為3Na2CO3+2&PC>3=2Na3PO3+3H2O+3CO2T

【答案】c

【詳解】A.pOH越大說明溶液中的OH-濃度越小,H+濃度越大,根據(jù)H3P。3的逐級電離結(jié)合圖像信息可

知1,曲線③表示PHH3PO3)隨pOH的變化,曲線②表示pc(HFO;)隨pOH的變化,曲線①表示pc(HPO。

隨pOH的變化,A錯誤:

B.pH=4時,則pOH=10(圖中即對應(yīng)y點),此時c(HPOj)=c(H3PO3),根據(jù)物料守恒,

11

c(H3PO3)+c(H2PO;)+c(HPO^)=0.1molL7,IjllJc(H2PO;)=0.1mol-L-2c(HPOj),B錯誤;

C.由z點坐標(biāo)求儲TO」",由x點坐標(biāo)求心=10?7,

K=/的5)㈣汕國皿&竺SI0*2c正確.

c(H3PoJc(HPOj)c(H,PO,)c(HPO;)c(H+)《10^7'

D.&PO3是二元弱酸,不可能得到Na3Po3,反應(yīng)的化學(xué)方程式應(yīng)為Na2co3+2H3PO;-2NaH2PO3

+H,O+CO21,D錯誤;

故答案為:Co

8.常溫下,現(xiàn)有0.1mol/L的NH4HCO3溶液,pH=7.8.已知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某種

微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()

A.常溫下K/NH3H2。)>凡(乩83)

B.向pH=6.5的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液時,NH:和HCO;濃度都逐漸減小

C.NH4HCC>3溶液中存在下列守恒關(guān)系:C(NH:)+C(NH,H2O)=C(HCO;)+C(CO^)+C(H2CO3)

D.當(dāng)溶液的pH=9時,溶液中存在下列關(guān)系:c(HCO;)>c(NH;)>c(NH,H2O)>c(COr)

【答案】B

【詳解】A.常溫下,現(xiàn)有0』moI/L的NH4HCO3溶液,pH=78溶液顯堿性說明碳酸氫根離子水解程度大

于錢根離子,則KMNIVHZOAKKHZCOB),故A正確;

B.pH=6.5的溶液中c(H2co3)=c(HCO;),逐滴滴加氫氧化鈉溶液時,c(HCO;)先逐漸增大,當(dāng)pH大于7.8

后隨溶液pH增大時,筱根離子濃度逐漸減小,而碳酸氫根離子才開始減小,故B錯誤;

C溶液中并且存在物料守恒:C(NH:)+C(NH3-H2O)=C(HCO3)+C(CO^)+C(H2CO3),故C正確;

D.結(jié)合圖像可知,溶液的pH=9時,溶液中離子濃度大小為:c(HCO3)>c(NH:)>c(NH3.H2O)>c(CO;'),

故D正確;

答案選B。

【點睛】利用圖像解決溶液中離子濃度大小的問題時,要注意各離子曲線的走向,注意查看交點所對應(yīng)離

子的關(guān)系。

9.(重慶市第一中學(xué)2021-2022學(xué)年高三上學(xué)期第三次月考化學(xué)試題)酒石酸是--種存在于某些植物中的二

元有機弱酸.一定溫度下,向10mL0.1mol/L酒石酸溶液(H2A表示)中滴加O.lmol/LNaOH溶液,混合溶液

pH隨V(NaOH)變化的關(guān)系如下圖所示,下列說法正確的是

102025V(NaOH)/mL

A.a點表示第一滴定終點,可用石蕊溶液作為指示劑

+2

B.a點時:c(Na)>c(HA)>C(H2A)>c(A')

+2

C.b點時:2c(Na)<4c(A-)+3c(HA-)4-2c(H2A)4-c(0H)

+2

D.c點時:4c(H)+5c(H2A)+c(HA)+c(A-)=4c(0H)

【答案】C

【詳解】A.10mL0.Imo"L的酒石酸第一步反應(yīng)反應(yīng)消耗10mLO.lmol/LNaOH,a點表示第一滴定終點,

溶液呈酸性,可用甲基橙作為指示劑,故A錯誤;

B.a點溶質(zhì)為NaHA,溶液呈酸性,說明HA的電離大于水解,所以“甌)>{偌-)><內(nèi)-)>{1會),故B

錯誤;

C.b點溶質(zhì)為Na?A,根據(jù)物料守恒2c(Na+)=4c(A2)+4c(HA)+4c(H2A),根據(jù)質(zhì)子守恒

+

c(H)+c(HA)+2C(H2A)=C(OH-),所以2c(Na+)v4c(A2-)+3c(HA-)+2c(H2A)+c(0H),故C正確;

2

D.c點時,Na2A.NaOH的物質(zhì)的量比為2:1,根據(jù)物料守恒2d脂+)=5。。-)+54外一)+50便0),根

據(jù)電荷守恒c(Na)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA)+c(OH),所

+2

以2C(H)+5C(H2A)+3C(HA)+C(A-)=2C(OH),故D錯誤;

選C。

10.(湖北省重點中學(xué)2021-2022學(xué)年高二下學(xué)期3月聯(lián)考化學(xué)試題)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,

分別滴定濃度均為0.1mol-L的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是

11

9

H7

d

5

3

50100

中和百分?jǐn)?shù)/%

A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHD

B.滴定至P點時,溶液中:c(B)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OHj

C.室溫時,K“(HB)=lxlO"

D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達100%時,將三種溶液混合后:C(HA)+C(HB)+C(HD)=C(OH>C(H+)

【答案】C

【分析】根據(jù)圖像,室溫下,沒有滴入NaOH溶液時0.1mol/L的HA、HB、HD的pH由大到小的順序為:

HD>HB>HA,同溫同濃度的HA、HB、HD電離出H*的能力:HA>HB>HD,故三種酸的電離平衡常數(shù):

KHA>KHB>KHD。

【詳解】A.根據(jù)分析,三種酸的電離平衡常數(shù):KHA>KHB>KHD,A項正確;

B.P點,中和百分?jǐn)?shù)為50%,所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaB和HB的混合液,溶液的pH<7,溶液呈

酸性,說明HB的電離程度大于B-的水解程度,溶液中c(B)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH),B項正確;

C.根據(jù)圖像,O.lmol/LHB溶液的pH=3,溶液中c(H+)=10-3mol/L,則從313)=2*^=貯黑=1(P,

c(HB)0.1-103

C項錯誤;

D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達100%時,分別得到NaA、NaB、NaD溶液,將三種溶液混合后所得溶液中的物料守恒

為c(Na+)=c(A)+c(HA)+c(B)+c(HB)+c-(D)+c(HD),電荷守恒為<?(Na+)+c(H+)=c(A)+c(B)+c(D)+c(OH),兩式

整理得c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH)-c(H+),D項正確;

答案選C。

11.常溫下,分別向25mL0.3mol/LNa2CO3溶液和25mL0.3mol/LNaHCO,溶液中逐滴滴加0.3mol/L稀鹽酸,

用壓強傳感器測得壓強隨鹽酸體積的變化曲線如圖所示,下列說法正確的是

B.b、c兩點溶液中水的電離程度:b>c

C.a點溶液中c(Na+)+c")>c(OH_)+c(HCOj+2c(CCV)

D.取d點溶液加熱煮沸后冷卻至室溫,溶液的pH不變

【答案】C

【詳解】A.由圖可知,X曲線滴加鹽酸不久壓強即大幅增大,說明有C02生成,而Y曲線在滴定過半時

才有少量C02生成,并且消耗的鹽酸物質(zhì)的量之比約為1:2,證明X是NaHCOj溶液的滴定曲線,Y是Na2CO3

溶液的滴定曲線,A錯誤;

B.c點加入25mL稀鹽酸,溶液中的溶質(zhì)為NaHCCh,HCO;水解顯堿性,水的電離被促進,從理論上看,

b點為反應(yīng)恰好完全,溶液的成分均為NaCl溶液,且溶解?定量二氧化碳,碳酸對水的電離有一定的抑制

作用,故水的電離程度b<c,B錯誤;

C.a點電荷守恒可知c(Na+)+c")=c(OH)+c(HCO;)+2c(CO;)+c(C「),則

c(Na+)+c(H+)>c(OH")+c(HCO;)+2c(CO;),C正確;

D.d點也為恰好完全反應(yīng),溶液為氯化鈉溶液,且溶解一定量的二氧化碳,加熱過程中二氧化碳會揮發(fā),

因此再冷卻到室溫時溶液的pH值增大,D錯誤;

故選:Co

12.(湖北省七市(州)2021-2022學(xué)年高三下學(xué)期3月聯(lián)合統(tǒng)一調(diào)研測試化學(xué)試題)室溫下,向100mL某

濃度的二元弱酸H2A溶液中逐滴加入O.lmol/LNaOH溶液,溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化曲線如圖

所示。下列有關(guān)說法錯誤的是

V(NaOtli8itkml

A.K“/(H2A)數(shù)量級為10-3

B.b點時:c(Na+)>c(HA—)>C(H+)>C(A2-)>C(0H-)

C.水的電離程度:d>c>b>a

D.b—c段,反應(yīng)的離子方程式為HA—+OH-=A2-+H

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