環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吸附管采樣-熱脫附-氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ 644-2013)

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ644-2013

環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

Ambientair-Determinationofvolatileorganiccompounds-

Sorbentadsorptionandthermaldesorption/gaschromatographymass

spectrometrymethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、沈陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

站、哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、撫順市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和長(zhǎng)春市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2013年2月17日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2013年7月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)的有毒化學(xué)品，其溶液配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)

進(jìn)行操作，操作人員應(yīng)佩戴防護(hù)器具。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)

譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中35種揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。若通過驗(yàn)證本標(biāo)準(zhǔn)也可適用于其他

非極性或弱極性揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。

當(dāng)采樣體積為2L時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.3～1.0μg/m3，測(cè)定下限為1.2～4.0μg/m3，

詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

采用固體吸附劑富集環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物，將吸附管置于熱脫附儀中，經(jīng)氣相色譜

分離后，用質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)。通過與待測(cè)目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖相比較和保留時(shí)間進(jìn)行定性，外標(biāo)

法或內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

4.1甲醇（CH3OH）：農(nóng)藥殘留分析純級(jí)。

4.2標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ=2000mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.34-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

4.4吸附劑：CarbopackC（比表面積10m2/g），40/60目；CarbopackB（比表面積100m2/g），

40/60目；Carboxen1000（比表面積800m2/g），45/60目或其他等效吸附劑。

4.5吸附管：不銹鋼或玻璃材質(zhì)，內(nèi)徑6mm，內(nèi)填裝CarbopackC、CarbopackB、Carboxen1000，

長(zhǎng)度分別為13、25、13mm?；蚴褂闷渌哂邢嗤δ艿漠a(chǎn)品。

4.6聚焦管：不銹鋼或玻璃材質(zhì)，內(nèi)徑不大于0.9mm，內(nèi)填裝吸附劑種類及長(zhǎng)度與吸附管相

同?；蚴褂闷渌哂邢嗤δ艿漠a(chǎn)品。

4.7吸附管的老化和保存：

新購(gòu)的吸附管或采集高濃度樣品后的吸附管需進(jìn)行老化。

老化溫度350℃，老化流量40ml/min，老化時(shí)間10～15min。

吸附管老化后，立即密封兩端或放入專用的套管內(nèi)，外面包裹一層鋁箔紙。包裹好的吸

附管置于裝有活性炭或活性炭硅膠混合物的干燥器內(nèi)，并將干燥器放在無有機(jī)試劑的冰箱中，

4℃保存，可保存7d。

1

注1：聚焦管老化和保存方法同吸附管。

4.8載氣：氦氣，純度99.999%。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜儀：具毛細(xì)管柱分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，可程序升溫。

注2：氣相色譜儀配備柱箱冷卻裝置，可改善極易揮發(fā)目標(biāo)物的出峰峰型，提高靈敏度。

5.2質(zhì)譜儀：電子轟擊（EI）電離源，一秒內(nèi)能從35amu掃描至270amu，具NIST質(zhì)譜圖

庫(kù)、手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫(kù)檢索等功能。

5.3毛細(xì)管柱：30m×0.25mm，1.4μm膜厚（6％腈丙基苯、94％二甲基聚硅氧烷固定液），

也可使用其他等效的毛細(xì)管柱。

5.4熱脫附裝置

熱脫附裝置應(yīng)具有二級(jí)脫附功能，聚焦管部分應(yīng)能迅速加熱（至少40℃/sec）。熱脫附裝

置與氣相色譜相連部分和儀器內(nèi)氣體管路均應(yīng)使用硅烷化不銹鋼管，并至少能在50～150℃之

間均勻加熱。

注3：采用具有冷聚焦功能的熱脫附裝置，能夠減小極易揮發(fā)目標(biāo)物的損失，提高靈敏度。

5.5老化裝置

老化裝置的最高溫度應(yīng)達(dá)到400℃以上，最大載氣流量至少能達(dá)到100ml/min，流量可調(diào)。

5.6采樣器

雙通道無油采樣泵，雙通道能獨(dú)立調(diào)節(jié)流量并能在10～500ml/min內(nèi)精確保持流量，流

量誤差應(yīng)在±5%內(nèi)。

5.7校準(zhǔn)流量計(jì)：能在10～500ml/min內(nèi)精確測(cè)定流量，流量精度2%。宜采用電子質(zhì)量流量

計(jì)。

5.8微量注射器：5.0、25.0、50.0、100、250和500μl。

5.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1.采樣流量和采樣體積

采樣流量：10～200ml/min；采樣體積：2L。當(dāng)相對(duì)濕度大于90％時(shí)，應(yīng)減小采樣體積，

但最少不應(yīng)小于300ml。

6.2樣品的采集和保存

6.2.1氣密性檢查：把一根吸附管（與采樣所用吸附管同規(guī)格，此吸附管只用于氣密性檢查

和預(yù)設(shè)流量用）連接到采樣泵（5.6），打開采樣泵，堵住吸附管進(jìn)氣端，若流量計(jì)流量歸零，

則采樣裝置氣路連接氣密性良好，否則應(yīng)檢查氣路氣密性。

6.2.2預(yù)設(shè)采樣流量：調(diào)節(jié)流量到設(shè)定值。

6.2.3取下6.2.1中的吸附管，將一根新吸附管連接到采樣泵上，按吸附管上標(biāo)明的氣流方向

進(jìn)行采樣。環(huán)境空氣樣品的采集參照HJ/T194的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。在采集樣品過程中要注意隨

時(shí)檢查調(diào)整采樣流量，保持流量恒定。采樣結(jié)束后，記錄采樣點(diǎn)位、時(shí)間、環(huán)境溫度、大氣

壓、流量和吸附管編號(hào)等信息。

2

6.2.4樣品采集完成后，應(yīng)迅速取下吸附管，密封吸附管兩端或放入專用的套管內(nèi)，外面包

裹一層鋁箔紙，運(yùn)輸?shù)綄?shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。不能立即分析的樣品按步驟4.7存放，7d內(nèi)分析。

6.2.5候補(bǔ)吸附管的采集：在吸附管后串聯(lián)一根老化好的吸附管。每批樣品應(yīng)至少采集一根

候補(bǔ)吸附管，用于監(jiān)視采樣是否穿透。

6.2.6現(xiàn)場(chǎng)空白樣品的采集：將吸附管運(yùn)輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場(chǎng)，打開密封帽或從專用套管中取出，

立即密封吸附管兩端或放入專用的套管內(nèi)，外面包裹一層鋁箔紙。同已采集樣品的吸附管一

同存放并帶回實(shí)驗(yàn)室分析。每次采集樣品，都應(yīng)至少帶一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品。

注4：溫度和風(fēng)速會(huì)對(duì)樣品采集產(chǎn)生影響。采樣時(shí)，環(huán)境溫度應(yīng)小于40℃；風(fēng)速大于5.6m/s時(shí)，采樣

時(shí)吸附管應(yīng)與風(fēng)向垂直放置，并在上風(fēng)向放置掩體。

7分析步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1熱脫附儀參考條件

傳輸線溫度：130℃；吸附管初始溫度：35℃；聚焦管初始溫度：35℃；吸附管脫附溫度：

325℃；吸附管脫附時(shí)間：3min；聚焦管脫附溫度：325℃；聚焦管脫附時(shí)間：5min；一級(jí)脫

附流量：40ml/min；聚焦管老化溫度：350℃；干吹流量：40ml/min；干吹時(shí)間：2min。

7.1.2氣相色譜儀參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；載氣：氦氣；分流比：5：1；柱流量（恒流模式）：1.2ml/min；升

溫程序：初始溫度30℃，保持3.2min，以11℃/min升溫到200℃保持3min。

注5：為消除水分的干擾和檢測(cè)器的過載，可根據(jù)情況設(shè)定分流比。某些熱脫附儀具有樣品分流功能，

可按廠商建議或具體情況進(jìn)行設(shè)定。

7.1.3質(zhì)譜參考條件

掃描方式：全掃描；掃描范圍：35～270amu；離子化能量：70eV；接口溫度：280℃。

其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

注6：為提高靈敏度，也可選用選擇離子掃描方式進(jìn)行分析，其特征離子選擇參照附錄B。

7.2儀器性能檢查

用微量注射器移取1.0μlBFB溶液（4.3），直接注入氣相色譜儀進(jìn)行分析，用四級(jí)桿質(zhì)

譜得到的BFB關(guān)鍵離子豐度應(yīng)符合表1中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，否則需對(duì)質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或者

考慮清洗離子源。

表1BFB關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

50質(zhì)量95的8%～40%174大于質(zhì)量95的50%

75質(zhì)量95的30%～80%175質(zhì)量174的5%～9%

95基峰，100%相對(duì)豐度176質(zhì)量174的93%～101%

96質(zhì)量95的5%～9%177質(zhì)量176的5%～9%

173小于質(zhì)量174的2%－－

7.3校準(zhǔn)

7.3.1校準(zhǔn)曲線的繪制

用微量注射器分別移取25.0、50.0、125、250和500μl的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.2）至10ml

容量瓶中，用甲醇（4.1）定容，配制目標(biāo)物濃度分別為5.00、10.0、25.0、50.0和100mg/L

3

的標(biāo)準(zhǔn)系列。用微量注射器移取1.0μl標(biāo)準(zhǔn)系列溶液注入熱脫附儀中，按照儀器參考條件，依

次從低濃度到高濃度進(jìn)行測(cè)定，繪制校準(zhǔn)曲線。

注7：如所用熱脫附儀沒有“液體進(jìn)樣制備標(biāo)準(zhǔn)系列”的功能可用如下方式制備：把老化好的吸附管連接于

氣相色譜儀填充柱進(jìn)樣口上，設(shè)定進(jìn)樣口溫度為50℃，用微量注射器移取1.0μl標(biāo)準(zhǔn)系列溶液注射到氣相色

譜儀進(jìn)樣口，用100ml/min的流量通載氣5min，迅速取下吸附管，制備成目標(biāo)物含量分別為5.00、10.0、25.0、

50.0和100ng的標(biāo)準(zhǔn)系列管。

注8：也可直接購(gòu)買商品化的標(biāo)準(zhǔn)樣品管制備校準(zhǔn)曲線。

7.3.1.1用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線

以目標(biāo)物質(zhì)量（ng）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的相

關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.99。

7.3.1.2用平均相對(duì)響應(yīng)因子繪制校準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

Ai×mIS

RRFi=（1）

mi×AIS

式中：

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子；

Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；

mi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的質(zhì)量，ng；

AIS——內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；

mIS——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，ng。

目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

n

∑RRFi

RRF=i=1

n（2）

式中：

RRF——目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算:

n

2

∑(RRFi?RRF)

SD=i=1

n?1（3）

RRF的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算。

SD

RSD=×100%

RRF（4）

4

標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于20%。

注9：當(dāng)用內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)系列管及樣品管中添加內(nèi)標(biāo)，推薦內(nèi)標(biāo)物為氟苯、氯苯-d5和1,4-二

氯苯-d4，內(nèi)標(biāo)濃度為25mg/L，添加量為1.0μl。

注10：若標(biāo)準(zhǔn)系列中某個(gè)目標(biāo)物相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）大于20%，則此目標(biāo)物

需用最小二乘法校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。

7.3.2標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

目標(biāo)物參考色譜圖見圖1。

1—1,1-二氯乙烯；2—1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷；3—氯丙烯；4—二氯甲烷；5—1,1-二氯乙烷；6—反式

-1,2-二氯乙烯；7—三氯甲烷；8—1,2-二氯乙烷；9—1,1,1-三氯乙烷；10—四氯甲烷；11—苯；12—三氯乙烯；

13—1,2-二氯丙烷；14—反式-1,3-二氯丙烯；15—甲苯；16—順式-1,3-二氯丙烯；17—1,1,2-三氯乙烷；18—

四氯乙烯；19—1,2-二溴乙烷；20—氯苯；21—乙苯；22—間,對(duì)-二甲苯；23—鄰-二甲苯；24—苯乙烯；25—1,1,2,2-

四氯乙烷；26—4-乙基甲苯；27—1,3,5-三甲基；28—1,2,4-三甲基苯；29—1,3-二氯苯；30—1,4-二氯苯；31—

芐基氯；32—1,2-二氯苯；33—1,2,4-三氯苯；34—六氯丁二烯。

圖1目標(biāo)物的總離子流色譜圖

7.4測(cè)定

7.4.1樣品的測(cè)定

將采完樣的吸附管迅速放入熱脫附儀中，按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行熱脫附，載氣流

經(jīng)吸附管的方向應(yīng)與采樣時(shí)氣體進(jìn)入吸附管的方向相反。樣品中目標(biāo)物隨脫附氣進(jìn)入色譜柱

進(jìn)行測(cè)定。分析完成后，取下吸附管按步驟4.7老化和保存，若樣品濃度較低，吸附管可不必

老化。

7.4.2空白試驗(yàn)

按與樣品測(cè)定相同步驟分析現(xiàn)場(chǎng)空白樣品。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

以保留時(shí)間和質(zhì)譜圖比較進(jìn)行定性。

8.2定量分析

根據(jù)目標(biāo)物第一特征離子的響應(yīng)值進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)樣品中目標(biāo)物的第一特征離子有干擾時(shí)，

可以使用第二特征離子定量，具體見附錄B。

8.2.1吸附管中目標(biāo)物質(zhì)量的計(jì)算

5

8.2.1.1外標(biāo)法

當(dāng)采用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)，樣品中目標(biāo)物質(zhì)量m(ng)通過相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線計(jì)算。

8.2.1.2內(nèi)標(biāo)法

當(dāng)采用平均相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量m(ng)按照公式（5）進(jìn)行計(jì)

算。

A×m

m=xIS（5）

AIS×RRF

式中：

m——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量，ng；

Ax——目標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；

AIS——與目標(biāo)物相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

mIS——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，ng；

RRF——目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子。

8.2.2環(huán)境空氣中待測(cè)目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。

m

ρ=（6）

Vnd

式中：

ρ——環(huán)境空氣中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/m3；

m——樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量，ng；

Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（101.325kPa，273.15K）的采樣體積，L。

8.3結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/m3時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后1位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于100μg/m3時(shí)，

保留三位有效數(shù)字。

當(dāng)使用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的毛細(xì)管柱時(shí)，峰序號(hào)為22的目標(biāo)物測(cè)定結(jié)果為間二甲苯和對(duì)二甲

苯兩者之和。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量相當(dāng)于5.0μg/m3、12.5μg/m3和35.0μg/m3的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行

了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1％～24.9％，2.4％～21.1％，2.0％～18.7％；實(shí)驗(yàn)

室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.7％～11.5％，0.7％～10.0％，0.44％～6.38％；重復(fù)性限分別為

0.4~3.2μg/m3，2.2~10.8μg/m3，3.3~14.6μg/m3；再現(xiàn)性限分別為0.9~3.3μg/m3，2.3~10.0μg/m3，

3.1~15.2μg/m3。

9.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量相當(dāng)于5.0μg/m3、12.5μg/m3和35.0μg/m3的環(huán)境空氣加標(biāo)樣品進(jìn)

行了測(cè)定，加標(biāo)回收率分別為：56.4%～122%，53.4%～126%，76.1%～132%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果詳見附錄C。

6

10質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

10.1采集樣品前，應(yīng)抽取20%的吸附管進(jìn)行空白檢驗(yàn)，當(dāng)采樣數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少抽

取2根?？瞻坠苤邢喈?dāng)于2L采樣量的目標(biāo)物濃度應(yīng)小于檢出限，否則應(yīng)重新老化。

10.2每次分析樣品前應(yīng)用一根空白吸附管代替樣品吸附管，用于測(cè)定系統(tǒng)空白，系統(tǒng)空白小

于檢出限后才能分析樣品。

10.3每12h應(yīng)做一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間濃度校核點(diǎn)，中間濃度校核點(diǎn)測(cè)定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃

度的相對(duì)誤差應(yīng)不超過30％。

10.4現(xiàn)場(chǎng)空白樣品中單個(gè)目標(biāo)物的檢出量應(yīng)小于樣品中相應(yīng)檢出量的10%或與空白吸附管

檢出量相當(dāng)。

11注意事項(xiàng)

11.1吸附管中殘留的VOCs對(duì)測(cè)定的干擾較大，嚴(yán)格執(zhí)行老化和保存程序（4.7）能使此干

擾降到最低。

11.2新購(gòu)吸附管都應(yīng)標(biāo)記唯一性代碼和表示樣品氣流方向的箭頭，并建立吸附管信息卡片，

記錄包括吸附管填裝或購(gòu)買日期、最高允許使用溫度和使用次數(shù)等信息。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

目標(biāo)物的檢出限和測(cè)定下限

當(dāng)采樣體積為2L時(shí)，35種目標(biāo)物的方法檢出限和測(cè)定下限，見附表A.1。

附表A.1目標(biāo)物檢出限和測(cè)定下限

序號(hào)化合物中文名稱化合物英文名稱檢出限(μg/m3)測(cè)定下限(μg/m3)

11,1-二氯乙烯1,1-Dichloroethene0.31.2

21,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluormethane0.52.0

3氯丙烯Allylchloride0.31.2

4二氯甲烷Methylenechloride1.04.0

51,1-二氯乙烷1,1-Dichloroethane0.41.6

6順式-1,2-二氯乙烯cis-1,2-Dichloroethene0.52.0

7三氯甲烷Trichloromethane0.41.6

81,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane0.41.6

9四氯化碳Carbontetrachloride0.62.4

101,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane0.83.2

11苯Benzene0.41.6

12三氯乙烯Trichloroethylene0.52.0

131,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane0.41.6

14順式-1,3-二氯丙烯cis-1,3-Dichloropropene0.52.0

15甲苯Toluene0.41.6

16反式-1,3-二氯丙烯trans-1,3-Dichloropropene0.52.0

171,1,2-三氯乙烷1,1,2-Trichloroethane0.41.6

18四氯乙烯Tetrachloroethylene0.41.6

191,2-二溴乙烷1,2-Dibromoethane0.41.6

20氯苯Chlorobenzene0.31.2

21乙苯Ethylbenzene0.31.2

22間,對(duì)-二甲苯m,p-Xylene0.62.4

23鄰-二甲苯o-Xylene0.62.4

24苯乙烯Styrene0.62.4

251,1,2,2-四氯乙烷1,1,2,2-Tetrachloroethane0.41.6

264-乙基甲苯4-Ethyltoluene0.83.2

271,3,5-三甲基苯1,3,5-Trimethylbenzene0.72.8

281,2,4-三甲基苯1,2,4-Trimethylbenzene0.83.2

291,3-二氯苯1,3-Dichlorobenzene0.62.4

301,4-二氯苯1,4-Dichlorobenzene0.72.8

31芐基氯Benzylchloride0.72.8

321,2-二氯苯1,2-Dichlorobenzene0.72.8

331,2,4-三氯苯1,2,4-Trichlorobenzene0.72.8

34六氯丁二烯Hexachlorobutadiene0.62.4

8

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)物的測(cè)定參考信息

35種目標(biāo)物的出峰順序、定量離子和輔助離子信息，見附表B.1。

附表B.1目標(biāo)物的測(cè)定參考信息

序號(hào)化合物中文名稱化合物英文名稱CASNo.定量離子輔助離子

11,1-二氯乙烯1,1-Dichloroethene75-35-46196,63

21,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluormethane76-13-1151101,103

3氯丙烯Allylchloride107-05-14139,76

4二氯甲烷Methylenechloride75-09-24984,86

51,1-二氯乙烷1,1-Dichloroethane75-34-36365

6順式-1,2-二氯乙烯cis-1,2-Dichloroethene156-59-26196,98

7三氯甲烷Trichloromethane67-66-38385,47

81,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane71-55-69799,61

9四氯化碳Carbontetrachloride56-23-5117119

101,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-26264

11苯Benzene71-43-27877,50

12三氯乙烯Trichloroethylene79-01-6130132,95

131,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane78-87-56341,62

14順式-1,3-二氯丙烯cis-1,3-Dichloropropene542-75-67539,77

15甲苯Toluene108-88-39192

16反式-1,3-二氯丙烯trans-1,3-Dichloropropene542-75-67539,77

171,1,2-三氯乙烷1,1,2-Trichloroethane79-00-59783,61

18四氯乙烯Tetrachloroethylene127-18-4166164,131

191,2-二溴乙烷1,2-Dibromoethane106-93-4107109

20氯苯Chlorobenzene108-90-711277,114

21乙苯Ethylbenzene100-41-491106

108-38-3/1

22間,對(duì)-二甲苯m,p-Xylene91106

06-42-3

23鄰-二甲苯o-Xylene95-47-691106

24苯乙烯Styrene100-42-510478,103

251,1,2,2-四氯乙烷1,1,2,2-Tetrachloroethane630-20-68385

264-乙基甲苯4-Ethyltoluene622-96-8105120

271,3,5-三甲基苯1,3,5-Trimethylbenzene108-67-8105120

281,2,4-三甲基苯1,2,4-Trimethylbenzene95-63-6105120

291,3-二氯苯1,3-Dichlorobenzene541-73-1146148,111

301,4-二氯苯1,4-Dichlorobenzene106-46-7146148,111

31芐基氯Benzylchloride100-44-791126

321,2-二氯苯1,2-Dichlorobenzene95-50-1146148,111

331,2,4-三氯苯1,2,4-Trichlorobenzene120-82-1180182,184

34六氯丁二烯Hexachlorobutadiene87-68-3225227,223

9

附錄C

（資料性附錄）

精密度和準(zhǔn)確度

附表C.1中給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

附表C.1精密度和準(zhǔn)確度

_

加標(biāo)量總均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RP±2S

序號(hào)化合物名稱p

（3）（3）準(zhǔn)偏差（）標(biāo)準(zhǔn)偏差（）（3）（3）

μg/mμg/m%%μg/mμg/m（%）

5.06.12.9~10.12.71.21.3121±9.8

11,1-二氯乙烯12.514.38.4~12.21.74.34.1114±5.6

35.034.94.1~6.61.15.55.099.6±1.8

5.06.14.4~15.23.01.71.9122±14.4

2二氯甲烷12.514.64.6~15.74.15.35.5116±16.0

35.035.84.2~7.01.16.35.9102±2.4

5.06.05.2~10.32.11.31.4120±10.6

1,1,2-三氯-1,2,2-三

312.510.612.7~16.71.74.44.384.6±8.4

氟乙烷

35.036.52.2~4.30.83.63.4104±2.0

5.05.86.1~8.91.01.21.3114±15.8

4氯丙烯12.59.49.2~21.110.010.810.075.2±8.6

35.040.44.0~16.14.29.09.0115±7.4

5.06.14.3~7.01.11.01.0121±6.2

51,1-二氯乙烷12.514.14.8~8.91.62.72.7112±5.8

35.037.04.6~9.41.66.36.4106±6.2

5.06.05.5~8.41.01.21.2120±6.4

6反式-1,2-二氯乙烯12.513.14.9~8.81.12.52.5105±5.2

35.036.85.4~7.60.86.25.7105±1.6

5.05.83.5~8.60.73.33.1116±9.6

7三氯甲烷12.512.58.4~10.50.73.33.199.8±5.6

35.036.24.5~6.00.55.55.1103±2.4

10

5.05.93.6~8.21.60.91.0118±8.2

81,2-二氯乙烷12.513.73.9~9.42.12.82.6109±5.0

35.036.24.3~5.90.65.34.9103±2.4

5.05.84.1~8.21.71.01.1117±9.4

91,1,1-三氯乙烷12.510.47.9~11.11.22.72.782.9±6.0

35.037.83.9~5.00.54.94.7108±2.8

5.05.34.8~9.91.61.11.4105±12.8

10四氯化碳12.512.813.9~28.84.66.96.6102±10.4

35.037.13.7~6.10.94.74.5106±3.0

5.05.66.1~15.84.01.71.7112±10.4

11苯12.511.96.3~13.12.23.53.495.5±6.4

35.036.54.7~6.60.75.65.2104±2.0

5.05.75.4~15.73.01.51.7114±14.2

12三氯乙烯12.514.12.4~9.12.42.32.3113±5.6

35.033.65.1~7.50.85.85.796.1±4.2

5.05.96.4~11.92.31.61.5118±7.0

131,2-二氯丙烷12.513.57.0~10.91.63.53.3108±4.6

35.035.75.7~6.90.56.46.0102±2.6

5.04.83.4~5.30.80.60.996.3±10.4

14反式-1,3-二氯丙烯12.513.83.7~7.31.32.22.3111±5.2

35.037.86.7~9.31.18.78.1108±3.6

5.05.510.5~18.53.22.22.3110±13.6

15甲苯12.514.011.1~16.11.85.25.5111±17.4

35.038.18.5~14.02.011.010.3109±4.6

5.04.91.1~4.01.10.40.997.0±12.4

16順式-1,3-二氯丙烯

12.514.86.2~8.60.93.33.1118±3.8

35.041.55.7~7.10.77.46.8119±2.0

5.05.58.5~19.911.53.23.3115±9.8

171,1,2-三氯乙烷12.514.411.8~17.42.65.85.7116±11.0

35.037.44.2~6.61.05.24.8107±1.2

11

5.05.44.9~16.84.81.82.1109±15.0

18四氯乙烯12.514.912.0~14.71.05.65.2119±3.8

35.038.05.0~6.50.76.25.7108±1.0

5.05.73.8~5.81.10.81.3113±15.4

191,2-二溴乙烷12.515.86.5~9.61.23.73.4126±3.8

35.040.36.2~7.40.47.87.2115±2.0

5.05.82.1~5.91.50.71.2117±14.4

20氯苯12.513.85.4~9.01.62.72.8110±7.0

35.041.05.4~11.02.48.89.0117±7.8

5.05.71.6~8.92.81.21.3115±10.0

21乙苯12.513.38.6~20.74.45.55.1106±4.6

35.042.92.6~6.61.85.15.9123±7.6

5.05.86.6~12.12.31.61.6116±9.2

22間,對(duì)-二甲苯12.514.213.0~19.92.46.96.5112±13.4

35.041.56.7~18.76.414.615.2118±15.0

5.05.74.7~6.50.70.91.2114±12.8

23苯乙烯12.512.96.7~12.31.83.13.9103±16.8

35.041.63.8~6.00.95.45.011