HJ 669-2013 水質(zhì) 磷酸鹽的測定 離子色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)磷酸鹽的測定離子色譜法2013-10-25發(fā)布 iv 3術(shù)語和定義 14方法原理 15干擾和消除 16試劑和材料 17儀器和設(shè)備 28樣品 29分析步驟 2 4 412質(zhì)量控制和質(zhì)量保證 4 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中可溶性磷酸鹽的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地表水、地下水、降水中可溶性磷酸鹽的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：蘇州市疾病預(yù)防控制中心、蘇州市自來水公司水質(zhì)檢測中心、中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心、泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站、蘇州市水環(huán)境監(jiān)測中心和蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2013年10月25日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2014年1月1日起實施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1水質(zhì)磷酸鹽的測定離子色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中可溶性磷酸鹽的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和降水中可溶性磷酸鹽的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為50μl時，本標(biāo)準(zhǔn)測定可溶性磷酸鹽(以PO?3計)的方法檢出限為0.007mg/L,測定下限為0.028mg/L2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ493水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)?？扇苄粤姿猁}solubleortho-phosphate指通過0.45μm微孔濾膜過濾，在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，以PO?形式被檢測的正磷酸鹽(包4方法原理試料中以各種形式存在的正磷酸鹽隨強堿性淋洗液進(jìn)入陰離子色譜柱，以磷酸根(PO?3-)的形式被分離出來后，用電導(dǎo)檢測器檢測。根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法定量。5干擾和消除某些金屬離子可能會影響磷酸鹽的測定，可采用陽離子交換柱(H型)去除；樣品中有機物含量較高時，需用C18柱(7.2)去除干擾物質(zhì)。6試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和電導(dǎo)率小于0.5μS/cm并經(jīng)過0.45μm微孔濾膜過濾的去離子水或同等純度的水。6.1氫氧化鉀(KOH):優(yōu)級純。6.2磷酸二氫鉀(KH?PO?):優(yōu)級純。2在105℃±5℃下烘至恒重，于干燥器中保存。稱取5.610g氫氧化鉀(6.1)溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。該溶液為淋洗液的貯備液，貯存于聚乙烯瓶中。6.5磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(PO?3)=1000mg/L。稱取1.4329g磷酸二氫鉀(6.2)溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。該溶液貯存于聚乙烯瓶中，在4℃下可保存6個月。也可以購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確量取1.00ml磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液(6.5)于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。該溶液在4℃下可保存3個月。6.7醋酸纖維微孔濾膜：孔徑0.45μm(可配合注射器使用)。7.1離子色譜儀：由離子色譜儀、操作軟件及所需附件組成的分析系統(tǒng)。7.1.1色譜柱：陰離子分離柱和陰離子保護(hù)柱(高容量烷醇季胺基團陰離子交換柱)。7.1.2淋洗液控制器(淋洗液在線發(fā)生器)。7.1.3陰離子抑制器。7.2預(yù)處理柱：陽離子交換柱(H型)、C18固相萃取柱。7.3注射器：5ml,20ml。7.4一般實驗室常用儀器和設(shè)備。8樣品8.1水樣的采集與保存按照HJ/T91、HJ/T164和HJ493的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。樣品應(yīng)經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾，其濾液不加任何保存劑，收集于聚乙烯或玻璃瓶內(nèi)，在0～4℃下可保存48h。8.2試樣的制備樣品清潔，不存在重金屬、有機物等干擾的水樣，經(jīng)現(xiàn)場過濾(8.1)后，可直接進(jìn)樣。9分析步驟9.1儀器參考條件按照儀器說明書操作儀器。梯度淋洗參考條件，見表1。3表1梯度洗脫參考條件9.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備分別準(zhǔn)確量取0.00ml、0.20ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml和20.00ml磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液(6.6),用水稀釋定容至100ml,混勻。標(biāo)準(zhǔn)系列中磷酸鹽的濃度(以PO3計)分別為0.000mg/L、0.020mg/L、0.100mg/L、0.200mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L和2.00mg/L。9.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制將上述標(biāo)準(zhǔn)系列分別通過微孔濾膜(6.7)過濾，從低至高濃度依次進(jìn)樣，進(jìn)樣體積為50μl,得到不同濃度磷酸鹽的色譜圖。以磷酸鹽的濃度(以PO?3計，mg/L)為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。磷酸根離子的色譜圖見圖1?？請D1磷酸根離子色譜圖9.3測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件和步驟，進(jìn)行樣品的測定。9.4空白試驗用實驗用水代替試樣，按照9.3步驟進(jìn)行空白試驗。410結(jié)果計算與表示10.1結(jié)果計算h——樣品中磷酸根的峰高(或峰面積);ho——空白樣品中磷酸根的峰高(或峰面積);b——回歸方程的斜率；10.2結(jié)果表示11精密度和準(zhǔn)確度11.1精密度定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.7%～6.6%,1.3%～2.8%和0.5%～2.7%,實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.0%,1.2%和1.8%,重復(fù)性限分別為0.004mg/L,0.058mg/L和0.087mg/L,再現(xiàn)性限分別為0.006mg/L,0.06111.2準(zhǔn)確度進(jìn)行測定，相對誤差分別為0.2%～3.9%和0.4%～2.7%。相對誤差最終值分別為0.51%±0.32%和種實際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測定，加標(biāo)回收率分別為94.0%～103%,93.0%～102%和97.0%～105%;加12質(zhì)量控制和質(zhì)量保證12.1空白試驗每批樣品應(yīng)至少做2個全程序空白，空白值不得超出方法檢出限。否則應(yīng)查找原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。512.2相關(guān)性檢驗校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)y≥0.995。12.3中間濃度檢查每分析20個樣品或一個批次樣品(樣品量少于20個),應(yīng)分析一個校準(zhǔn)曲線中間點濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與最近一次校準(zhǔn)曲線該點濃度的相對誤差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。12.4精密度控制每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣。當(dāng)樣品的磷酸鹽質(zhì)量濃度為0.028～0.280mg/L時，平行測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤20%;當(dāng)樣品中磷酸鹽質(zhì)量濃度為0.280～2.00mg/L時，平行測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤10%。12.5準(zhǔn)確度控制每批樣品應(yīng)至少測定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個加標(biāo)樣品。當(dāng)樣品