化學(xué)課后習(xí)題參考答案

《彳機(jī)化學(xué)》習(xí)敗參考答案

引言

這本參考答案是普通高等教育“十二五”規(guī)劃教材《有機(jī)化學(xué)》(周瑩、賴桂春主編，化學(xué)工

業(yè)出版社出版)中的習(xí)題配套的。我們認(rèn)為做練習(xí)是訓(xùn)練學(xué)生各種能力的有效途徑之一，是對(duì)自己

所學(xué)內(nèi)容是否掌握的一種測(cè)驗(yàn)。因此，要求同學(xué)們?cè)趯W(xué)習(xí)、消化和歸納總結(jié)所學(xué)相關(guān)知識(shí)的基礎(chǔ)上

完成練習(xí)，即使有些可能做錯(cuò)也沒(méi)有關(guān)系，只要盡心去做就行，因?yàn)楸緟⒖即鸢缚蔀樽x者完成相關(guān)

練習(xí)后及時(shí)核對(duì)提供方便，盡管我們的有些參考答案(如合成題、鑒別題)不是唯一的。

北京大學(xué)邢其毅教授在他主編的《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)習(xí)題解答與解題示例》一書的前言中寫道：“解

題有點(diǎn)像解謎，重在思考?、推理和分析，一旦揭開(kāi)了謎底，就難以得到很好的訓(xùn)練?！边@句話很符

合有機(jī)化學(xué)解題的特點(diǎn)，特摘錄下來(lái)奉獻(xiàn)給同學(xué)們。我們以為，吃透并消化了本參考答案，將會(huì)受

益匪淺，對(duì)于報(bào)考研究生的同學(xué)，也基本夠用。

第一章緒論

1T解：

(1)C］和C2的雜化類型由Sp?雜化改變?yōu)镾p2雜化；C3雜化類型不變。

(2)C］和C2的雜化類型山sp雜化改變?yōu)閟p3雜化。

(3)。和C2的雜化類型由sp2雜化改變?yōu)閟p3雜化；C3雜化類型不變。

1-2解：

++

(1)Lewis酸H+,R+,R~C=O,Br,A1C13,BF3,Li

這些物質(zhì)都有空軌道，可以結(jié)合孤對(duì)電子，是Lewis酸。

(2)Lewis堿X，RO,HS,NH2,RNH2,ROH,RSH

這些物質(zhì)都有多于的孤對(duì)電子，是Lewis堿。

1-3解：

5734x3.4%

硫原子個(gè)數(shù)n=-=---6-.-0-8--------

32..07

1-4解：

甲胺、二甲胺和三甲胺都能與水形成氫鍵，都能溶于水。

綜合考慮烷基的疏水作用，以及能形成氫鍵的數(shù)目(N原子上H越多，形成的氫鍵數(shù)目越多),

以及空間位阻，三者的溶解性大小為:

CH3NH2>(CH3)2NH>(CH3)3N

1-5解：

327x51.4%327x4.3%327x12.8%

=14

12.014.0

327x9.8%_327x14.7%327x7.0%

"c=-------------1,nNa

s32.016.023.0

甲基橙的實(shí)驗(yàn)試：C^HuNjSOjNa

1-6解：CO2：5.7mgH2O：2.9mg

第二章有機(jī)化合物的分類和命名

2-1解:

(1)碳鏈異構(gòu)(2)位置異構(gòu)(3)官能團(tuán)異構(gòu)(4)互變異構(gòu)

2-2解：

(1)2,2,5,5-四甲基己烷(2)2,4-二甲基己烷(3)1-丁烯-3-快

(4)2-甲基-3-氯丁烷(5)2-丁胺(6)1-丙胺

(7)(E)-3,4-二甲基3己烯(8)(3E,5E)-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯

(9)2,5-二甲基一2,4-己二烯(10)甲苯(11)硝基苯

(12)苯甲醛(13)1-硝基-3-嗅甲苯(14)苯甲酰胺

(15)2-氨基4-浪甲苯(16)2,2,4-三甲基-1-戊醇

(17)5-甲基-2-己醇(18)乙醛(19)苯甲醛

(20)甲乙醛(21)3-戊酮(22)3-甲基-戊醛

(23)2,4-戊二酮(24)鄰苯二甲酸酎(25)苯乙酸甲酯

(26)N,N-二甲基苯甲酰胺(27)3-甲基口比咯(28)2-乙基曝吩

(29)a』夫喃甲酸(30)4-甲基』比喃(31)4-乙基-毗喃

(32)硬脂酸(33)反-1,3-二氯環(huán)己烷

(34)順-1-甲基-2-乙基環(huán)戊烷(35)順-1,2-二甲基環(huán)丙烷

2-3解:

H?H3

C

ICH-

C

z\

(J

xZ

(30)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

HN-C-NH-C-NH.

H2N2?IIII'2

NH

(31)2(32)OO

CHO

(33)(34)

2-4解:

(1)

9H3CH3

命名更正為：2,3,3-三甲基戊烷

(2)

c

HlH-3

cC

一

—H

C

H3

⑶

(4)

2-5解：可能的結(jié)構(gòu)式

2-6解:

⑴

⑵

<^^CH2cH2cH3

2cH2cH2cH3

(3)

CH3,CH2cH2cH3C2H5

CHC2H5CH2cH2cH3

3CH3

2-7解:

1,3或二烯1,4-戊二烯

HC三C—CH2cH2cH3H3c—C----C—CH2cH3

1一戊炊2一戊炊

H2C=C=CH-C2H5H3C—c=c=CH-CH3

1,2-戊二烯2,3一戊二烯

/CH3

H2C=C=C[

CH3

3.甲基-12丁二烯

第三章飽和煌

3-1解：

⑴2,3,3,4-二甲基戊烷(2)3-甲基-4-異丙基庚烷

(3)3,3-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷

(5)2,5-二甲基庚烷(6)2-甲基-3-乙基己烷

(7)2-甲基-4-環(huán)丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基環(huán)戊烷

CH3

C—CH2cH3

I

X

HCH

7

H3c—C——CH2—CH-CH3

(3)

3-3解：

(1)有誤，更正為：3-甲基戊烷

(2)正確

(3)有誤，更正為：3-甲基十二烷

(4)有誤，更正為：4-異丙基辛烷

(5)4,4-二甲基辛烷

(6)有誤，更正為：2,2,4-三甲基己烷

3-4解：

(3)>(2)>(5)>(1)>(4)

3-5解:

(A)對(duì)位交叉式(B)部分重疊式(C)鄰位交叉式(D)全重疊式

A>C>B>D

3-6解：

⑴相同⑵構(gòu)造異構(gòu)

(3)相同⑷相同

(5)構(gòu)造異構(gòu)體(6)相同

3-7解：

由于烷煌氯代是經(jīng)歷自由基歷程，而乙基自由基的穩(wěn)定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量

要比一氯乙烷的含量要少。

3-8解：

(1)

CI

I

CH3CHCH3

(2)

儼CH3

H3C—c——c—CH3

CH3Br

(3)

CH3

H3C—c—Br

CH.

3-9解：

a.鏈引發(fā)（自由基的產(chǎn)生）

hv

2-01①

b.鏈增長(zhǎng)

「CH2cH3+HCI②

CH3CH2CI+Cl?③

CH3cH2cl+?CI

CH3CHCI+HCI④

CHCHCI

CH3CHCI+ci232+■CI⑤

c.鏈終止

Cl?+-ClCl2⑥

CH3CH2?+?ClCH3cH2cl⑧

AH=DH.CI+DC-CI-DC-H=431.0+339.0-410.0=360KJ/mol

3T0解：

(4)>(2)>(3)>(1)

3-11解：

(1)正丙基n-propyl(2)異丙基isopropyl(3)異丁基isobutyl

(4)叔丁基tert-butyl(5)甲基methyl(6)乙基ethyl

3-12解:

叔氫與伯氫的比例為1:9,但叔氫被取代的比例占絕對(duì)多數(shù)，說(shuō)明反應(yīng)主要由氫原子的活性決

定。

3-13解:

(1)C1CH2CH2CH2C1

(3)CH3cH2cH2。(4)BCH2cH2cH2cH?Br

第四章不飽和煌

4-1解:

HC-C+HH3c—C+H—CH

(1)32⑵3

產(chǎn)3

H

/c—

H3c一《

CHCI+

(3)3(4)

穩(wěn)定性順序:(3)>(2)>(1)>(4)

4-2解：

(1)

⑵

CH3CH2CH2COOH

⑶

⑺

o

(8)

(9)

H3c—CH-CH-CH3

OHOH

(10)

OSO2H

H3C-CH2-C—CH3

I

CH3

4-3解:

⑴

紅棕色沉淀

褪色

[CU(NH3)2]CI

A丙烷

沒(méi)有明顯現(xiàn)象

B丙烯---------C

KMnO，i/H+

C丙快

Bl'2

D環(huán)丙烷」沒(méi)有明顯現(xiàn)象

CC1.|

沒(méi)有明顯現(xiàn)象八

(2)

褪色

-------B

A環(huán)己烷

KMnO/H+褪色

B環(huán)己烯4

一門「C

C乙基環(huán)丙烷沒(méi)有明顯現(xiàn)象Br2

CCLj沒(méi)行明顯現(xiàn)象A

LCJ

4一4解:

Cu2CI2

HC三CH+HCN-------C---H--2-=CH-CN

Cu2CI2,NH4CI

2HC三CH------------------?HC=-CH=CH2

70?80c

CuCI,

22NH4CI

Pa/CaCO3

2HC=CH---------------------->HC=-CH=CH?+H2c=CH—CH=CH2

70?80℃

CH2=CH-CN+H2C=CH—CH=CH2

NC

4-5解:

CuCI,NHCI

224HgSO4

2HC三CHHC=-CH=CH?--------------

70?80℃H2SO4

4一6解:

4-7解:

HC—C-CH—C—CH?

HHC-C=C-CH-CH

A2B33

4-9解：

H

c

3

HC=C-CH—

C

Q一

4-10解:

AB

第五章芳香煌

5-1解:

5-3解:

(2)、(5)、⑺、(8)能發(fā)生傅一克反應(yīng)。

5-4解:

⑴

沒(méi)有明顯現(xiàn)象

A苯

B甲苯

C環(huán)己烯

⑵

紅棕色沉淀

---------C沒(méi)有明顯現(xiàn)象

A乙苯

[CU(NH)]CI

B苯乙烯32

C苯乙快沒(méi)有明顯現(xiàn)象

5-5解：

⑴

⑵

5-6解:

(1)

⑵

COOH

5-7解：

(3)、(4)、(5)、(7)、(8)具有芳香性

5-8解：

CH2cH3

5-9解:

5-10解：略

第六章鹵代煌

6-1解：

(1)2-甲基-7-澳辛烷(2)1-甲基-7-溟甲基環(huán)己烷(3)4-甲基-2-氯-6-溟庚烷

(4)2-氯-二環(huán)［2.2』庚烷⑸5-濱-螺［3.4］辛烷(6)r-1,反1,3-二甲基-1,3-二溪環(huán)己烷

(7)1,3-二環(huán)丙基-2-氯丙烷(8)1-氯-二環(huán)［440］癸烷⑼順-1-叔丁基-3-氯-環(huán)己烷

(10)7,7-二甲基-I-氯二環(huán)［2.2.1］庚烷

6-2解：

,CH?CH?CH?CH^-OH八、CHRCH=CHCHQ

(1)N(2)33

⑶CH3cH2cH2cHlMg-Br,八CHCHCHCH^—D

(4)3q2?292

CHqCHQH,CH廠CHqCHCHCHCHCH

(5)32223⑹322—c=c—3

⑺CHCHCHCH—NHCHCHQCH=CHCHQ

3223⑻33

,c、CHQCH2cH2cH廠CNCHCHCHCH-ONO

(9)J/(10)3222

6-3解:

CHCH—O-CHCHCN—一Br

⑴322⑵Mg

CH3cHeH2cH3

CHCH=CHCH

⑶OH(4)33

CH3

HC—ONO

3(j：—2CICH=CH-CHCH3

CHOH

⑸3(6)

H3CCH2Br

⑺

6-4解:

(1)

HBrNa

CH3cH2cH2cHiOH--------CH3cH2cH2cH二Br——

△

(2)

MgH2O

CH3cH2cH2cHlBrCH3CH2CH2CH—Mg-BrCH3cH2cH2cH3

乙醛H+

(3)

HBr

CH3cH2cH2cH或OHCH3cH2cH2cH’Br+(CH3)2CuLiCH3cH2cH2cH2cH3

(4)

CH3cH2cH2cH或OHCH3cH2cH2cHi-Br+(C2H5)2CuLi-------------CH3cH2cH2cH2c2H§

6-5解：

(1)

褪色

--------------------c

A正庚烷

B「2

BCH3(CH2)4CH2CI

cch'A"

沒(méi)有明顯現(xiàn)象

LB」

(2)

室溫出現(xiàn)白色沉淀

—

AH2C~CCH3-

Cl

加熱出現(xiàn)白色沉淀

AgNO3

BH2C=C-CH2CI

乙醇

CCH3cH2cH2cl_沒(méi)有明顯現(xiàn)象

(3)

室溫出現(xiàn)白色沉淀

AOC]

加熱出現(xiàn)白色沉淀

BO-CH2clAgNO3

乙醇較慢

加熱出現(xiàn)白色沉淀

c

較快

6-6解:

CHCH

33CH3

HC—C——CHCIHC—C—CH2MgeI,

323H3C—c—CH2D

CHCH

(1)33

6-8解：

(3)>(4)>(1)>(2)

6-9解：

(2)>(1)>(3)

6-10解：

(3)>(2)>(4)>(1)

6-11解:

(4)>(1)>(2)>(3)

6-12解:

(1)

CHCHOH

32CH^CH=CHClCHCH-CH

久A122?2Ir2II2?

CHQCHCH、..

33ACH]CH—CH29,■1'eel/

1NaOH,△3hvClClCl

RrCl

CH3

o+ci-cZH3上工廣

~~CH—CH3

H3c人/H3c人^

CH

Cl—#CH3cH20H3

2JQ4T

-cjQl必

n3~

(3)

ci22LiCui

CH[CH=%-ClCHCH-=CH2------------aLi—CH二CH=CH)-----------?

2石油酸無(wú)水乙醛

C

CuLi-(-CH—CH=CH2)2+\_y_<1-------------->^CH-CH—CH2

H0

(4)>—2

JH+AH3

6-13解：

o-Q

AB------C

6-14解：

A

1

DEF

或

1

DE1F

第七章旋光異構(gòu)

7-1解：略

7-2解：略

7-3解：略

7-4解：

(1)正確

7-5解：

CH3COOHCOOH

Cl--------Br

Br-------HH-------NH2

C2H5C2H5C6H5

小S構(gòu)型S構(gòu)型(3)R構(gòu)型

cH

COOHCH3

3H

H^PBrH^UBrBr

H

Br-UHBr

Br——CH3

c-

COOHC2H5

(4)2S,3s(5)2S,3s⑹2R,3S

7-6解：

(1)具有光學(xué)活性，(2R,3S)(2)沒(méi)有光學(xué)活性，(2R,3R)

(3)具有光學(xué)活性,(2R,4S)(4)具有光學(xué)活性，(IS,3S)

(5)具有光學(xué)活性，(R)(6)沒(méi)有光學(xué)活性

7-7解：

(1)相同化合物(2)相同化合物(3)不是同一化合物(4)不是同一化合物

7-8解：略

7-9解：

H

I

HC=C-C—CH3

I

CH3

7-10解：

H

I

c—

H2C=C—CH3

CH3

第八章醇、酚、醒

8-1解：

（1）3,3-二甲基-1-丁醇（2）3-丁快-1-醇（3）2-乙基-2-丁烯-1-醇

（4）（2S,3R）-2,3-丁二醇（5）對(duì)甲氧基苯酚（6）4-硝基-2-浪-苯酚

8-2解：

o->oc

F3CCH2OH>CICH2CH2OH>CH3cH2cH2cH20H>

(1)

OHOHOHCHOH

2dOH

⑵NO,CH3

8-3解：

CH3

CH0「>-CI

C-

Br-Br-Mg-CHf3

CH,⑶W

(1)(2)

H3

?fy0-cZ

(4)\一廠(5)空

CCH2cH3(6)\=/%H3

OH

B\

H

(Y°+CH3CH2,T

Br

(7)(8)

8-4解：

褪色

A環(huán)己烷]”

B環(huán)己烯B'?」渾濁

-iC

cci4rA

c環(huán)己醇」沒(méi)有明顯現(xiàn)象無(wú)水ZnC12

濃”ClA沒(méi)有明顯現(xiàn)象

-c」---------------A

A3-丁烯-2-醇

B3-丁烯-1-醒

C正丁醇

D2-丁醇

8-6解:

OHOH0HBr

I

H3c—C—CH2cH3H3c-C—CHCH3c—C—CH-CH

3H3H3C—c—CH2CH3

CHCHrCH

3JBn3C3

第九章醛、酮、釀

(1)3-甲基-丁醛(2)5-甲基-3-己酮(3)2,4-戊二酮

(4)1,1-二甲氧基丁烷(5)1,3-二苯基?1,3?丙二酮(6)4-甲基3戊烯醛

9-2解：

0

CH3

H.C—C—CHO

/A^/CHO1

⑴(2)(3

0

(4)(5)(6)

9-3解：

COOH

CH3/―-/

H3C—C—/i^COOH

rH'

(1)3(2)H2O,HgSOj/H2so4,Ck/NaOH

CH,CH

CHO133

H3C-C—C——COO-H3C-C——CH2OF

2

(3)、(4)CH3，CH3

(5)Zn-Hg/HCl,KMnOVH+

9-4解：

o000

IIIIII

(CH)CCC(CH)

(l)CH3CCHO>CH3CH>CH3CCH2cH3>3232

99

力CCI3CCH2CH3>CH3CCH2cH3

9-5解:

(1)

沒(méi)rr明顯現(xiàn)象

C

A甲醛

[Ag(NH3)2]OH

B乙醛碘仿產(chǎn)生

-A-B

C丙酮有銀鏡產(chǎn)生_____上

-NaOH

沒(méi)有明顯現(xiàn)象

-B-A

(2)

銀鏡產(chǎn)生

A丁醛

[Ag(NH3)2]QH

B2-丁酮變墨綠色

-B----------------C

KCrO4

C2-丁醇沒(méi)仃明顯現(xiàn)著2

沒(méi)仃明顯現(xiàn)象

-C--------------------B

(3)

紅色沉淀

■A--------------A

銀鏡產(chǎn)生Fehling試劑一

A戊醛

沒(méi)有明顯現(xiàn)象

「D」---------------D

B2-丁酮Tollen試劑

碘仿產(chǎn)生

-B--------------B

C環(huán)戊酮

沒(méi)有明顯現(xiàn)象?-

Na°H沒(méi)有明顯現(xiàn)象

D

苯甲醛LC」---C

9-6解:

(1)

Na

HC三CH-------NaC^=CH

液NH3

H2so4HgSO4稀堿

CHCH=CHCHO―1

HC=CH--------------------------?CH3CHO3

△

OO

II

C-CC-C

HHHH——C三CH

Pd/C

OHO

K2CrO4II

CHqCH^—C—C—CHCKCHCH—c—C—CH2cH3

322?33

H2HH2

H2SO4

(2)

PdCI2,CuCI2

HC=CH+0-----------------------

222CH3CHO

HCI

或

H2so4H20CU

HC=CH

22----------?-----------?CH3cH20H--------------?CH3CHO

550,C

稀堿H2

CH3CH=CHCHOCH3cH2cH2cH20H

△Pd

稀堿無(wú)水HCI

CH3cH0-aCH3CH=CHCHO—砥砥CH3CH=CHCH(OC2H5)2

CH3CH—CHCH(OC2H5)2

Ag,△

o

9-7解:

c

H

CH3

9-8解：

甲醛的還原性比對(duì)甲氧基苯甲醛的強(qiáng)，故甲醛做還原劑，被氧化；而甲氧基苯甲醛做氧化劑,

被還原。

9-9解：

?；腶碳的親核性，與a碳上氫的酸性有關(guān)，酸性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。

ArCH2cOR的烯醇式互變異構(gòu)體的雙鍵同時(shí)與苯環(huán)和談基共葩，較ArCOR的烯醇式互變異構(gòu)

體穩(wěn)定；故AQH2coR中亞甲基上的氫酸性較強(qiáng)，親核性較強(qiáng)。

9-10解:

9-11解:

第十章竣酸、竣酸衍生物和取代酸

10-1解:

(1)(Z)-2,3-二甲基丁二酸(2)對(duì)羥基苯甲酸

10-2解：

(1)甲酸＜乙酸＜氯乙酸＜二氯乙酸

(2)丙酸＜3-氯丙酸＜2-氯丙酸＜2,2-二氯丙酸

10-3解:

(1)

析出晶體

A甲酸-----------D

B乙酸飽和NaHS(h

沉淀析出

A---------c

乙二