有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)B

-可修編一、選擇題（單項(xiàng)選擇，每小題2分）1.下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋╝>b>c）

2.下列化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的化合物是（C）3.下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（A）4.比較下列各化合物羰基反應(yīng)活性為：（d>a>b>c）A.丙醛B.甲丙酮C.甲酸丙酯D.丙酰溴5.下列化合物中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的含羰基化合物是（D）6.將下列化合物按其α-H酸性大小排列：（d>b>a>c）A.丙酮B.乙醛C.乙酸D.2,4-戊二酮7.下列化合物中不能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的含羰基化合物是（A）。

8.下列化合物中，哪個(gè)可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)（D）9.下列化合物既有碘仿反應(yīng)又能與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)的是：（A）A.丙酮B.丙醛C.3-戊酮D.2-丁醇10.

下列化合物與H反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ˋ>B>C>D）11.下列各羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)順序?yàn)椋海ˋ>C>B>D）A丙酰氯B.甲酸丙酯C.醋酸酐D.乙酰胺12.

下列化合物與H反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ˋ>C>D>B。）13.比較下列各酯類(lèi)化合物的水解速率的順序?yàn)椋海ˋ>B>C>D）A.乙酸甲酯B.乙酸乙酯C.乙酸異丙酯D.乙酸異丁酯14.

下列化合物與H反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ˋ>D>B>C）15.下列化合物可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（A）A.乙醛B.丙醛C.3-己酮D.1-苯基乙醇16.比較下列各胺類(lèi)化合物的堿性順序?yàn)椋海―>A>C>B）A.乙胺B.苯胺C.氨D.N,N-二乙基胺17.下列化合物不可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（C）A.2-戊醇B.苯乙酮C.3-己酮D.3，3-二甲基-2-丁酮18.下列化合物可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（D）A.3-戊醇B.丙醛C.環(huán)己酮D.3-苯基-2-丁醇19.比較下列化合物中四個(gè)羥基的酸性排列順序?yàn)椋海ˋ>B>D>C）20．下列化合物中能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的是（A）21.比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（D）A.B.C.22.比較下列各含氮化合物的堿性順序?yàn)椋海―>C>B>A）A.吡咯B.吡啶C.D.23.比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（C）24.下列芳香化合物的親電取代反應(yīng)活性順序?yàn)椋海˙>D>A>C）A.苯B.C.D,噻吩25．比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（B）26..比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（D）27..指出下列化合物中酯化反應(yīng)速率最大的是（A）28.指出下列化合物中酯化反應(yīng)速率最大的是（A）29.下列化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率最大的是（A）30.下列化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率最大的是（A）31.下列化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)活性最大的是（B）。A.丁酸B.β-丁酮酸C.α-丁酮酸D.丁二酸32.下列化合物沸點(diǎn)最高者為（D）。 A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺33．下列酯堿性水解速度最大的是（C）34．下列酯堿性水解速度最大的是（D）35.下面哪種反應(yīng)條件能使環(huán)戊酮轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮(B)

A.CH2O,HN(CH3)2.HCl

B.①CH3NO2②H2/Ni③HNO2

C.①CH3MgX②CO2③H2O

D.①Na②水解

36．通過(guò)Michael加成反應(yīng)可以合成（A）化合物。

A.1,5-二羰基化合物

B.1,3-二羰基化合物

C.1,6-二羰基化合物

D.1,4-二羰基化合物37.比較羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小(B)A.IV>III>II>I

B.I>II>III>IV

C.II>III>IV>I

D.I>IV>III>II

38.下列糖中不與土倫試劑起反應(yīng)的非還原性糖是：（D）39.下列化合物酸性大小的順序?yàn)?C)

①乙醇②乙酸③甲醇④乙炔

A.②>①>③>④

B.②>①>④>③

C.②>③>①>④

D.②>④>①>③

40.堿性大小排列正確的是(C)(1)吡啶

（2）4-氨基吡啶

（3）4-甲基吡啶

（4）4-氰基吡啶A.(1)>(2)>(3)>(4)

B.(2)>(1)>(3)>(4)C.(2)>(3)>(1)>(4)

D.(2)>(3)>(4)>(1)41.把下面各個(gè)親核試劑中作為進(jìn)攻的原子找出，并在其下方劃線(xiàn)標(biāo)注：A.CH3CH2MgBrB.H3CC=aC.NH2-NHC6H5D.NaHSO342.苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性次序是(D)

A.a>b>c>d

B.b>a>c>d

C.d>c>b>a

D.c>b>d>a

43.喹啉硝化時(shí),硝基進(jìn)入(C)

A.2位

B.3位

C.5位和8位

D.4位44.苯胺,甘油,濃H2SO4,硝基苯共熱生成喹啉的反應(yīng)叫(C)

A.Cannizzaro反應(yīng)

B.Fischer反應(yīng)

C.Skraup反應(yīng)

D.Hantzsch合成

45．下列哪個(gè)化合物存在對(duì)映異構(gòu)體且能拆分得光學(xué)純的異構(gòu)體？（D）46.比較下列各化合物羰基反應(yīng)活性為：（D>A>B>C）A.乙醛B.丙酮C.乙酸甲酯D.乙酰氯47．下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？（A）48.將下列化合物按其α-H酸性大小排列：（D>B>A>C）A.2-丁醛B.1-丙醛C.丙酸甲酯D.3-羰基丁酸甲酯49．下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？（D）50．下列化合物中，哪個(gè)能還原本尼迪特溶液？（B）51.下列化合物既有碘仿反應(yīng)又能與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)的是：（A）A.2-丁醛B.丁醛C.3-戊醛D.1-甲基丁醇52.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是(A)53.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是(B)54.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是(C)55.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是(A)A．環(huán)己胺>氨>苯胺>吲哚；B．環(huán)己胺>氨>吲哚>苯胺C．吲哚>環(huán)己胺>氨>苯胺；D．氨>環(huán)己胺>吲哚>苯胺56.下列各羧酸衍生物的親核取代反應(yīng)順序?yàn)椋海ˋ>C>B>D）A.乙酰溴B.乙酸乙酯C.丙酸酐D.丙酰胺57.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是(B)A．吡啶>芐胺>苯胺>α-甲基吡咯；B．芐胺>吡啶>苯胺>α-甲基吡咯C．芐胺>α-甲基吡咯>吡啶>苯胺；D．芐胺>吡啶>α-甲基吡咯>苯胺58．堿性最弱的化合物是（A）59．不具還原性的糖是（A）A.蔗糖B.果糖C.麥芽糖D.纖維二糖60．與硝酸反應(yīng)后不具有旋光性的化合物是（A）61．等電點(diǎn)時(shí)的蛋白質(zhì)的電荷狀態(tài)為（C）A．帶正電荷B．帶負(fù)電荷C．凈電荷為零D．與非等電點(diǎn)時(shí)狀態(tài)相同62．乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因?yàn)榇嬖冢–）A．對(duì)映異構(gòu)B．順?lè)串悩?gòu)C．互變異構(gòu)D．構(gòu)象異構(gòu)63.比較下列各酯類(lèi)化合物的水解速率順序：（D>C>B>A）A.乙酸乙酯B.2-氯-乙酸乙酯C.2,2-二氯-乙酸乙酯D.2,2,2-三氯-乙酸乙酯64．堿性最強(qiáng)的物質(zhì)是（A）65．酸性最強(qiáng)的物質(zhì)是（D）A.HCOOHB.CH3COOHC.CH3CH2COOHD.HOOCCOOH66．沸點(diǎn)最高的物質(zhì)是（A）A.CH3CONH2B.CH3CH2OHC.CH3COOHD.CH3CH2Cl67.存在較穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物是（B）68.比較下列胺類(lèi)化合物的堿性順序：（B>D>A>C）A.苯胺B.甲胺C.二苯基胺D.N-甲基苯胺69．和D-葡萄糖生成相同糖脎的是（C）A.麥芽糖B.D-核糖C.D-果糖D.L-甘露糖70．下列化合物中在堿性溶液中不會(huì)發(fā)生消旋化的是（C）A.(R)-2-甲基丁醛B.(S)-3-甲基-2-庚酮C.(S)-3-甲基環(huán)己酮D.(R)-2-苯基-丁醛71．下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（B）A.2-戊酮B.丙醛C.乙醇D.苯乙酮72．下列化合物中能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（C）A.3-己酮B.丙醛C.2-戊醇D.環(huán)己酮

73．下列化合物中能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成的是（A）A.2-戊酮B.3-己酮C.苯乙酮D.2-戊酸74．下列化合物中不能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成的是（C）A.丙醛B.苯甲醛C.苯乙酮D.環(huán)己酮

75．下列羰基化合物按其親核加成的活性由大到小排序的是（C）A.CH3COCH2CH3，CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH=CH2B.CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH2CH3，CH3COCH=CH2C.CF3CHO，CH3CHO，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3D.CF3CHO，CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH376．下列羰基化合物按其親核加成的活性由大到小排序的是（A）A．ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCHO，PhCOCH3B．ClCH2CHO，PhCHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3C．PhCHO，ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3D．CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO，PhCOCH377．下列化合物按堿性由強(qiáng)到弱排列成序?yàn)椋–）78.下列負(fù)離子哪一個(gè)親核性最強(qiáng)（B）79．下列敘述正確的是（B）A.己酮糖不能還原Tollens試劑;

B.-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象比-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象穩(wěn)定;C.

凡含氮物都能溶于稀鹽酸;D.

所有二糖都有苷羥基，有開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，都有還原性80.下列糖中哪一個(gè)不與Fehling試劑反應(yīng)（D）A.D-核糖B.D-果糖C.纖維二糖D.蔗糖81.圖中纖維二糖的命名為：AA.4-O-?-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B.4-O-α-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C.4-O-α-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖D.4-O-?-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖82.D-葡萄糖和L-葡萄糖的開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)互為：DA.對(duì)映異構(gòu)體B.官能團(tuán)異構(gòu)體C.構(gòu)象異構(gòu)體D.差向異構(gòu)體83.鑒定-氨基酸常用的試劑是（B）A.Tollens試劑B.水合茚三酮C.Benedict’s試劑D.溴水84.下列化合物酸性最強(qiáng)的是(C)85.下列化合物酸性最強(qiáng)的是(D)86.下列化合物酸性最強(qiáng)的是(D)87.下列化合物酸性最強(qiáng)的是(D)88.下列化合物酸性最強(qiáng)的是(C)89.下列化合物酸性最強(qiáng)的是(A)90.與丙醇酯化反應(yīng)速率最快的是(A)91.與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)最快的是(B)92.與乙酸反應(yīng)最慢的是(D)93.與苯甲醇反應(yīng)最快的是(D)94.與乙酸反應(yīng)最快的是(A)95.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是(C)96.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是(C)97.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是(C)98．酸性水解，如按AAc1歷程進(jìn)行，則（A）A、手性碳的構(gòu)型保持B、手性碳的構(gòu)型翻轉(zhuǎn)C、得到外消旋的醇D.不確定99．酸性水解，如按AAl1歷程進(jìn)行，下列敘述不正確的是（A）A、反應(yīng)中有?；x子生成B、水解速率只與酯的濃度有關(guān)C、得到外消旋的醇D.反應(yīng)中有三級(jí)碳正離子形成100.如用酯與格氏試劑反應(yīng)制備3-戊醇，你以為應(yīng)選擇的酯是（A）A、甲酸乙酯B、乙酸乙酯C、丙酸乙酯D、丁酸乙酯101.下列化合物烯醇式含量最高的是（A）102.下列羰基化合物的互變平衡體系中，烯醇式含量最大的是（C）103．能發(fā)生Dickmann酯縮合反應(yīng)的是（A）A、己二酸二乙酯B、戊二酸二乙酯C、丁二酸二乙酯D、丙二酸二乙酯104．下列化合物堿性水解速度最快的是（A）105．下列負(fù)離子的穩(wěn)定性最低的是（D）106.比較下列各酚的酸性順序：（A>C>D>B）A.B.C.苯酚D.對(duì)甲基苯酚107.這個(gè)反應(yīng)屬于（C）A、Wittig反應(yīng)B、Claisen縮合C、Michael加成D、Cannizzaro反應(yīng)108．下列二元酸中，受熱形成環(huán)戊酮的是（B）A庚二酸B、己二酸C、戊二酸D、丁二酸109．下列二元酸中，受熱生成六元環(huán)酸酐的是（B）A、己二酸B、戊二酸C、丁二酸D、丙二酸110.比較下列各含氮化合物的堿性順序?yàn)椋海–>B>D>A）A.吡咯B.吡啶C.D.苯胺111．下列化合物與I2的NaOH溶液反應(yīng)，能生成二元羧酸鈉鹽的是（C）112．在酸性水溶液中水解后，能生成與反應(yīng)前含相同碳數(shù)醛基化合物的是（B）113下列芳香化合物親電取代反應(yīng)活性為：（B>D>A>C）苯B.C.D.噻吩114．下列酯的堿性水解速度最快的是（D）115．乙酸與(R)-2-辛醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)物酯中的手性碳與醇相比，是（D）A、構(gòu)型翻轉(zhuǎn)B、外消旋化C、不能確定D、構(gòu)型保持116．下列羧酸中，可用“Na與鹵代烴反應(yīng)，再水解”合成的是（C）A、2-丁烯酸B、苯甲酸C、3-丁烯酸D、2，2-二甲基戊酸117．能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5還原為CH3CH2CH2CH2CH2OH，應(yīng)選擇的還原條件是（C）A、Na,C2H5OHB、LiAlH4C、H2,PtD、NaBH4118.化合物與KOH醇溶液反應(yīng)，釋放出F-的是（B）119．下列各化合物堿性由強(qiáng)到弱排序的是（A）a.R2NHb.RNH2c.RN=CHRd.RC≡NA.abcdB.bacdC.cabdD.abdc120．下列各化合物堿性由強(qiáng)到弱排序的是（D）a.C6H5-CH2NH2b.CH3-C6H4-NHCOCH3c.C6H5-NH2d.o-CH3C6H4NH2

A.abcdB.acdbC.dcbaD.adcb.121．下列各化合物在水溶液中堿性由強(qiáng)到弱排序的是（B）a.(CH3CH2)2NHb.(CH3CH2)3Nc.NH3d.(CH3)3N+CH2CH3·OH-A.abcdB.dabcC.cbadD.bdac122.下列鹵代烴中，不能用于制備wittig試劑的是（B）A.CH3OCH2CH2ClB.(CH3)3CClC.(CH3)2CHClD.CH2=CHCH2Cl123.下列化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性由大到小的順序是（B）a.吡咯b.呋喃c.吡啶d.噻吩e.苯A.abcdeB.abdecC.cabdeD.eacbd124.下列各胺中沸點(diǎn)最低的是（A）A、(CH3)3NB、CH3CH2CH2NH2C、CH3CH2NHCH3D、CH3CH2CH2CH2NH2125.下列化合物堿性最弱的是（C）A、四氫吡咯B、吡啶C、吡咯D、苯胺126.下列化合物在弱酸性條件下，能與C6H5N2+Cl-發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（B）127.下列化合物在弱堿性條件下，能與C6H5N2+Cl-發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（C）128.下列化合物，在弱酸性條件下與N,N-二甲苯胺偶聯(lián)時(shí)，哪個(gè)活性最大？（A）129.下列化合物與C2H5OH反應(yīng)時(shí)，活性最大的是哪一個(gè)？（C）130.制取碘苯應(yīng)選用的方案為（D）A．C6H6+I2（AlCl3）B、C6H5OH+HIC．C6H5Cl+NaID、C6H5N2+X-+KI131.下列糖溶于水后有變旋現(xiàn)象的是（B）A、蔗糖B、麥芽糖C、甲基-α-D-甘露糖苷D、葡萄糖甲苷132.喹啉和KNH2在二甲苯100℃作用下，生成的產(chǎn)物是（D）A、8-氨基喹啉B(niǎo)、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉D、2-氨基喹啉133.戊醛糖〔Ⅰ〕與〔Ⅱ〕的構(gòu)型分別為（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），問(wèn)〔Ⅰ〕與〔Ⅱ〕的關(guān)系是（C）A.對(duì)映異構(gòu)B.消旋體C.非對(duì)映體D.差向異構(gòu)體134.在PH=8時(shí)，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中主要以什么形式存在？（D）A、H2NCH2COOHB、H3N+CH2COOHC、H3N+CH2COO-D、H2NCH2COO-135.下列化合物酸性最弱的是（D）136.下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化產(chǎn)物是消旋體的是（A）137.下列化合物中，不能和Tollens試劑發(fā)生反應(yīng)的是（D）A.果糖B.甲酸C.麥芽糖D.138.喹啉與濃H2SO4在220℃作用，可生成的產(chǎn)物是（B）A.喹啉-3-磺酸B.喹啉-5-磺酸C.喹啉-2-磺酸D.喹啉-4-磺酸139.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的條件下還原，還原產(chǎn)物主要是（B）A、苯胺B、氫化偶氮苯C、氧化偶氮苯D、偶氮苯140.熱解主要產(chǎn)物是（C）

A.CH3CH=CH2B.CH2=CH2C.C6H5COCH=CH2D.C6H5COCH2CH2N(CH3)CH2CH3二、簡(jiǎn)答題1.用化學(xué)方法鑒別：解答：2.寫(xiě)出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答：3.寫(xiě)出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答：4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相對(duì)分子質(zhì)量相近而沸點(diǎn)相差很大（分別為118℃、76℃、38℃），為什么？解答：羰基的偶極吸引力大于醚，但無(wú)氫鍵作用。5.用化學(xué)方法區(qū)分1-庚炔3-庚炔庚烷解答1-庚炔退色有沉淀生成3-庚炔+Br2,H2O----------退色------+Ag(NH3)2NO3-----無(wú)變化庚烷 無(wú)變化6.縮醛對(duì)堿穩(wěn)定，而很容易被稀酸分解，為什么？它與一般醚的性質(zhì)有什么不同？解答：稀酸使縮醛的氧原子質(zhì)子化而被水解；一般醚只有在強(qiáng)的濃酸作用下醚鏈才斷裂。7.在環(huán)己酮和苯甲醛的混合物中加入少量氨基脲反應(yīng)，過(guò)幾秒鐘后，產(chǎn)物多是環(huán)己酮縮氨脲，而過(guò)幾小時(shí)后產(chǎn)物多是苯甲醛縮氨脲。為什么？解答：環(huán)己酮親核反應(yīng)活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲產(chǎn)物穩(wěn)定（共軛作用）。8.用化學(xué)方法區(qū)分丙醛，丙酮，丙醇，異丙醇解答：加入2，4-二硝基苯肼，能生成黃色沉淀的是丙醛，丙酮，用銀鏡反應(yīng)可以區(qū)分出丙醛，丙醇，異丙醇中異丙醇可以發(fā)生碘仿反應(yīng)。9..為什么醛、酮和氨衍生物反應(yīng)反應(yīng)要在微酸性時(shí)才有最大的速率？解答：因?yàn)镠+可使羰基質(zhì)子化，提高活性；但酸性過(guò)強(qiáng)使-NH2變成-N+H3而失去親核性。10.芳環(huán)上的一個(gè)集團(tuán)被一個(gè)親核試劑取代的反應(yīng)稱(chēng)為芳香親核取代反應(yīng)，其機(jī)制的解釋是由Meisenheimer（麥森哈梅爾）從2,4,6-三硝基苯乙醚與甲醇鉀反應(yīng)的過(guò)程中分離出來(lái)了所形成的絡(luò)合物，證實(shí)了上述親核取代反應(yīng)機(jī)理是通過(guò)中間體負(fù)離子，即麥森哈梅爾絡(luò)合物進(jìn)行的，請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)過(guò)程：解答：11.在酸性條件下不對(duì)稱(chēng)酮的鹵代，主要發(fā)生在取代較多的α碳原子上，為什么？解答：因?yàn)樗岽呋上┐挤€(wěn)定性決定鹵代位置，即向著生成取代較多的方向烯醇化。12．為什么在堿液中(R)-3-苯基-2-丁酮能發(fā)生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛則不能發(fā)生類(lèi)似作用？解答：消旋化主要是因?yàn)樾纬闪讼┐际健Ｇ罢咝纬上┐际缴婕暗脚c手性碳相連的鍵的斷裂，而后者形成烯醇式?jīng)]涉及到與手性碳相連的鍵的斷裂。13．用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別解答：用托倫試劑鑒別出C6H5CHO，通過(guò)碘仿反應(yīng)鑒別出C6H5COCH3。14．用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別解答：用托倫試劑鑒別出C6H5CHO，通過(guò)碘仿反應(yīng)鑒別出C6H5CHOHCH3。15．在堿性溶液中將1molBr2和1mol相互作用，結(jié)果得到0.5mol和0.5mol未反應(yīng)的，試解釋之。解答：在堿性條件下，含α-H的酮形成烯醇鹽，與Br2加成得，中α-H的酸性較原料更強(qiáng)，在相同的堿性條件下更容易形成烯醇鹽再次鹵代得到；因?yàn)锽r2和的用量比為1：1，所以和未反應(yīng)的各占50%。16.以Nu-為親核試劑對(duì)α，β-不飽和醛酮堿性條件下共軛加成機(jī)理為：17．有人研究異丙叉丙酮的還原反應(yīng)，得到一個(gè)產(chǎn)物，不知道它是請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的鑒別方法。解答：分別用溴水、Na和飽和的亞硫酸氫鈉水溶液與該產(chǎn)物反應(yīng)，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能與Na反應(yīng)有氣泡產(chǎn)生的是(C)；不能使溴水褪色但能與飽和的亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀的是(B)。18．為什么羧酸的酸性比醇強(qiáng)，試從各自的結(jié)構(gòu)來(lái)分析？解答：，對(duì)羥基中的氫來(lái)說(shuō)，既有-I，又有羥基氧與羰基的P-π共軛效應(yīng)（如圖示），從而增加了吸電作用；而醇僅有-I，所以羧酸酸性比醇強(qiáng)；另外，羧酸電離后的羧酸根，由于P-π共軛效應(yīng)，負(fù)電荷可以分散在兩個(gè)氧原子上，且可寫(xiě)出兩個(gè)相同的共振極限式（），而醇的共軛堿的負(fù)電荷沒(méi)有共軛效應(yīng)來(lái)分散，因此，羧酸根要比烷氧負(fù)離子穩(wěn)定，共軛堿越穩(wěn)定其共軛酸的酸性越強(qiáng)，即羧酸的酸性比醇強(qiáng)。綜合考慮，羧酸的酸性比醇強(qiáng)許多。

19.鑒別下列化合物：a.甲酸b.草酸c.丙二酸d.丁二酸解答：甲酸是液體，其余為固體

20.用化學(xué)方法分離下列化合物：解答：

21.寫(xiě)出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：22．順丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。為什么順式pKa11小而pKa2大？

解答：順丁烯二酸離解后產(chǎn)生的負(fù)離子可與另一羧基中羥基氫形成分子氫鍵，而反丁烯二酸離解后產(chǎn)生的負(fù)離子不會(huì)產(chǎn)生上述作用，即順丁烯二酸一級(jí)電離后的共軛堿穩(wěn)定，順式的pKa1小于反式的；順式的二級(jí)電離由于分子氫鍵作用的存在而變難，所以順式的pKa2比反式的大。23．用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別甲酸、乙酸和乙醛解答：分別加入飽和的碳酸鈉水溶液，分層的是乙醛；剩余兩種加入Tollens試劑，有銀鏡現(xiàn)象的是甲酸，余下的是乙酸。24．4-羥基戊酸用微量硫酸在苯溶液中處理發(fā)生下列反應(yīng)，寫(xiě)出它合理的反應(yīng)機(jī)理。解答：25．甲酸乙酯和碳酸二乙酯分別與格氏試劑反應(yīng)生成幾級(jí)醇？寫(xiě)出碳酸二乙酯與過(guò)量格氏試劑反應(yīng)的過(guò)程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分別與格氏試劑反應(yīng)生成二級(jí)醇和三級(jí)醇。26．寫(xiě)出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式，并比較堿性大小解答：27．寫(xiě)出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式，并比較堿性大小解答：28.怎樣將己醇、己酸和對(duì)甲苯酚的混合物分離得到各種純的組分？解答：29．用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物解答：30．如何解釋芐胺（C6H5CH2NH2）的堿性與烷基胺基本相同，而與芳胺不同的事實(shí)？解答：因?yàn)樵谄S胺中，Ｎ未與苯環(huán)直接相連，其孤對(duì)電子不能與苯環(huán)共軛，所以堿性與烷基胺基本相似。31．如何解釋下列事實(shí)？解答：32．N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎樣將N－甲基苯胺提純?解答：使用Hinsberg反應(yīng).(注意分離提純和鑒別程序的不同)33．三個(gè)單糖和過(guò)量苯肼作用后，得到同樣晶形的脎，其中一個(gè)單糖的投影式為，寫(xiě)出其它兩個(gè)異構(gòu)體的投影式。解答：34．用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：解答：35．用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用托倫試劑鑒別出甲酸，再用酸性高錳酸鉀鑒別出乙二酸。36．為什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易進(jìn)行親電取代？而吡啶卻比苯難發(fā)生親電取代？解答：因五元雜環(huán)雜原子的孤對(duì)電子參與環(huán)的共軛（P-π共軛），屬富電芳環(huán)，所以比苯易親電取代。而吡啶中的氮原子上的孤對(duì)電子沒(méi)參與共軛，且電負(fù)性N>C，環(huán)上電子向N轉(zhuǎn)移，屬缺電子芳環(huán)，所以較苯難親電取代。37.用化學(xué)方法分離丁酸和丁酸丁酯解答：38．試用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。解答：室溫下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用濃鹽酸除出甲苯中含有的少量吡啶。39．將賴(lài)氨酸(pI=9.74)、氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于電泳儀中，電泳儀中盛有pH為6.0的緩沖液，通電后，三種氨基酸的移動(dòng)情況如何？解答：首先要明確各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否帶電，帶何種電荷，然后才能確定移動(dòng)情況。賴(lài)氨酸pH<pI，主要以陽(yáng)離子形式存在，在電場(chǎng)中向陰極移動(dòng)；氨酸pH>pI，主要以陰離子形式存在，在電場(chǎng)中向陽(yáng)極移動(dòng)；丙氨酸pH=pI，主要以?xún)尚噪x子形式存在，凈電荷為零，在電場(chǎng)中不移動(dòng)。40．酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH為5.8，試問(wèn)（1）它在溶液中帶何種電荷？（2）若將溶液的pH調(diào)至4.0，它將泳向電場(chǎng)的哪一級(jí)？解答：（1）酪蛋白pH>pI，主要以陰離子形式存在，帶“-”電荷。（2）若將溶液的pH調(diào)至4.0，這時(shí)的酪蛋白主要以陽(yáng)離子形式存在，帶“+”電荷，它將泳向電場(chǎng)的負(fù)級(jí)。41．乙酸中也含有乙?；?，但不發(fā)生碘仿反應(yīng)，為什么？解答：乙酸在NaOH條件下，形成CH3COO-，氧負(fù)離子與羰基共軛，電子離域化的結(jié)果，降低了羰基碳的正電性，因此α-氫活潑性降低，不能發(fā)生碘仿反應(yīng)。42．為什么醛、酮和氨的衍生物的反應(yīng)要在微酸性(pH5~6)條件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反應(yīng)一般為加成、消去兩步反應(yīng)。pH太大，消除脫水步較慢，pH太小，親核試劑與H+結(jié)合喪失親核性，加成難甚至不進(jìn)行。43．用簡(jiǎn)單化學(xué)方法區(qū)別甲酸，乙酸，丙二酸解答：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸。加熱有氣體放出的是丙二酸。44．用簡(jiǎn)單化學(xué)方法區(qū)別戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用費(fèi)林試劑（CuSO4/NaOH）加熱有磚紅色沉淀的是戊醛。能發(fā)生碘仿反應(yīng)（I2/NaOH）的是2-戊酮。45．分離苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：46．分離2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：47．為什么苯胺分子中氮原子上的未共用電子對(duì)能與苯環(huán)上的π電子云形成共軛體系，發(fā)生電子的離域？而吡啶分子中氮原子上的未共用電子對(duì)卻不能？解答：苯胺分子中氮原子的p軌道與苯環(huán)的π軌道形成給電子的p-π共軛軌道從而使苯環(huán)上電子云密度增大，發(fā)生電子離域，而吡啶分子中氮原子與五個(gè)碳原子各提供一個(gè)具有1個(gè)成單電子的p軌道，它們相互平行，側(cè)面重疊而成閉合共軛體系。48．若在芳基重氮鹽的重氮基的鄰位和對(duì)位連有硝基時(shí)，對(duì)重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)將有何影響？解答：鄰位和對(duì)位連有硝基時(shí)，重氮鹽的穩(wěn)定性增加，親電性增強(qiáng)，有利于偶合反應(yīng)。49．試解釋?zhuān)?N-二甲基苯胺能與重氮鹽發(fā)生偶合，而N,N-二甲基鄰二甲苯胺卻不能反應(yīng)？解答：二甲胺基的鄰位為甲基占據(jù)，位阻迫使兩個(gè)甲基偏離苯環(huán)平面，位于平面的上下，氮原子上的孤電子對(duì)不能與苯環(huán)有效共軛，使電子密度降低，故不能再接受芳基重氮鹽的親電進(jìn)攻。50．試解釋咪唑的酸性和堿性均比吡咯強(qiáng)？解答：咪唑新增加的一個(gè)氮原子上孤電子對(duì)，在環(huán)平面上，與環(huán)的π電子不共軛，這樣就提供了接受質(zhì)子的位置，故堿性強(qiáng)。新增加的氮原子為sp2雜化取代一個(gè)C原子，吸電子能力增加使負(fù)離子更加穩(wěn)定，故酸性增強(qiáng)。51．試用簡(jiǎn)單化學(xué)方法提純下列各組化合物（1）苯胺中含有少量硝基苯（2）三苯胺中含有少量二苯胺解答：52．試用簡(jiǎn)單化學(xué)方法提純下列各組化合物（1）三乙胺中含有少量乙胺（2）乙酰苯胺中含有少量苯胺解答：53．寫(xiě)出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：反應(yīng)第一步α-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子親核取代，形成環(huán)氧。54.三甲胺的分子量雖比二甲胺的大，但其沸點(diǎn)卻比二甲胺的低，說(shuō)明原因。解答：由于三甲胺分子間不能形成氫鍵，而二甲胺分子間能形成氫鍵，破壞氫鍵需要能量，所以二甲胺的沸點(diǎn)比三甲胺的高。三級(jí)醇酯的酸性水解機(jī)理，通過(guò)同位素跟蹤實(shí)驗(yàn)證明含同位素18O的碳氧鍵是烷氧鍵斷裂的機(jī)理進(jìn)行的，得到的是沒(méi)有

18O的三級(jí)醇，請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)過(guò)程。55.丁胺的分子量與丁醇相近，但丁胺的沸點(diǎn)（77.8℃）比丁醇的沸點(diǎn)（117℃）低得多，但丁胺的堿性卻比丁醇強(qiáng)許多，說(shuō)明原因。解答：這是因?yàn)镹的電負(fù)性不如O強(qiáng)，所以胺的氫鍵不如醇的氫鍵強(qiáng)，因此胺的沸點(diǎn)比同分子量的醇低。同樣原因，N對(duì)未共用電子對(duì)的束縛能力比O小，因此胺的堿性比醇強(qiáng)。

56．苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至40000倍，說(shuō)明原因。解答：這是因?yàn)樵诒桨泛蚇,N-二甲苯胺中，氮上的孤對(duì)電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮上的電子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對(duì)電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過(guò)共軛效應(yīng)吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增加。57．用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別：a.b.c.解答：用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a.在低溫時(shí)反應(yīng)可見(jiàn)有氮?dú)夥懦?；b.生成黃色對(duì)亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；c.生成黃色油狀物。58.三線(xiàn)態(tài)卡賓與順-2-丁烯反應(yīng)生成順-1，2-二甲基環(huán)丙烷和反-1，2-二甲基環(huán)丙烷的混合物：請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)過(guò)程。

59．如何用化學(xué)方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相當(dāng)?shù)募兌然厥眨拷獯穑河肗aOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。

60．請(qǐng)解釋為什么和與苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)時(shí)，前者的反應(yīng)活性小于后者。解答：在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在中，由于-NO2吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使得其親電能力大大提高，故其反應(yīng)活性大于。

61.通常芳香重氮鹽與酚的偶聯(lián)是在弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，與芳胺偶聯(lián)是在弱酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。這是為什么？解答：因?yàn)榉枷阒氐}與酚的偶聯(lián)反應(yīng)為芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。在弱堿性介質(zhì)中：，平衡偏向右邊，在-O-上的電子與苯環(huán)共軛，使苯環(huán)電子云密度增大，它比酚更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。但當(dāng)堿性太強(qiáng)（PH>10）時(shí)，重氮鹽會(huì)與OH-發(fā)生反應(yīng)，生成重氮酸或重氮酸負(fù)離子，使之失去偶合能力。芳香重氮鹽與芳胺偶聯(lián)需在弱酸性或中性介質(zhì)（PH=5~7）中進(jìn)行，而不宜在強(qiáng)酸性溶液（PH<5）中進(jìn)行，因?yàn)槿绻趶?qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，胺轉(zhuǎn)變?yōu)殇@鹽的傾向性加大，－NH3+使苯環(huán)電子云密度降低，偶合反應(yīng)的速度就很慢了。62．指出下列化合物的偶極距方向，并說(shuō)明理由。解答：吡咯分子中氮原子上的孤對(duì)電子已參與形成環(huán)上閉合共軛體系，且氮的給電子共軛效應(yīng)遠(yuǎn)大于吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以吡咯的偶極距方向?yàn)?。而吡啶氮原子上的孤?duì)電子未參與環(huán)上閉合大π鍵，加上氮原子為電負(fù)性原子，所以吡啶的偶極矩方向?yàn)椤?3.比較吡啶和吡咯產(chǎn)生芳香性的原因。解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2雜化，組成環(huán)的所有原子位于同一平面上，彼此以σ鍵相連。在吡啶分子中，環(huán)上由4n+2（n=1）個(gè)p電子構(gòu)成芳香π體系，氮原子上還有一對(duì)未共用電子處在未參與共軛的SP2雜化軌道上，并不與π體系發(fā)生作用；而在吡咯分子中，雜原子的未共用電子對(duì)在p軌道上，六個(gè)π電子（碳原子四個(gè)，氮原子兩個(gè)）組成了4n+2（n=1）個(gè)π電子的離域體系而具有芳香性。64.比較的芳香性大小。

解答：芳香性大小為由于五元雜環(huán)分子中，五個(gè)原子共用六個(gè)π電子，而苯則是六個(gè)碳原子共用六個(gè)π電子，所以五元雜環(huán)化合物的π電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應(yīng)活性比苯的強(qiáng)。由于電負(fù)性O(shè)>N>S，提供電子對(duì)構(gòu)成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此，芳香性為：呋喃<吡咯<噻吩。65.吡啶（）的堿性比哌啶（）的小，比苯胺的大，這是為什么？解答：因?yàn)檫拎ぶ械牡獮閟p2雜化，哌啶中的氮為sp3雜化，堿性順序?yàn)閟p3>sp2，與烷烴中的碳類(lèi)似。苯胺中的氮接近于sp2雜化，由于氮原子上未共用電子對(duì)可與苯環(huán)共軛，電子分散在苯環(huán)上，故堿性減弱。

66.吲哚（）中含有氮，但它不顯堿性，這是為什么？解答：這是因?yàn)檫胚嶂械由系奈垂灿秒娮訉?duì)與環(huán)共軛，形成一個(gè)10電子的芳香體系，故無(wú)堿性。

67.推測(cè)吲哚()進(jìn)行親電取代，反應(yīng)主要發(fā)生在哪個(gè)位置?為什么?解答：親電取代主要發(fā)生在吡咯環(huán)上，因?yàn)檫量┉h(huán)上5個(gè)原子共用6個(gè)電子，電子云密度比苯環(huán)大，故吡咯環(huán)比苯環(huán)容易發(fā)生親電取代反應(yīng)，且在β位，這樣負(fù)電荷可分散到N上。

68.用化學(xué)方法分離化合物。解答：69．氨基酸既具有酸性又具有堿性，但等電點(diǎn)都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等電點(diǎn)也不等于7，這是為什么？解答：因?yàn)樵谒╬H＝7）中氨基酸中的羧基電離程度大于氨基，因此必須加入一定量的酸抑制羧基的電離，才能使兩者的電離程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有堿性，但等電點(diǎn)都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等電點(diǎn)也不等于7。70.用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別解答：含羧基的能溶于NaOH溶液中，α-氨基酸與水合茚三酮發(fā)生顯色反應(yīng)。71．在用RO18H和羧酸進(jìn)行催化酯化時(shí)，O18全部在酯中，而用CH2=CHCH2O18H進(jìn)行酯化時(shí)，發(fā)現(xiàn)有H2O18生成？解答:而72．試對(duì)下列反應(yīng)提出可能的反應(yīng)機(jī)理解答:用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列化合物：,CH3COCH2CH3,CH3CH2COCH2CH3解答：有沉淀；有沉淀；無(wú)變化+NaHSO3------無(wú)變化；有沉淀73．為下列反應(yīng)提出一個(gè)合理的反應(yīng)歷程解答:74.對(duì)下列反應(yīng)寫(xiě)出可能的反應(yīng)機(jī)理解答:75．分離苯甲酸和苯甲酸乙酯解答:76.找出下列反應(yīng)中的錯(cuò)誤，并更正，不改變題意。

解答:完成反應(yīng)式，寫(xiě)出主要產(chǎn)物（每空1分）1.HO(CH2)4CHOHOOCCH2CH2CH2COOHCH3CH=CHCOOHC6H5CHOHCOC6H5CH3CH=CHCOH(CH3)2CH3CHO(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2CH3COCH2CH2COOHCH3CH2CH2CH()2

CH3CH2CH=CH2PhCH=CH2HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5CH3)2CHNHCH2CH2OH四、推斷結(jié)構(gòu)1.某化合物A（C5H10O）與Br2-CCl4、Na、苯肼都不發(fā)生反應(yīng)。A不溶于水，但在酸或堿催化下可以水解得到B（C5H12O2）。B與等摩爾的高碘酸作用可得甲醛和C（C4H8O）。C有碘仿反應(yīng)。試寫(xiě)出A的可能結(jié)構(gòu)。解答：2．化合物A（C10H12O，偶極矩不為零）與Br2-NaOH作用并酸化得B（C9H10O2）。A經(jīng)克萊門(mén)森還原得到C（C10H14，偶極矩為零）。試寫(xiě)出A、B、C可能的結(jié)構(gòu)式。解答：3.有兩個(gè)二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不飽和酸，很容易脫羧，脫羧而生成C，C的分子式為C4H6O2。A和C都沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)體和旋光異構(gòu)體。B是飽和酸，不易脫羧，有順?lè)串悩?gòu)體和旋光異構(gòu)體。寫(xiě)出A,B,C的所有結(jié)構(gòu)式。解答：A：C：B：計(jì)算A和B的不飽和度為3，二元酸含有2個(gè)不飽和度，還有一個(gè)不飽和度可能是雙鍵或環(huán)。由于A易脫羧，說(shuō)明A具有丙二酸的結(jié)構(gòu)，C為不飽和一元酸且無(wú)順?lè)串悩?gòu)和旋光異構(gòu)，故C為3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B為環(huán)丙烷二甲酸。4．化合物A（C4H8O3）具有光學(xué)活性，A的水溶液呈酸性。A強(qiáng)烈加熱得到B（C4H6O2），B無(wú)旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B比A更容易被氧化。當(dāng)A與重鉻酸鹽在酸存在下加熱，可得到一個(gè)易揮發(fā)的化合物C（C3H6O），C不容易與KMnO4反應(yīng)，但可給出碘仿實(shí)驗(yàn)正性結(jié)果。試寫(xiě)出A、B、C可能的結(jié)構(gòu)式。解答：5．可卡因（Cocaine）是一個(gè)生物堿，經(jīng)以下處理得到托品酮(tropinone)。6.根據(jù)上述反應(yīng)寫(xiě)出可卡因和芽子堿的結(jié)構(gòu)。解答：7.．化合物甲、乙、丙分子式均為C3H6O2，甲與NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3處理無(wú)CO2放出，但在NaOH水溶液中加熱可發(fā)生水解反應(yīng)。從乙的水解產(chǎn)物中蒸出一種液體，該液體化合物可發(fā)生碘仿反應(yīng)；丙的堿性水解產(chǎn)物蒸出的液體無(wú)碘仿反應(yīng)。寫(xiě)出甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)式。解答：甲為CH3CH2COOH；乙為HCOOCH2CH3；丙為CH3COOCH3。8．草酸二乙酯與乙酸乙酯在NaOC2H5存在下反應(yīng)生成A(C8H12O5)，A用Zn和α-溴代乙酸乙酯處理后酸化得到B(C12H20O7)，B經(jīng)堿性水解而后酸化加熱得到C(C6H6O6)。寫(xiě)出A、B、C的結(jié)構(gòu)式。解答：A.H5C2OCOCOCH2CO2C2H5;B.H5C2OCOCOCH2CO2C2H59.化合物A，分子式為C4H6O4，加熱后得到分子式為C4H4O3的B，將A與過(guò)量甲醇及少量硫酸一起加熱得分子式為C6H10O4的Ｃ。B與過(guò)量甲醇作用也得到C。A與LiAlH4作用后得分子式為C4H10O2的D。寫(xiě)出A，B，C，D的結(jié)構(gòu)式以及它們相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式。解答：10．分子式為C6H15N的A，能溶于稀鹽酸。A與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)猓⒌玫綆追N有機(jī)物，其中一種B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。B和濃硫酸共熱得到C（C6H12），C能使高錳酸鉀退色，且反應(yīng)后的產(chǎn)物是乙酸和2－甲基丙酸。推測(cè)A的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出推斷過(guò)程。解答：11.化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B，B與CH3MgI作用后再經(jīng)水解得D(C8H16O)，D在濃硫酸作用下生成E(C8H14)，E與冷的高錳酸鉀堿性溶液作用得F(C8H16O2)，F(xiàn)在硫酸作用下可生成兩種酮G和H，其中G的結(jié)構(gòu)為2，2-二甲基環(huán)己酮；又E與濃的高錳酸鉀酸性溶液作用得2,7-辛二酮。試寫(xiě)出A,F,H可能的結(jié)構(gòu)式。解答：12．某化合物分子式為C5H12O(A)，氧化后得C5H10O(B)，B能和苯肼反應(yīng)，也能發(fā)生碘仿反應(yīng)，A和濃硫酸共熱得C5H10(C)，C經(jīng)氧化后得丙酮和乙酸，推測(cè)A，B，C的結(jié)構(gòu)。解答：大綱11.111.212.4難度3區(qū)分度413．某化合物分子式為C10H14O2(A)，它不與吐侖試劑、菲林試劑、熱的NaOH及金屬起作用，但稀HCl能將其轉(zhuǎn)變成具有分子式為C8H8O(B)的產(chǎn)物。B能與吐侖試劑作用。強(qiáng)烈氧化時(shí)能將A和B轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉姿?。試?xiě)出A和B的結(jié)構(gòu)。解答：14．化合物分子式為C8H15N(A)，能溶于稀鹽酸，與過(guò)量CH3I反應(yīng)后再和濕的AgO一起加熱，得到的產(chǎn)物再與過(guò)量CH3I反應(yīng)后再和濕的AgO一起加熱得3-乙烯基環(huán)己烯。試確定A的構(gòu)造式。解答：15．非旋光性化合物分子式為C7H15N(A)，與2molCH3I作用形成季銨鹽，后用AgOH處理得季銨堿，加熱得到分子式為C9H19N的化合物B，B與1molCH3I作用后與AgOH反應(yīng)，最后加熱得到分子式為C7H12(C)和三甲胺，C用KMnO4氧化可得化合物(CH3)2C(COOH)2。推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)。解答：16．化合物A，分子式為C9H17N，A與1mol碘甲烷反應(yīng)消除后，再與碘甲烷反應(yīng)，再消除得B和C兩種化合物，分子式均為C8H12，B和C分別臭氧化，B生成等物質(zhì)量的丙二醛和戊二醛，C只生成丁二醛，B和C催化加氫得到相同化合物D，分子式為C8H16。試推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)式。解答：17．某化合物A（C10H15N），能溶于稀鹽酸，與亞硝酸作用放出N2得B，B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，并與濃硫酸共熱得C，C進(jìn)行臭氧化得乙醛和一殘留物D，D發(fā)生碘仿反應(yīng)，得苯甲酸。寫(xiě)出A、B、C的結(jié)構(gòu)式。解答：18．化合物A和B，分子式均為C7H7NO2，B的熔點(diǎn)高于A，與氯在鐵粉存在下反應(yīng)，A、B都有兩種一氯代產(chǎn)物，A與高錳酸鉀共熱后的產(chǎn)物再與鐵粉和酸反應(yīng)可得B。寫(xiě)出A、B的結(jié)構(gòu)式。解答：19．硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被還原得到的氯代苯胺在0℃時(shí)在稀硫酸中用NaNO2水溶液處理，接著與CuBr作用生成B(C6H4BrCl）。B硝化只能生成兩種一硝基化合物C和D，分子式都為C6H3BrClNO2。C和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到E(C6H4BrNO3)，D和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到F(C6H4ClNO2)，E和F都與Na2CO3水溶液作用放出CO2，都有分子氫鍵存在，寫(xiě)出A---F的結(jié)構(gòu)式。解答：20．某化合物分子式為C6H12O，不能起銀鏡反應(yīng)，但能與羥胺作用生成肟，在鉑催化下加氫可生成一種醇，該醇經(jīng)去水、臭氧化分解后，得到兩種液體，其中之一能起碘仿反應(yīng)但不能與菲林試劑反應(yīng)，另一種則能起銀鏡反應(yīng)，但不能起碘仿反應(yīng)。試寫(xiě)出該化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出相應(yīng)地化學(xué)方程式。解答：(CH3)2CHCOCH2CH321．化合物A(C5H12O)有旋光性，它在堿性高錳酸鉀溶液作用下生成B(C5H10O)，無(wú)旋光性?；衔顱與正丙基溴化鎂反應(yīng)，水解后得到C，C為互為鏡象關(guān)系的兩個(gè)異構(gòu)體。試推測(cè)化合物A，B，C的結(jié)構(gòu)。解答：22．有一化合物A的分子式為C8H14O，A可使溴水迅速褪色，也可以與苯肼反應(yīng)。A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，與次氯酸鈉反應(yīng)生成一分子氯仿和一分子丁二酸。試寫(xiě)出A，B可能的構(gòu)造式。解答：23.某酮與二分子乙醇反應(yīng)生成化合物A(C13H20O2),A用稀鹽酸處理的化合物B分子式為C9H10O,和一種含兩個(gè)碳原子化合物，B用Br2/NaOH處理后再酸化，得到酸C(C8H8O2),用沃爾夫-凱希納-黃鳴龍還原B得到化合物D(C9H12),B化合物在稀堿中與苯甲醛作用得到E(C16H14O),A-E在強(qiáng)氧化條件都生成苯甲酸。試推測(cè)A-E的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出主要反應(yīng)式。解答：24．化合物A的分子式為C4H6O2。它不溶于NaOH溶液，與碳酸鈉無(wú)作用，可使溴水褪色。它有類(lèi)似乙酸乙酯的香味。A與NaOH水溶液共熱后生成乙酸鈉和乙醛。另一種化合物B的分子式與A相同。B不溶于NaOH溶液，與碳酸鈉無(wú)作用，可使溴水褪色，且有類(lèi)似乙酸乙酯的香味。但B與NaOH水溶液共熱后生成甲醇和一種羧酸鈉鹽。此鈉鹽用硫酸中和后蒸餾出的有機(jī)物可使溴水褪色。試寫(xiě)出化合物A，B的結(jié)構(gòu)。解答：A.CH3COOCH=CH2B.CH3OCOCH=CH225．化合物A的分子式為C5H6O3。它能與乙醇反應(yīng)得到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物B和C。B和C分別與亞硫酰氯作用后，再加入乙醇，則均生成同一化合物D。試推測(cè)化合物A，B，C的結(jié)構(gòu)。解答：26.化合物A,B的分子式均為C6H8O3(同分異構(gòu)體）。請(qǐng)根據(jù)下面的信息推測(cè)A,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并寫(xiě)出主要反應(yīng)式。A”是只有一個(gè)甲基支鏈的對(duì)稱(chēng)分子，B”是有兩個(gè)甲基支鏈的對(duì)稱(chēng)分子，A’,B’是互為同分異構(gòu)體且均含有相同的官能團(tuán)。解答：27．某酮酸A經(jīng)NaBH4還原后，依次用HBr，Na2CO3和K處理后生成腈B。B水解得到α-甲基戊二酸。試推測(cè)化合物A，B的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。解答：28.化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為136，是含有C，H，O的芳香化合物，A用高錳酸鉀加熱氧化成B，B在300度升華（僅限其一個(gè)同分異構(gòu)體），相對(duì)分子質(zhì)量為166，當(dāng)A與堿石灰共熱時(shí)，得化合物C，沸點(diǎn)為110-120度，C用高錳酸鉀氧化后，在H+與乙醇反應(yīng)生成D，D的相對(duì)分子質(zhì)量為150。寫(xiě)出A-D的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出主要反應(yīng)式。解答：29．某酯A(C5H10O2)，用乙醇鈉的乙醇溶液處理，得到另一個(gè)酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。將B用乙醇鈉的乙醇溶液處理后，再與碘乙烷反應(yīng)，又生成另一個(gè)酯C(C10H18O3)。C和溴水在室溫下不發(fā)生反應(yīng)。把C用稀堿水解后再酸化，加熱得到一個(gè)酮D(C7H14