中職有機(jī)化學(xué)課件-第三章-炔烴和二烯烴

第三章不飽和鏈烴exit第一節(jié)

烯烴

第二節(jié)

二烯烴

第三節(jié)

炔烴本章提綱一.雙烯烴的定義和分類(lèi)含有兩個(gè)雙鍵的碳?xì)浠衔锓Q(chēng)為雙烯烴或二烯烴。根據(jù)兩個(gè)雙鍵的位置將二烯烴分成三類(lèi)CH2=C=CH2CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2=CH-CH=CH2

丙二烯1,5-己二烯1,3-丁二烯（累積二烯烴）（孤立二烯烴）（共軛二烯烴）分子中單雙鍵交替出現(xiàn)的體系稱(chēng)為共軛體系，含共軛體系的多烯烴稱(chēng)為共軛烯烴。二烯烴(diene):含有兩個(gè)雙鍵的烯烴分類(lèi):隔離二烯烴(isolateddiene):兩個(gè)雙鍵被兩個(gè)或兩個(gè)以上單鍵隔開(kāi).兩雙鍵間隔較遠(yuǎn),彼此間無(wú)影響,各自表現(xiàn)為一般烯烴的通性累積二烯烴(cumulativediene):兩個(gè)雙鍵共用一個(gè)碳原子.一般不穩(wěn)定,較難制備,但具有立體化學(xué)意義共軛二烯烴(conjugateddiene):單雙鍵交替排列,即兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開(kāi)兩雙鍵相互影響,產(chǎn)生某些獨(dú)特性質(zhì)異戊二烯？二.雙烯烴的命名與同分異構(gòu)體多烯烴的命名與烯烴的命名相似命名:1、選取含雙鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,叫“某二烯”。2、從靠近雙鍵的一端開(kāi)始編號(hào)3、寫(xiě)二烯烴的名稱(chēng)——取代基在前，名稱(chēng)在后1.命名1，3，5-己三烯2-甲基-1，3-丁二烯二.雙烯烴的命名與同分異構(gòu)體2.同分異構(gòu)體通式：CnH2n-2

————炔烴通式同分異構(gòu)：C5H8

？三.共軛體系的特性1.鍵長(zhǎng)平均化2.共軛體系可以發(fā)生共軛加成2.共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)1.結(jié)構(gòu)C1-C2：1.337正常C=C：1.34C3-C4：C2-C3：1.48正常C-C：1.54共軛結(jié)構(gòu)使鍵長(zhǎng)平均化，電子云密度趨于平均化，分子的內(nèi)能變小，使分子更穩(wěn)定。2.共軛雙鍵二烯烴的性質(zhì)

共軛雙鍵結(jié)構(gòu)使得共軛二烯烴既有一般雙鍵的性質(zhì)，但又與一般雙鍵不同，具體特殊的化學(xué)性質(zhì)以1,3-丁二烯為例（二）.共軛雙鍵二烯烴的性質(zhì)1、1,3-丁二烯的物理性質(zhì)無(wú)色，略有香味，沸點(diǎn)-4.4度，微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2Br-CHBr-CH=CH2CH3-CHCl-CH=CH2CH2Br-CH=CH-CH2BrBr2,冰醋酸1，2-加成1，4-加成CH3-CH=CH-CH2ClHCl1，2-加成1，4-加成2.共軛二烯烴的化學(xué)反應(yīng)（1）.1,3-丁二烯既能發(fā)生1,2-加成，又能發(fā)生1,4-加成實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)結(jié)果提示的信息低溫時(shí)：1,2-加成產(chǎn)物易生成，1,4-加成不易進(jìn)行。加熱時(shí)：1,4-加成為主要產(chǎn)物1,2-加成與1,4-加成是同時(shí)發(fā)生的，控制反應(yīng)條件，可調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)物的比例1,2－加成1,4－加成－80oC40oC80%20%80%20%40oC注意：雙鍵位置有變化(2).狄爾斯--阿爾德反應(yīng)共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用，生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱(chēng)為狄爾斯--阿爾德反應(yīng)。

雙烯體親雙烯體環(huán)狀過(guò)渡態(tài)產(chǎn)物1.定義:2.反應(yīng)機(jī)理驗(yàn)證共軛二烯的存在共軛二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成白色晶體白色晶體順丁烯二酸酐三.聚合反應(yīng)天然橡膠1處理：橡膠植物-----膠乳-----經(jīng)醋酸處理后凝固-----經(jīng)壓制成生橡膠（線(xiàn)狀結(jié)構(gòu)，加熱變軟，溶劑溶漲）-------經(jīng)加硫處理成天然橡膠（網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，性能良好）-------成型加工成橡膠制品。2結(jié)構(gòu)：順-1,4-聚異戊二烯合成橡膠通用合成橡膠：順丁橡膠、乙丙橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠特種合成橡膠：用于特殊用途。甲基橡膠(第一次世界大戰(zhàn)，德),丁鈉橡膠(1910-1932俄),氯丁橡膠(1925-1937美),丁苯橡膠(1933-1937德),丁腈橡膠(1925-1937德)塑料中的四烯：聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯。纖維中的四綸：滌綸，錦綸，腈綸，維綸。天然橡膠——異戊橡膠合成橡膠中產(chǎn)量居第二位——丁苯橡膠一、

炔烴的結(jié)構(gòu)二、

炔烴的異構(gòu)和命名三、

炔烴的物理性質(zhì)四、

炔烴的化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用五、

乙炔的制發(fā)與用途第三節(jié)炔烴的提綱炔烴的通式、結(jié)構(gòu)炔烴：含C

C的碳?xì)浠衔飭稳矡N的通式：CnH2n-2

結(jié)構(gòu)：直線(xiàn)型分子1根s鍵(sp－sp)2根p鍵(p－p)末端炔相連的4個(gè)原子呈直線(xiàn)型雜化方式：SP3SP2SP鍵角：109o28’~120o180o鍵長(zhǎng)不同碳碳鍵長(zhǎng)153.4pm133.7pm120.7pm

(Csp3-Csp3)(Csp2-Csp2)(Csp-Csp)

炔烴的結(jié)構(gòu)與烷烴和烯烴相比較二、炔烴的異構(gòu)和命名幾個(gè)重要的炔基HCC-CH3CC-HCCCH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基ethynyl1-propynyl2-propynyl同分異構(gòu) C2H2HC≡CH無(wú) C3H4CH3C≡CH無(wú) C4H6

？

C5H8

？（9）炔烴的異構(gòu)炔烴的命名普通命名法:看作乙炔的衍生物來(lái)命名系統(tǒng)命名法選含叁鍵的最長(zhǎng)鏈為主鏈?zhǔn)谷I的編號(hào)最小按編號(hào)規(guī)則編號(hào)同時(shí)有叁鍵和雙鍵，并可以選擇時(shí)，使雙鍵的編號(hào)最小寫(xiě)出C6H10中的碳架是c的炔烴和二烯烴的同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名。三、炔烴的物理性質(zhì)簡(jiǎn)單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴高一些。炔烴分子極性比烯烴稍強(qiáng)。炔烴不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。（一）

炔烴的加成反應(yīng)（二）

末端炔烴的酸性、鑒別及其金屬炔化合物的生成（三）

炔烴的氧化第四節(jié)炔烴的化學(xué)性質(zhì)總結(jié)：炔烴的性質(zhì)與烯烴相似問(wèn)題：兩者有何不同之處?炔烴有何特殊性質(zhì)?炔烴的性質(zhì)分析不飽和，可加成炔丙位活潑可鹵代

p鍵可被氧化末端氫有弱酸性可與強(qiáng)堿反應(yīng)（一）.炔烴的加成反應(yīng)1、

催化加H2一定要催化劑可使反應(yīng)停留在烯烴階段順式加氫炔烴催化加氫時(shí)，催化劑有選擇性若制烷烴，使用催化劑————若制烯烴，使用催化劑————2、炔烴與鹵素的加成本法用于工業(yè)制四氯乙烷。較低溫度80-85度在較低溫度下，反應(yīng)可控制在生成二鹵代烯烴階段3、炔烴與鹵化氫的加成分步加成，可控制在第一步。合成上應(yīng)用:（1）制烯基鹵代物（2）制偕二鹵代物烯基鹵代物偕二鹵代物催化劑（Hg鹽或Cu鹽）存在時(shí)，叁鍵比雙鍵易加成為什么不生成鄰二鹵代物？加HBr仍有過(guò)氧化效應(yīng)反Markovnikov方向*1與不對(duì)稱(chēng)炔烴加成時(shí)，符合馬氏規(guī)則。*2與HCl加成，常用汞鹽做催化劑。*3由于鹵素的吸電子作用，反應(yīng)能控制在一元階段。CH3CH2CCCH2CH3+HClHgCl2/C97%4、炔烴與與H2O的加成（炔烴的水合反應(yīng)）遵守Markovnikov規(guī)則末端炔總是生成甲基酮。甲基乙烯基酮烯醇式Enolform酮式Ketoform互變異構(gòu)較穩(wěn)定Hg++催化下，叁鍵比雙鍵易水合。甲基酮炔烴水合反應(yīng)在合成上的應(yīng)用乙炔末端炔二取代炔乙醛酮酮工業(yè)制乙醛（1）下列化合物在5%HgSO4的稀硫酸溶液中反應(yīng)，寫(xiě)出主要產(chǎn)物。（a）1-丁炔（b）２-戊炔

（二）.炔烴的氧化反應(yīng)1.燃燒火焰明亮伴有濃烈的黑煙產(chǎn)生大量的熱，用于焊接和切割金屬炔烴燃燒通式？2.與KMnO4氧化反應(yīng)KMnO4紫色溶液褪色或MnO2棕褐色沉淀生成烯烴與KMnO4？3.聚合反應(yīng)雙分子聚合——Cu2Cl2-NH4Cl，H+高聚物4.炔氫原子的反應(yīng)

電子云更偏向于C，使H容易

H+；其酸性小于水而大于氨。H炔氫原子

炔氫原子被Ag+與Cu+