固定污染源廢氣 鉛的測定 火焰原子吸收分光光度法(HJ 685-2014)

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ685-2014

固定污染源廢氣鉛的測定

火焰原子吸收分光光度法

Stationarysourceemission–Determinationoflead–Flameatomicabsorption

spectrophotometricmethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中鉛的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣顆粒物中鉛的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：安徽省環(huán)境監(jiān)測中心站、河南省環(huán)境監(jiān)測中心站、浙江省環(huán)境監(jiān)測中

心、重慶市環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、南京市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年1月13日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2014年4月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

固定污染源廢氣鉛的測定火焰原子吸收分光光度法

警告：鉛及其化合物屬毒性物質(zhì)，試驗(yàn)要在通風(fēng)良好的環(huán)境中進(jìn)行。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣顆粒物中鉛的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣顆粒物中鉛的測定。

當(dāng)采樣體積為0.5m3，定容體積為50.0ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為1.0×10-2mg/m3，

測定下限為4.0×10-2mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版

本適合用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）

HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件

3方法原理

用石英纖維濾筒采集固定污染源廢氣中的顆粒物，經(jīng)硝酸-過氧化氫消解制備成溶液。

此溶液中的鉛在空氣-乙炔火焰中原子化，基態(tài)鉛原子對空心陰極燈發(fā)射的特征譜線（283.3

nm）產(chǎn)生吸收。在一定范圍內(nèi)，其吸光度值與質(zhì)量濃度呈線性關(guān)系。

4干擾和消除

500mg/L的鐵、鋁、鉍、鉻、鎘、銅、鋅、鈷、錫、錳、鎂、銀、鈉、鉀、鈣和硅酸鹽

對測定沒有明顯干擾。

5試劑和材料

本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水

為去離子水或相當(dāng)純度的水。

5.1硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.2過氧化氫：w(H2O2)=30%。

5.3硝酸溶液，1+99。

5.4硝酸溶液，1+1。

5.5鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(Pb)=1000mg/L

準(zhǔn)確稱取1.0000g光譜純金屬鉛置于100ml燒杯中，于通風(fēng)櫥內(nèi)加入硝酸(5.1)15ml，

在電熱板上緩慢加熱，直至完全溶解，用硝酸溶液（5.3）定容至1000ml。轉(zhuǎn)入聚乙烯塑料

瓶內(nèi)，于冰箱中冷藏保存，至少可穩(wěn)定保存一個(gè)月。也可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/物質(zhì)。

5.6鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(Pb)=100mg/L

準(zhǔn)確吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.5)10.00ml至100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.3)稀釋至標(biāo)線，

混勻。

1

5.7乙炔，純度不低于99.6%

6儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃器皿。

6.1火焰原子吸收分光光度計(jì)

6.2鉛空心陰極燈。

6.3煙塵采樣器，采樣流量為（5~80）L/min，其他性能和技術(shù)指標(biāo)符合HJ/T48的規(guī)定。

6.4石英纖維濾筒

鉛含量不大于5μg。對粒徑大于3μm的顆粒物阻隔效率不低于99.9%。

6.5可調(diào)溫電熱板，（40~200）℃。

6.6抽濾裝置，0.45μm醋酸纖維材質(zhì)或性能相似的濾膜。

6.7聚四氟乙烯剪刀。

6.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集

按照GB16157中相關(guān)要求，采用等速采樣法進(jìn)行樣品采集。

7.2現(xiàn)場空白

每次采樣至少取同批號濾筒兩個(gè)，帶到采樣現(xiàn)場作為現(xiàn)場空白樣品。

7.3樣品的保存

采樣完畢，小心取出濾筒將封口向內(nèi)折疊，豎直放回原濾筒盒內(nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室供分析用。

7.4試樣的制備

采用聚四氟乙烯剪刀將濾筒剪碎，放入250ml錐形瓶中，用少量水潤濕，加入50ml

硝酸溶液（5.4），15ml過氧化氫（5.2），插入小漏斗，在電熱板上加熱至微沸，保持2h，

待冷卻后再小心滴加5ml過氧化氫（5.2），必要時(shí)可補(bǔ)加少量水，繼續(xù)微沸半小時(shí)，冷卻

后抽濾。將濾液移入燒杯中，用硝酸溶液（5.3）洗滌錐形瓶、濾渣及抽濾瓶三次以上。洗

滌液與濾液合并后，放在電熱板上微沸蒸至近干。再加入2ml硝酸溶液（5.4），加熱使殘

渣溶解，全部轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水定容至刻度（V），搖勻，待測。

7.5實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備

取同批號空白濾筒兩個(gè)，參照7.4方法制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。

8分析步驟

8.1儀器參考測量條件

儀器參考條件如下：

波長：283.3nm；狹縫寬度：0.5nm；火焰類型：空氣-乙炔；燃燒器高度：8mm。

8.2校準(zhǔn)

取7個(gè)100ml容量瓶，分別加入鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、

8.00和10.00ml，然后用硝酸溶液（5.3）稀釋至標(biāo)線，此標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為0.00、0.50、

1.00、2.00、4.00、8.00和10.00mg/L。按儀器說明書的操作步驟調(diào)試儀器并選擇儀器參數(shù)，

2

測定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，以吸光度對鉛質(zhì)量濃度（mg/L）繪制校準(zhǔn)曲線。

8.3測定

按校準(zhǔn)曲線繪制時(shí)的儀器工作條件測定并計(jì)算試樣（7.4）的濃度（ρ）。當(dāng)試樣響應(yīng)值

處于校準(zhǔn)曲線上限范圍以外時(shí)，應(yīng)使用硝酸溶液（5.3）稀釋至適當(dāng)倍數(shù)（f），使其響應(yīng)值

降至校準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)。

8.4空白試驗(yàn)

按校準(zhǔn)曲線繪制時(shí)的儀器工作條件測定并計(jì)算實(shí)驗(yàn)室空白試樣（7.5）的濃度（?????）。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

由下式計(jì)算固定污染源廢氣顆粒物中鉛的含量。

(ρ×f?ρ)×V

ρ(Pb)=0

Vnd×1000

式中：ρ(Pb)—固定污染源廢氣顆粒物中的鉛濃度，mg/m3

ρ—試樣中鉛濃度，mg/L；

?????―實(shí)驗(yàn)室空白試樣中鉛濃度，mg/L；

V―試樣的定容體積，ml；

f―試樣的稀釋倍數(shù)；

3

Vnd―標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273K、101.325kPa）下干煙氣的采樣體積，m。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測定值小于0.1mg/m3時(shí)，結(jié)果保留兩位小數(shù)，當(dāng)測定值大于0.1mg/m3時(shí)，結(jié)果以

三位有效數(shù)字表示，單位為mg/m3。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室采用鉛濃度為115μg/m3、230μg/m3、574μg/m3的模擬廢氣樣品（采樣體積

以0.5m3計(jì)）進(jìn)行精密度測定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%~5.7%，0.8%~7.3%和1.6%~8.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為14.0%，12.7%和20.9%；

重復(fù)性限分別為：12.1μg/m3，25.5μg/m3和53.1μg/m3；

再現(xiàn)性限分別為：42.5μg/m3，76.0μg/m3和134.5μg/m3。

10.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室采用編制組提供的飛灰標(biāo)準(zhǔn)樣品（w（Pb）=1149mg/kg），稱取0.050g、0.100g

和0.250g，分別加至空白濾筒中，做為鉛濃度分別為115μg/m3、223μg/m3、574μg/m3三個(gè)

濃度的模擬廢氣樣品（采樣體積以0.5m3計(jì)）進(jìn)行準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)：

相對誤差分別為：-31.6%~3.4%，-28.1%~0.9%和-21.0%~-3.7%；

相對誤差最終值分別為（:-9.2±12.8）0.050%，（-11.6±11.2）0.100%,和（-11.4±10.5）0.250%。

3

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每次采樣應(yīng)至少做兩個(gè)現(xiàn)場空白樣品，空白樣品中鉛的濃度應(yīng)低于本方法測定下限。

11.2每批樣品（以10～20個(gè)樣品為一批次）應(yīng)至少做兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白試樣中鉛的濃

度應(yīng)低于本方法測定下限。

11.3在測定過程中，每測定10個(gè)樣品應(yīng)復(fù)測一次校準(zhǔn)曲線濃度中間點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。測定結(jié)

果與校準(zhǔn)曲線上該點(diǎn)濃度值相對偏差應(yīng)不超過±10%。否則，應(yīng)找出原因予以糾正，

并待儀器穩(wěn)定后重新測定前10個(gè)樣品。

11.4其他質(zhì)量保證和質(zhì)量控制工作按照HJ/T373相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

12注意事項(xiàng)

12.1在試樣溶液蒸發(fā)至近干時(shí)，溫度不宜太高，以免崩濺。

12.2實(shí)驗(yàn)用的玻璃和塑料器皿用洗滌劑洗凈后，在硝酸（5.3）溶液中浸泡，使用前用水沖

洗干凈。

4

目次

前言..............................................................................................................................................II

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3方法原理..................................................................................................................................1

4干擾和消除...............................................................................................................................1

5試劑和材料...............................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...............................................................................................................................2

7樣品..........................................................................................................................................2

8分析步驟..................................................................................................................................2

9結(jié)果計(jì)算與表示.......................................................................................................................3

10精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................3

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................4

12注意事項(xiàng)..................................................................................................................................4

I

表G.8標(biāo)準(zhǔn)氣體更換記錄表

企業(yè)名稱：

安裝地點(diǎn)維護(hù)管理單位

序號更換日期標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱氣體濃度單位數(shù)量供應(yīng)商有效期

維護(hù)保養(yǎng)人：時(shí)間：審核人：時(shí)間：

注：更換標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)應(yīng)及時(shí)記錄，每半年匯總存檔。

59

表B.2方法準(zhǔn)確度匯總表（n=6）

相當(dāng)于廢氣樣品實(shí)際樣品加標(biāo)

實(shí)際樣品含量

序號化合物名稱濃度

（）加標(biāo)回收率范圍加標(biāo)回收率最終值

μg3

（μg/m）（）/（%）