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專題4第二單元配合物的形成和應(yīng)用一、單選題1.有關(guān)下列各類模型的說法錯誤的是ABCDpx原子軌道的形狀為啞鈴形溴乙烷分子的球棍模型冠醚與K+通過配位鍵形成超分子空間填充模型可以表示CO2分子,也可以表示SO2分子A.A B.B C.C D.D2.下列物質(zhì)中,存在的化學(xué)鍵的種類最多的是A.NaOH B.HClO C.MgCl2 D.NH4Cl3.已知反應(yīng):,該反應(yīng)可用于提純末端炔烴。下列說法不正確的是A.的電子式為 B.基態(tài)氮原子的價電子排布圖:C.的空間充填模型為 D.中鍵與鍵的個數(shù)比為1:14.下列各種說法中錯誤的是A.形成配位鍵的條件是一方有空軌道,一方有孤電子對B.共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子C.配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子D.配位鍵是一種特殊的共價鍵5.某物質(zhì)的化學(xué)式為,其水溶液不導(dǎo)電,加入溶液不產(chǎn)生沉淀,加入強堿也沒有放出,則關(guān)于此化合物的說法中錯誤的是A.該配合物中心原子(離子)的電荷數(shù)為4B.該配合物中心原子(離子)的配位數(shù)為6C.該配合物在水溶液中可電離出D.和分子均與中心原子(離子)形成配位鍵6.下列“類比”合理的是A.C在足量O2中燃燒生成CO2,則S在足量O2中燃燒生成SO3B.銅絲在氯氣中燃燒生成CuCl2,則鐵絲在氯氣中燃燒生成FeCl2C.Mg在CO2中燃燒生成MgO和C,則Na在CO2中燃燒可能生成Na2CO3和CD.往AlCl3溶液中加入過量氨水生成Al(OH)3沉淀,則往CuCl2溶液中加入過量氨水生成Cu(OH)2沉淀7.我國科學(xué)家以NiO-Al2O3/Pt為催化劑揭示氨硼烷(H3NBH3)(結(jié)構(gòu)式如圖所示)產(chǎn)生H2的機理。下列說法正確的是A.電負(fù)性:N>O>BB.氨硼烷分子中存在配位鍵C.基態(tài)氧原子有1個未成對電子D.基態(tài)Ni原子價層電子排布式為3d94s18.下列說法不正確的是A.(NH4)2[PtCl6]中的Pt4+提供空軌道,Cl-提供孤電子對,兩者形成配位鍵B.[Ag(NH3)2]Cl的中心離子為[Ag(NH3)2]+,配體為NH3,配位數(shù)為2C.“杯酚”分離C60和C70體現(xiàn)了超分子的分子識別特征D.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜是由大量兩性分子自組裝而成的9.驗證淀粉水解的實驗如下:步驟1:取少量淀粉溶于水,充分?jǐn)嚢韬筮^濾,向濾液中加入少量稀硫酸并適當(dāng)加熱,反應(yīng)一段時間后將溶液分成兩等份。步驟2:取其中一份溶液,滴加一定濃度的碘水,觀察到溶液顯藍色。步驟3:另取一份溶液,滴加稍過量的氫氧化鈉溶液,充分振蕩,再加入少量新制氫氧化銅懸濁液,加熱,觀察到有磚紅色沉淀生成。下列有關(guān)說法不正確的是A.步驟1中稀硫酸是淀粉水解的催化劑B.步驟3中產(chǎn)生磚紅色沉淀,說明淀粉水解的產(chǎn)物具有氧化性C.如圖所示的晶胞中Cu原子的配位數(shù)為4D.向新制氫氧化銅懸濁液中滴加氨水,懸濁液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色溶液,說明有銅氨配合物生成10.以CO2和甲醇(MeOH)為原料合成碳酸二甲酯()的催化反應(yīng)機理如圖所示。下列說法不正確的是A.總反應(yīng)為:B.乙是該反應(yīng)的中間體C.甲→乙過程中Sn的配位數(shù)未發(fā)生改變D.加入縮醛能使總反應(yīng)平衡逆向移動11.某種新型儲氫材料的晶胞如圖,八面體中心為M金屬離子,頂點均為配體;四面體中心為硼原子,頂點均為氫原子,其摩爾質(zhì)量為,下列說法正確的是A.金屬離子M與硼原子的配位數(shù)之比2∶1B.金屬離子的價電子排布式為C.化學(xué)式為D.該化合物中存在金屬鍵、離子鍵、極性鍵和配位鍵12.下列敘述中正確的是A.乙硫醇(CH3CH2SH)沸點高于乙醇(CH3CH2OH),因為前者相對分子質(zhì)量大B.[Cu(NH3)4]SO4·H2O中含離子鍵、極性共價鍵、配位鍵C.原子的電子云輪廓圖中小點表示核外電子在此處出現(xiàn)過一次D.電負(fù)性越大的元素,第一電離能也越大二、填空題13.(1)硫酸鎳溶于氨水形成藍色溶液。①中陰離子的空間結(jié)構(gòu)是______。②在中,Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為___,提供孤電子對的成鍵原子是_________(填元素符號)。(2)銀氨溶液的主要成分是,配制方法是向溶液中滴加氨水至沉淀剛好完全溶解為止,得到澄清的銀氨溶液。①中陰離子的空間結(jié)構(gòu)是________。②中的配位數(shù)為___________。(3)現(xiàn)代工業(yè)冶金中,。是常見的配體,提供孤電子對的是C不是N,其主要原因是__________。。14.六配位(八面體)單核配合物MA2(NO2)2呈電中性;組成分析結(jié)果:M31.68%,N31.04%,C17.74%;配體A不含氧:配體(NO2)的氮氧鍵不等長。(1)該配合物中心原子M是什么元素____?氧化態(tài)多大____?給出推理過程_____。(2)畫出該配合物的結(jié)構(gòu)示意圖_____,給出推理過程______。(3)指出配體(NO2)x在“自由”狀態(tài)下的幾何構(gòu)型和氮原子的雜化軌道______。(4)除本例外,上述無機配體還可能以什么方式和中心原子配位?用圖形畫出三種___。三、計算題15.(1)在如圖反應(yīng)中,反應(yīng)前后釩的氧化數(shù)和配位數(shù)各是多少____N-N鍵長如何變化____(2)單晶衍射實驗證實,配合物[Cr3O(CH3CO2)6(H2O)3]Cl·8H2O中,3個鉻原子的化學(xué)環(huán)境完全相同,乙酸根為橋連配體,水分子為單齒配體。畫出該配合物中陽離子的結(jié)構(gòu)示意圖_____。四、實驗題16.三氯化六氨合鈷(III){[Co(NH3)6]Cl3}是一種重要的原料。實驗室以活性炭為催化劑,用H2O2、CoCl2為原料制備[Co(NH3)6]Cl3,反應(yīng)過程中會放出大量的熱。已知:①Co2+不易被氧化,Co3+具有強氧化性;[Co(NH3)6]2+具有較強還原性,[Co(NH3)6]3+性質(zhì)穩(wěn)定。②[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度曲線圖所示。③加入少量濃鹽酸有利于[Co(NH3)6]Cl3析出。制備[Co(NH3)6]Cl3實驗步驟如下:I.稱取研細(xì)的CoCl2?6H2O10.0g和NH4Cl5.0g于燒杯中溶解,將溶液轉(zhuǎn)入三頸燒瓶,加入25mL濃氨水和適量活性炭粉末,控制溫度在10℃以下,逐滴加入5mL30%的H2O2II.將混合物在水浴1中反應(yīng)一段時間,再改用水浴2處理,充分結(jié)晶后過濾。III.……(1)上圖中儀器a的名稱為___________。(2)步驟I將Co2+轉(zhuǎn)化[Co(NH3)6]3+過程中,先加濃氨水,后加H2O2溶液的目的是________。(3)步驟II中采用“冰水浴”的是_______(填“水浴1”或“水浴2”)。制備[Co(NH3)6]Cl3的總反應(yīng)化學(xué)方程式為_______。(4)[Co(NH3)6]Cl3配合物的內(nèi)界為________(用化學(xué)式表示)。(5)步驟III是為了獲得純凈的[Co(NH3)6]Cl3。設(shè)計由步驟II過濾后的濾渣獲?。跜o(NH3)6]Cl3的實驗方案:向濾渣中加入80℃左右的熱水,充分?jǐn)嚢韬?,___________,低溫干燥(實驗中須使用的試劑:濃鹽酸、無水乙醇)五、元素或物質(zhì)推斷題17.周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同;基態(tài)b原子的核外電子占據(jù)3個能級,且最高能級軌道為半充滿狀態(tài);c的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍;d的原子序數(shù)是c的兩倍;基態(tài)e原子3d軌道上有4個單電子。回答下列問題:(1)b、c、d電負(fù)性最大的是___(填元素符號)。(2)b單質(zhì)分子中σ鍵與π鍵的個數(shù)比為___。(3)a與c可形成兩種二元化合物分子,兩種物質(zhì)可以任意比互溶。其中一種不穩(wěn)定,可分解產(chǎn)生c的單質(zhì),該化合物分子中的c原子的雜化方式為___;這兩種物質(zhì)的互溶物中,存在的化學(xué)鍵有___(填序號)。①極性共價鍵②非極性共價鍵③離子鍵④金屬鍵⑤氫鍵⑥范德華力(4)這些元素形成的含氧酸中,分子內(nèi)中心原子的價層電子對數(shù)為4的酸是___(填化學(xué)式,下同);酸根呈正三角形結(jié)構(gòu)的酸是___,試從兩者結(jié)構(gòu)特點判斷該酸分子與酸根離子的穩(wěn)定性:酸分子___酸根離子(填“>”或“<”)。(5)元素e在周期表中的位置是___區(qū);e的一種常見氯化物中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在,結(jié)構(gòu)式為,請補寫e的元素符號并用“→”表示出其中的配位鍵___。六、工業(yè)流程題18.合理利用工廠煙灰,變廢為寶,對保護環(huán)境具有重要意義。以某鋼鐵廠煙灰主要成分為ZnO,并含少量的CuO、、等為原料制備氧化鋅的工藝流程如圖?;卮鹣铝袉栴}:(1)“除雜”工序加入過量的A是一種金屬,該反應(yīng)的離子方程式為_______。(2)ZnO與NH4HCO3和NH3·H2O的混合物三者在“浸取”反應(yīng)時離子方程式為_______。七、原理綜合題19.鐵及其化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題:(1)基態(tài)Fe原子的外圍電子排布圖為____,基態(tài)Fe2+中,核外電子占據(jù)最高能層的符號是____,F(xiàn)e2+和Fe3+是鐵的兩種常見離子,F(xiàn)e3+的穩(wěn)定性強于Fe2+,原因是____。(2)Fe3+可以與SCN—形成一系列不同配位數(shù)的紅色配合物,所以常用KSCN溶液檢驗Fe3+的存在,KSCN中四種元素的電負(fù)性由小到大的順序為_______,SCN—的幾何構(gòu)型為______,中心原子的雜化類型為_______。(3)實驗中常用K3[Fe(CN)6]檢驗Fe2+,K3[Fe(CN)6]晶體中的化學(xué)鍵有_________(填寫選項字母)a.離子鍵.b.共價鍵c,氫鍵d.配位鍵e.金屬鍵1molK3[Fe(CN)6]中含有σ鍵與π鍵的數(shù)目比為_____________。(4)FexO為氯化鈉型結(jié)構(gòu),在實際晶體中,由于存在缺陷,x<1。測得Fe0.92O晶體的晶胞參數(shù)a=428.0pm,則該晶體的密度ρ=__________g/cm3(列出計算式),晶體中最近的兩個鐵離子間的距離為_______pm。八、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)20.[化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](1)已知X和Y均為短周期元素,其原子的第一至第五電離能如下表所示:電離能(kJ/mol)I1I2I3I4I5X801242736602502632827Y577.51816.72744.81157714842根據(jù)上述信息:①X和氯元素形成的簡單分子的空間構(gòu)型為________。②Y的基態(tài)原子的核外電子排布式為________,若Y和氯元素形成的分子的相對分子質(zhì)量為267,請在下列方框中寫出該分子的結(jié)構(gòu)式(若存在配位鍵,用“→”表示)_____(2)碳元素可以形成多種單質(zhì)及化合物:①C60的結(jié)構(gòu)如圖1。C60中的碳原子的雜化軌道類型是________;碳元素單質(zhì)C-C鍵長/pm熔點/℃金剛石154.453900C60145~140600(升華)解釋:②金剛石中的C-C的鍵長大于C60中C-C的鍵長的原因是________;③金剛石的熔點高于C60的原因是________;(3)如圖2是鉀的石墨插層化合物的晶胞圖(圖中大球表示K原子,小球表示C原子),如圖3是晶胞沿右側(cè)方向的投影.①該化合物的化學(xué)式是__________________;②K層與C層之間的作用力是____________________________;③K層中K原子之間的最近距離是C-C鍵的鍵長dC-C的_______________倍(4)SiC的晶胞與金剛石的晶胞相似,設(shè)碳原子的直徑為acm,硅原子的直徑為bcm,則晶胞的邊長為_____________cm(用含a、b的式子表示)。參考答案1.D2.D3.A4.B5.C6.C7.B8.B9.B10.D11.C12.B13.正四面體形配位鍵N平面三角形2C的電負(fù)性比N小,吸引孤電子對的能力比N弱14.(1)Ni+2nM:nN=21.68/MM:31.04/14=1:(2y+2)MA=19.56×(y+1)y=2(設(shè)y為其他自然數(shù)均不合題意),得MM=58.7(g/mol)查周期表,M=Ni由配體(NO2)x的兩個氮氧鍵不等長,推斷配體為單齒配體,配位原子為O,故配體為NO,因此,Ni的氧化數(shù)為+2(2)設(shè)配合物中碳原子數(shù)為nc,則:nc:nN=17.74/12:31.04/14=0.667已知nN=2×2+2=6,所以nc=0.677×6=4求出摩爾質(zhì)量,由于剩余量過小,只能設(shè)A是氮氫化合物,由此得氫數(shù),可推得配體A為H2NCH2CH2NH2,配合物的結(jié)構(gòu)示意圖為:(3)(根據(jù)VSEPR理論,可預(yù)言)為角型,夾角略小于120°,N取sp2雜化軌道(4)15.+3和+1;7和6增長16.(1)分液漏斗(2)將不易被氧化的Co2+轉(zhuǎn)化為具有較強還原性的[Co(NH3)6]2+(3)水浴2H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3?H2O=2Co(NH3)6Cl3+12H2O或H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3=2Co(NH3)6Cl3+2H2O(4)[Co(NH3)6]3+(5)趁熱過濾,冷卻后向濾液中加入少量濃鹽酸,邊加邊攪拌,充分靜置后過濾,用無水乙醇洗滌晶體2~3次17.O1:2sp3①②H2SO4、H2SO3HNO3<d18.19.MFe3+的價電子排布為3
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