HJ 534-2009 環(huán)境空氣 氨的測定 次氯酸鈉-水楊酸分光光度法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準環(huán)境空氣氨的測定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法Ambientair—Determinationofammonia —Sodiumhypochlorite-salicylicacidspectrophotometry2009-12-31發(fā)布2010-04-01實施 iv1適用范圍 2方法原理 3干擾及消除 14試劑和材料 15儀器和設備 26樣品 27分析步驟 28結果計算 39準確度和精密度 3 4附錄A(規(guī)范性附錄)次氯酸鈉溶液的制備方法及其有效氯濃度和游離堿濃度的標定 為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范氨的監(jiān)測方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氨的次氯酸鈉-水楊酸分光光度法。本標準對《空氣質(zhì)量氨的測定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》(GB/T14679—93)進行修訂。本標準首次發(fā)布于1993年，原標準起草單位是沈陽環(huán)境科學研究所。本次為首次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：——增加了環(huán)境空氣的采樣方式。——明確了方法的檢出限和測定下限。——增加了采樣全程空白?！喜⒘擞嬎愎健！黾恿艘?guī)范性附錄。自本標準實施之日起，原國家環(huán)境保護局1993年10月27日批準、發(fā)布的《空氣質(zhì)量氨的測定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法》(GB/T14679—93)廢止。本標準的附錄A為規(guī)范性附錄。本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準環(huán)境保護部2009年12月31日批準。本標準自2010年4月1日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。1環(huán)境空氣氨的測定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法1適用范圍本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氨的次氯酸鈉-水楊酸分光光度法。本標準適用于環(huán)境空氣中氨的測定，也適用于惡臭源廠界空氣中氨的測定。本標準的方法檢出限為0.1μg/10ml吸收液。當吸收液總體積為10ml,采樣體積為1～4L時，氨的檢出限為0.025mg/m3,測定下限為0.10mg/m3,測定上限為12mg/m3。當吸收液總體積為10ml,采樣體積為25L時，氨的檢出限為0.004mg/m3,測定下限為0.016mg/m3。2方法原理氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸銨。在亞硝基鐵氰化鈉存在下，銨離子與水楊酸和次氯酸鈉反應生成藍色絡合物，在波長697nm處測定吸光度。吸光度與氨的含量成正比，根據(jù)吸光度計算氨的含3干擾及消除有機胺濃度大于1mg/m3時對測定有干擾，不適用于本標準。4試劑和材料除非另有說明，分析時所用試劑均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為按4.1制備的4.1無氨水，在無氨環(huán)境中用下述方法之一制備(無氨水的檢查見10.1)。4.1.1離子交換法將蒸餾水通過一個強酸性陽離子交換樹脂(氫型)柱，流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升流出液中加10g強酸性陽離子交換樹脂(氫型),以利保存。在1000ml蒸餾水中加入0.1ml硫酸(4.2),在全玻璃蒸餾器中重蒸餾。棄去前50ml餾出液，然后將約800ml餾出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的餾出液中加入10g強酸性陽離子交換樹脂(氫型),以利保存。4.1.3純水器法用市售純水器臨用前制備。量取2.8ml硫酸(4.2)加入水中，并稀釋至1L,配得0.1mol/L的貯備液。臨用時再稀釋20倍。4.4水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液稱取10.0g水楊酸[C?H?(OH)COOH]置于150ml燒杯中，加適量水，再加入5mol/L氫氧化鈉溶液15ml,攪拌使之完全溶解。另稱取10.0g酒石酸鉀鈉(KNaC?H?O?·4H?O),溶解于水，加熱煮沸以除去氨，冷卻后，與上述溶液合并移入200ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液pH為6.0~6.5,在2～5℃于棕色瓶中可以穩(wěn)定1個月。4.5亞硝基鐵氰化鈉溶液，p=10g/L。2稱取0.1g亞硝基鐵氰化鈉{Na?[Fe(CN)?NO]·2H?O},置于10ml具塞比色管中，加水使之溶解，定容至標線，臨用現(xiàn)配。4.6次氯酸鈉可購買商品試劑，亦可以自己制備，詳細的制備方法見附錄A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉溶液(原液),每次使用前應標定其有效氯濃度和游離堿濃度(以NaOH計),標定方法詳見附錄A.2和附錄A.3。稱取8.0g氫氧化鈉，溶解于100ml水中。4.8次氯酸鈉使用液，p(有效氯)=3.5g/L,c(游離堿)=0.75mol/L。取適量經(jīng)標定的次氯酸鈉(4.6),用水和2mol/L氫氧化鈉溶液(4.7)稀釋成含有效氯濃度為3.5g/L,游離堿濃度為0.75mol/L(以NaOH計)的次氯酸鈉使用液(根據(jù)標定結果計算需要的稀釋倍數(shù)或需要補加的氫氧化鈉的體積),存放于棕色滴瓶內(nèi)。本試劑可穩(wěn)定1周。4.9氯化銨標準貯備液，p=1000μg/ml。稱取0.7855g氯化銨(NH?Cl,優(yōu)級純，在100～105℃干燥2h)溶解于水，移入250ml容量瓶中，用水稀釋到標線，可在2～5℃保存1個月。4.10氯化銨標準使用液，p=10μg/ml。吸取氯化銨標準貯備液(4.9)5.0ml,于500ml容量瓶中，用水稀釋到標線，現(xiàn)配現(xiàn)用。5儀器和設備5.1氣體采樣泵：流量范圍為0.1～1.0L/min。5.2大型氣泡式吸收管：10ml。5.4分光光度計：配10mm光程比色皿。5.5干燥管：內(nèi)裝變色硅膠或玻璃棉。6.1吸收管的準備應選擇氣密性好、阻力和吸收效率合格的吸收管清洗干凈并烘干備用。在采樣前裝入吸收液并密封避光保存。6.2樣品采集采樣系統(tǒng)由干燥管(5.5)、吸收管和氣體采樣泵組成，吸收管中裝有10ml吸收液(4.3)。采樣時應帶采樣全程空白采樣管。惡臭源廠界采樣：以1.0L/min的流量，采氣1～4L,采樣時注意惡臭源下風向，捕集惡臭感覺強烈時的樣品。環(huán)境空氣采樣：以0.5～1.0L/min的流量，采氣至少45min。6.3樣品保存采樣后應盡快分析，以防止吸收空氣中的氨。若不能立即分析，2～5℃可保存7d。7分析步驟7.1繪制標準曲線取7支具塞10ml比色管，按表1制備標準系列。3管號0123456標準溶液(4.10)/ml各管用水稀釋至10ml,分別加入1.00ml水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液(4.4),2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液(4.5),2滴次氯酸鈉使用液(4.8),搖勻，放置1h。用10mm比色皿，于波長697nm處，以水為參比，采樣后補加適量水，將樣品溶液定容至10ml。準確吸取一定量樣品溶液(吸取量視樣品濃度而定)于10ml比色管中，用吸收液(4.3)稀釋至10ml,加入1.0ml水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液(4.4),2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液(4.5),2滴次氯酸鈉使用液(4.8),搖勻，放置1h。用10mm比色皿，于波長6977.3.2采樣全程空白：即在采樣管中加入與樣品同批配制的相應體積的吸收液，帶到采樣現(xiàn)場、未經(jīng)采樣的吸收液，按照7.2測定吸光度。8結果計算氨的含量由式(1)計算：其中氣樣標準狀態(tài)下體積V按式(2)計算：經(jīng)五個實驗室分析含氨1.44～1.50mg/L的統(tǒng)一標樣，重復性限0.007mg/L,變異系數(shù)5.0%;再現(xiàn)性限0.046mg/L,變異系數(shù)3.1%;加標回收率為92.4%～104%。410質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1無氨水的檢查以水代替樣品按照7.2測定吸光度，空白吸光度值應不超過0.030(10mm比色皿),否則檢查水和試劑的純度。10.2采樣全程空白用于檢查樣品采集、運輸、貯存過程中樣品是否被污染。如果采樣全程空白明顯高于同批配制的吸收液空白，則同批次采集的樣品作廢。10.3采樣泵的正確使用開啟采樣泵前，確認采樣系統(tǒng)的連接正確，采樣泵的進氣口端通過干燥管或緩沖管與采樣管的出氣口相連，如果接反會導致酸性吸收液倒吸，污染和損壞儀器。萬一出現(xiàn)倒吸的情況，應及時將流量計拆下來，用酒精清洗、干燥，并重新安裝，經(jīng)流量校準合格后方可繼續(xù)使用。10.4防止吸收管被污染為避免吸收管中的吸收液被污染，運輸和貯存過程中勿將吸收管傾斜或倒置，并及時更換吸收管的密封接頭。5(規(guī)范性附錄)將鹽酸(p=1.19g/L)逐滴作用于高錳酸鉀固體，將逸出的氯氣導入2mol/L氫氧化鈉吸收液中吸吸取10.0ml次氯酸鈉(4.6)于100ml容量瓶中，加水稀釋至標線，混勻。移取10.0ml稀釋后的次氯酸鈉溶液于250ml碘量瓶中，加入蒸餾水40ml,碘化鉀2.0g,混勻。再加入6mol/L硫酸溶液5ml,密塞，混勻。置暗處5min后，用0.10mol/L硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入約1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍色消失為止。其有效氯濃度按式(A.1)A.3次氯酸鈉溶液中游離堿(以NaOH計)的測定A.3.1鹽酸溶液的標定碳酸鈉標準溶液：c(1/2Na?CO?)=0.1000mol/L。稱取經(jīng)180℃干燥2h的無水碳酸鈉2.6500g,溶稀釋至標線。標定方法：移取25.00ml碳酸鈉標準溶液于150ml椎