HJ 502-2009 水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 溴化容量法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準水質(zhì)揮發(fā)酚的測定溴化容量法Waterquality—Determinat —brominemethod2009-10-20發(fā)布2009-12-01實施 iv1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14方法原理 15干擾及消除 16試劑和材料 27儀器和設備 28樣品 29分析步驟 11精密度和準確度 3為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范國家環(huán)境污染物監(jiān)測方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的溴化容量法。本標準是對《水質(zhì)揮發(fā)酚的測定蒸餾后溴化容量法》(GB7491—87)的修訂。本標準首次發(fā)布于1987年，原標準起草單位為杭州市環(huán)境保護監(jiān)測站。本次為第一次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：——明確了標準的測定范圍；——簡化了溴化容量法的分析步驟；—增加了精密度和準確度條款。自本標準實施之日起，原國家環(huán)境保護局1987年3月14日批準、發(fā)布的國家環(huán)境保護標準《水質(zhì)揮發(fā)酚的測定蒸餾后溴化容量法》(GB7491—87)廢止。本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。本標準主要起草單位：大連市環(huán)境監(jiān)測中心。本標準環(huán)境保護部2009年10月20日批準。本標準自2009年12月1日起實施。本標準由環(huán)境保護部解釋。1水質(zhì)揮發(fā)酚的測定溴化容量法1適用范圍本標準規(guī)定了測定工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的溴化容量法。本標準適用于含高濃度揮發(fā)酚工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的測定。本標準檢出限為0.1mg/L,測定下限為0.4mg/L,測定上限為45.0mg/L。對于質(zhì)量濃度高于標準測定上限的樣品，可適當稀釋后進行測定。2規(guī)范性引用文件本標準內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。GB7489—87水質(zhì)溶解氧的測定碘量法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范3術語和定義下列術語和定義適用于本標準。揮發(fā)酚volatilephenoliccompounds能隨水蒸氣蒸餾出的，并與溴發(fā)生取代反應的揮發(fā)性酚類化合物，結果以苯酚計。4方法原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。在含過量溴(由溴酸鉀和溴化鉀所產(chǎn)生)的溶液中，被蒸餾出的酚類化合物與溴生成三溴酚，并進一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴與碘化鉀作用、釋放出游離碘的同時，溴代三溴酚與碘化鉀反應生成三溴酚和游離碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)其消耗量，計算出揮發(fā)酚的含量。5干擾及消除氧化劑、油類、硫化物、有機或無機還原性物質(zhì)和苯胺類干擾酚的測定。5.1氧化劑(如游離氯)的消除樣品滴于淀粉-碘化鉀試紙(6.13)上出現(xiàn)藍色，說明存在氧化劑，可加入過量的硫酸亞鐵(6.1)去除。5.2硫化物的消除當樣品中有黑色沉淀時，可取一滴樣品放在乙酸鉛試紙(6.14)上，若試紙變黑色，說明有硫化物存在。此時樣品繼續(xù)加磷酸酸化，置通風柜內(nèi)進行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出。5.3甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機還原性物質(zhì)的消除可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液(6.7)使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚(6.4)以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml氫氧化鈉溶液(6.8)進行反萃取，使酚類轉入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時應以水做空白試驗。25.4油類的消除樣品靜置分離出浮油后，按照5.3操作步驟進行。5.5苯胺類的消除苯胺類可與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應而干擾酚的測定，一般在酸性(pH<0.5)條件下，可以通過預蒸餾分離。6試劑和材料本標準所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑；實驗用水為新制備的蒸餾水或去離子水。6.6磷酸溶液，1+9。6.7硫酸溶液，1+4。6.8氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=100g/L。稱取氫氧化鈉10g溶于水，稀釋至100ml。6.9溴酸鉀-溴化鉀溶液：c(1/6KBrO?)=0.1mol/L。稱取2.784g溴酸鉀溶于水，加入10g溴化鉀，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線。6.10硫代硫酸鈉溶液：c(Na?S?O?)≈0.0125mol/L。稱取3.1g硫代硫酸鈉，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線。臨用前按照GB7489—87方法標定。6.11淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100ml,冷卻后，移入試劑瓶中，置冰箱內(nèi)冷藏保存。6.12甲基橙指示液：p(甲基橙)=0.5g/L。稱取0.1g甲基橙溶于水，溶解后移入200ml容量瓶中，用水稀釋至標線。6.13淀粉-碘化鉀試紙：稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水攪成糊狀，加入200ml沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml,將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。6.14乙酸鉛試紙：稱取乙酸鉛5g,溶于水中，并稀釋至100ml。將濾紙條浸入上述溶液中，1h后取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。6.15pH試紙：1～14。7儀器和設備本標準除非另有說明，分析時均使用符合國家A級標準的玻璃量器。7.1天平：精度0.0001g。7.2一般實驗室常用儀器。8樣品8.1樣品采集樣品采集按照HJ/T91的相關規(guī)定執(zhí)行。在樣品采集現(xiàn)場，用淀粉-碘化鉀試紙(6.13)檢測樣品中有無游離氯等氧化劑的存在。若試紙變藍，應及時加入過量硫酸亞鐵(6.1)去除。樣品采集量應大于500ml,貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。3采集后的樣品應及時加磷酸酸化至pH約4.0,并加適量硫酸銅(6.3),使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度約采集后的樣品應在4℃下冷藏，24h內(nèi)進行測定。9分析步驟取250ml樣品移入500ml全玻璃蒸餾器中，加25ml水，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液(6.12),若試樣未顯橙紅色，則需繼續(xù)補加磷酸溶液(6.6)。連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液250ml至容量瓶中。蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，應在蒸餾結束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液(6.12)。若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應重新取樣，增加磷酸溶液(6.6)加入量，進行蒸餾。分取餾出液100ml于碘量瓶中，加5.0ml鹽酸(6.5),徐徐搖動碘量瓶，用5ml滴定管滴加溴酸鉀-溴化鉀溶液(6.9)3.00ml,試樣呈亮黃色。若試樣無色或呈淡黃色，樣品需稀釋測定。迅速蓋上瓶塞，混勻，室溫放置15min。加入1g碘化鉀(6.2),蓋上瓶塞，混勻后置于暗處放置5min。用25ml滴定管滴加硫代硫酸鈉溶液(6.10)至溶液呈淡黃色后，加1ml淀粉溶液(6.11)繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄用量。試樣中揮發(fā)酚質(zhì)量濃度