HJ 698-2014 水質(zhì) 百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定 氣相色譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定氣相色譜法 發(fā)布 iv 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27樣品 28分析步驟 39結(jié)果計(jì)算與表示 3 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 5 5為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中百菌清和溴氰菊酯的氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、無(wú)錫市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、常州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和泰州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年3月31日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2014年7月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。水質(zhì)百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定氣相色譜法警告：本方法所使用的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)的有毒化合物，配制過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行；應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中百菌清和溴氰菊酯的氣相色譜測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中百菌清和溴氰菊酯的測(cè)定。當(dāng)樣品量為100ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限：百菌清為0.07μg/L,溴氰菊酯為0.40μg/L;測(cè)定下限：百菌清為0.28μg/L,溴氰菊酯為1.60μg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3方法原理用正己烷萃取樣品中百菌清和溴氰菊酯，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水、濃縮、定容后用氣相色譜儀-電子捕獲檢測(cè)器(ECD)分離、檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。4干擾和消除電子捕獲檢測(cè)器由于其高靈敏度，易因雜質(zhì)峰較多而產(chǎn)生干擾，當(dāng)目標(biāo)化合物有檢出時(shí)，應(yīng)用色譜柱2輔助定性確認(rèn)以消除干擾。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水。5.1正己烷：農(nóng)殘級(jí)。5.2百菌清標(biāo)準(zhǔn)溶液：p=100mg/L,溶劑為石油醚。5.3溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：p=100mg/L,溶劑為石油醚。5.4濃硫酸(H?SO?)。5.5無(wú)水硫酸鈉(Na?SO?):于400℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。于400℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。25.7硫酸鈉溶液：c(Na?SO?)=1.0mol/L。稱取142g硫酸鈉(5.5)溶于少量水中，稀釋至1000ml。5.8氮?dú)猓杭兌取?9.999%。6儀器和設(shè)備6.1氣相色譜儀：具電子捕獲檢測(cè)器。6.2色譜柱1:石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm,內(nèi)涂5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm?；蚱渌刃?xì)管色譜柱。6.3色譜柱2:石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm,內(nèi)涂35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚0.25μm。或其他等效毛細(xì)管色譜柱。6.4濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或K-D濃縮器、濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。6.5振蕩器。6.6分液漏斗：100ml,250ml。6.7微量注射器：10μl,50μl,100μl。6.8干燥柱：長(zhǎng)250mm,內(nèi)徑20mm,玻璃活塞不涂潤(rùn)滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纖維濾紙，加入10g無(wú)水硫酸鈉(5.5)?；虿捎闷渌愋偷母稍镌O(shè)備。6.9箱式電爐。6.10一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1采集和保存參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用500ml硬質(zhì)磨口玻璃瓶或具特氟龍材質(zhì)隔墊的棕色螺紋口玻璃瓶采集樣品，所采集的樣品于2~5℃下保存，7d內(nèi)完成萃取，萃取液可保存40d。7.2試樣的制備7.2.1量取100.0ml樣品置于250ml分液漏斗中，加入10g氯化鈉(5.6),溶解后，加入10ml正己烷(5.1),振搖放氣后置于振蕩器上劇烈振蕩5min,靜置10min分層，將正己烷萃取液轉(zhuǎn)移至100ml分液漏斗中。7.2.2重復(fù)萃取一次，合并正己烷萃取液。7.2.3凈化：向萃取液中加入5ml濃硫酸，振蕩放氣，靜置1min分層，棄去硫酸層。多次清洗至硫酸層為無(wú)色，棄去硫酸層；用適量硫酸鈉溶液(5.7)洗滌正己烷，重復(fù)洗至水相呈中性，棄去水相。7.2.4將正己烷萃取液通過(guò)干燥柱(或采用其他類型的干燥設(shè)備)脫水，再以少量正己烷洗滌分液漏斗2～3次，將洗滌液一并通過(guò)干燥柱脫水，收集所有脫水后的正己烷，濃縮定容至5.0ml,待測(cè)。7.3空白試樣的制備量取100.0ml蒸餾水代替樣品，按照試樣的制備(7.2)相同操作步驟，制備空白試樣。38分析步驟8.1推薦的色譜分析條件進(jìn)樣口溫度：250℃,色譜柱流速：1.0ml/min。柱箱：50℃(1min)-30℃min→200℃(8min)-30Cmin→290℃(10min)。分流進(jìn)樣，分流比5:1;進(jìn)樣體積：1.0μl。檢測(cè)器溫度：320℃。8.2繪制校準(zhǔn)曲線取6個(gè)10ml容量瓶，加入適量的正己烷(5.1),分別加入0.0μl、1.0μl、2.0μl、5.0μl、10.0μl、20.0μl百菌清標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2)和0.0μl、5.0μl、10.0μl、25.0μl、50.0μl、100.0μl溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.3),用正己烷(5.1)定容、混勻，配制成百菌清質(zhì)量濃度分別為0.0mg/L,0.010mg/L,0.020mg/L,0.050mg/L,0.100mg/L,0.200mg/L,溴氰菊酯質(zhì)量濃度分別為0.0mg/L,0.050mg/L,0.10mg/L,0.25mg/L,0.50mg/L,1.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。以標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的色譜峰響應(yīng)值(峰面積或峰高)為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。8.3樣品的測(cè)定用微量注射器取1.0μl待測(cè)試樣(7.2)注入氣相色譜儀中，在與校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積(或峰高)。8.4空白試驗(yàn)在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)。取1.0μl空白試樣(7.3)注入氣相色譜儀中，按與8.3測(cè)定相同步驟進(jìn)行分析。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析取一定量的百菌清和溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，用正己烷(5.1)稀釋至20.0μg/L和100.0μg/L,取1.0μl進(jìn)樣，使用色譜柱1分離，以百菌清、溴氰菊酯色譜峰的保留時(shí)間定性。百菌清、溴氰菊酯的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見(jiàn)圖1。圖1百菌清和溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(色譜柱1)45定，相對(duì)誤差分別為-6.2%～0.0%、-5.1%～3.9%、-3.0%～3.0%。相對(duì)誤差最終值分別為-2.7%±5.0%、6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)地表水、生活污水、工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了百菌清加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)量分別為0.050μg、0.200μg、1.00μg,加標(biāo)回收率分別為82.0%～92.0%、89.0%～95.5%、89.0%～97.3%,加標(biāo)回收率最終值為88.0%±8.4%、92.8%±4.5%、93.4%±6.1%。6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)溴氰菊酯質(zhì)量濃度為2.50μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定，相對(duì)誤差分別為-4.6%～7.2%、-4.8%～3.9%、-4.9%～1.4%,相對(duì)誤差最終分別為0.2%±11%、6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)地表水、生活污水、工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了溴氰菊酯加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)量分別為0.250μg、1.00μg、5.00μg,加標(biāo)回收率分別為92.5%～111%、90.3%～97.4%、93.8%～101%,加標(biāo)回收率最終值分別為101%±17.5%、94.3%±6.0%、97.0%±5.4%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白值應(yīng)低于方法檢出限，否則應(yīng)查明原因。11.2校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995,否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。11.3連續(xù)校準(zhǔn)：每測(cè)定20個(gè)樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)≤20%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。11