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國家重點監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核培訓(xùn)〔固定污染源廢水自動監(jiān)控系統(tǒng)〕5/8/20241固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第四章廢水污染源比對監(jiān)測系統(tǒng)組成與條件
第五章比對的內(nèi)容第六章比對的頻次第七章比對的方法第八章比對的計算和評價第九章比對的質(zhì)量保證第十章比對的報告格式和內(nèi)容5/8/20242固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成1、采樣系統(tǒng)2、分析儀3、數(shù)據(jù)采集儀4、流量計第二節(jié)比對監(jiān)測條件1、排污口的標(biāo)準(zhǔn)化2、儀器設(shè)備的合法性確認(rèn)證明3、調(diào)試合格與試運(yùn)行報告證明4、驗收報告第四章廢水污染源比對監(jiān)測系統(tǒng)組成與條件
5/8/20243固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成1、采樣系統(tǒng)1.1采樣取水系統(tǒng)技術(shù)要求采樣取水系統(tǒng)應(yīng)保證采集有代表性的水樣,并保證將水樣無變質(zhì)地輸送至監(jiān)測站房,供水質(zhì)自動分析儀取樣分析或采樣器采樣保存?!?〕采樣取水系統(tǒng)應(yīng)盡量設(shè)在廢水排放堰槽取水口頭部的流路中央,采水的前端設(shè)在下流的方向,減少采水部前端的堵塞。測量合流排水時,在合流后充分混合的場所采水。采樣取水系統(tǒng)宜設(shè)置成可隨水面的漲落而上下移動的形式。應(yīng)同時設(shè)置人工采樣口,以便進(jìn)展比對試驗?!?〕采樣取水系統(tǒng)的構(gòu)造應(yīng)有必要的防凍和防腐設(shè)施?!?〕采樣取水管材料應(yīng)對所監(jiān)測工程沒有干擾,并且耐腐蝕。取水管應(yīng)能保證水質(zhì)自動分析儀所需的流量。采樣管路應(yīng)采用優(yōu)質(zhì)的硬質(zhì)PVC或PPR管材?!?〕采樣泵應(yīng)根據(jù)采樣流量、采樣取水系統(tǒng)的水頭損失及水位差合理選擇。取水采樣泵應(yīng)對水質(zhì)參數(shù)沒有影響,并且使用壽命長、易維護(hù)。采樣取水系統(tǒng)的安裝應(yīng)便于采樣泵的安置及維護(hù)。〔5〕采樣取水系統(tǒng)宜設(shè)有過濾設(shè)施,防止雜物和粗顆粒懸浮物損壞采樣泵。5/8/20244固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成1、采樣系統(tǒng)1.2采樣取水系統(tǒng)組成采樣取水系統(tǒng)由采樣探頭、水樣預(yù)處理裝置和抽水動力三局部組成。水污染源采樣過程是將經(jīng)過粗濾去除〔樹枝、塑料、紙張等大型垃圾顆粒〕的廢水送入水樣預(yù)處理裝置,一局部水樣直接進(jìn)展水質(zhì)根本參數(shù)的分析〔水溫、濁度、電導(dǎo)率等指標(biāo)〕,一局部水樣根據(jù)不同監(jiān)測設(shè)備或監(jiān)測原理對水樣分配或細(xì)濾,滿足分析要求后分別進(jìn)入分析設(shè)備準(zhǔn)備監(jiān)測,一局部水樣直接通過管道排放到排污溝中,其中采樣管道、閥門及進(jìn)展檢測部件的品質(zhì)應(yīng)滿足不造成被測污染物濃度變化的要求?!?〕采樣探頭一般直接由水樣采樣管、粗過濾器組成〔一般COD粗過濾器為40目,380微米,NH3-N為350目40微米〕〔2〕水樣預(yù)處理裝置由管道、閥門、除沙器、逆向取水器等設(shè)備集合組成。除沙器和逆向取水器在管道中配合使用,便于去除水樣中的大型沙質(zhì)顆粒物?!?〕抽水動力由采樣泵、蠕動泵、活塞泵等組成。5/8/20245固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義5/8/20246固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.分析儀指在污染源現(xiàn)場安裝的用于監(jiān)控、監(jiān)測污染物排放的化學(xué)需氧量〔CODCr〕,總有機(jī)碳〔TOC〕水質(zhì)自動分析儀、紫外〔UV〕吸收水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀、pH水質(zhì)自動分析儀、氨氮水質(zhì)自動分析儀等儀器、儀表。2.1化學(xué)需氧量〔CODCr〕在線自動監(jiān)測儀〔1〕測試原理試樣參加量的重鉻酸鉀溶液,在硫酸介質(zhì)中,以銀鹽為催化劑,采用加熱回流2h或微波消解15分鐘等方式,將試樣中的某些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)氧化。5/8/20247固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義COD的背景知識COD?化學(xué)需氧量(ChemicalOxygenDemand)是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的復(fù)原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,結(jié)果折成氧的量,以mg/L計。復(fù)原性物質(zhì)主要是有機(jī)物,組成有機(jī)化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往處于較低的化合價態(tài)。有機(jī)化合物在生物降解過程中不斷消耗水中的溶解氧而造成氧的損失,空氣中的氧氣無法及時補(bǔ)充水中的氧氣,從而破壞水環(huán)境和生物群落的生態(tài)平衡,并帶來不良影響。有機(jī)物厭氧缺氧水體污染5/8/20248固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.1化學(xué)需氧量〔CODCr〕在線自動監(jiān)測儀〔2〕儀器類型據(jù)終點指示方式的不同,儀器可劃分為以下類型:a.用硫酸亞鐵銨滴定未被復(fù)原的重鉻酸鉀,用雙鉑電極電位法指示滴定終點。由消耗的硫酸亞鐵銨量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度得到試樣的COD值。b.用分光光度法測定未被復(fù)原的Cr6+或氧化生成的Cr3+含量,根據(jù)反響消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度得到試樣的COD值。c.用恒電流電解產(chǎn)生的Fe2+復(fù)原劑滴定試樣中未被復(fù)原的重鉻酸鉀,用雙鉑電極電位法指示終點。根據(jù)電解Fe2+消耗的電量,計算得到反響消耗重鉻酸鉀的量,換算成消耗氧的質(zhì)量濃度后,得到試樣COD值。d.其它適用于在線自動測定化學(xué)需氧量自動分析儀器〔如H2O2、O3、、UV、TOC法等〕。5/8/20249固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義HACHCODmax的測量原理一樣的消解方法水樣重鉻酸鉀硫酸銀〔催化劑〕濃硫酸混合加熱消解池參加硫酸汞形成絡(luò)合物去除干擾物質(zhì)-氯化物抗干擾5/8/202410固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.1化學(xué)需氧量〔CODCr〕在線自動監(jiān)測儀〔3〕儀器性能a.當(dāng)濃度超出測量范圍時,必須有樣品自動稀釋的功能。b.COD濃度檢測,有自動識別分檔位測定的功能。c.分光光度法在樣品處理后必須有過濾系統(tǒng),以確保渾濁度不比照色造成影響。d.當(dāng)系統(tǒng)意外斷電且再度上電時,系統(tǒng)能自動排出斷電前正在測定的試樣和試劑、自動清洗各通道、自動復(fù)位到重新開場測定的狀態(tài)。假設(shè)系統(tǒng)在斷電前處于加熱消解狀態(tài),再次通電后,系統(tǒng)能自動冷卻之后自動復(fù)位到重新開場測定狀態(tài)。e.當(dāng)試樣或試劑不能導(dǎo)入反響器時,系統(tǒng)能報警并顯示故障內(nèi)容,同時停頓運(yùn)行直至系統(tǒng)被重新啟動。5/8/202411固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.1化學(xué)需氧量〔CODCr〕在線自動監(jiān)測儀〔4〕儀器構(gòu)造COD自動分析儀由采樣單元、計量單元、反響器單元、檢測單元、試劑貯存單元〔根據(jù)需要〕以及顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號傳輸?shù)葐卧獦?gòu)成,另外可根據(jù)需要,配置試樣自動稀釋、自動清洗等附屬裝置。儀器配置有自動校正系統(tǒng)進(jìn)展自動校準(zhǔn)。a.計量單元:由試樣、試劑導(dǎo)入管,試樣、試劑計量器組成,由不被試樣、試劑侵蝕的塑料、玻璃、橡膠等材質(zhì)構(gòu)成,計量器能準(zhǔn)確計量。b.反響器單元:由反響槽、加熱器和攪拌器等構(gòu)成,具有耐熱性和耐試劑侵蝕性。c.檢測單元:由滴定器、終點指示器及信號轉(zhuǎn)換器構(gòu)成,應(yīng)由不受重鉻酸鉀溶液侵蝕的材質(zhì)構(gòu)成,終點指示器具有良好再現(xiàn)反響終點的性能。d.試劑貯存單元:材質(zhì)不受各貯存試劑侵蝕,貯存試樣、試劑保證運(yùn)行一周以上。e.顯示記錄單元:具有將測定值按比例轉(zhuǎn)換成直流電壓或電流輸出的功能,或具有將測定值顯示或記錄下來的功能。5/8/202412固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.2氨氮在線自動監(jiān)測儀〔1〕電極法的氨氮自動分析儀a.測定原理:采用氨氣敏復(fù)合電極,在堿性條件下,水中氨氣通過電極膜后對電極內(nèi)液體pH值的變化進(jìn)展測量,以標(biāo)準(zhǔn)電流信號輸出。b.儀器構(gòu)造:由測量單元、信號轉(zhuǎn)換器、顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號傳輸?shù)葐卧獦?gòu)成。測量單元應(yīng)由試樣前處理裝置、氨氣敏電極、參比電極、溫度補(bǔ)償傳感器及電極支持局部等構(gòu)成。電極支持局部應(yīng)由不銹鋼、硬質(zhì)聚氯乙烯、聚丙烯等耐腐蝕的材質(zhì)構(gòu)成,信號轉(zhuǎn)換器及指示計,具有防水構(gòu)造,電極與轉(zhuǎn)換器的距離應(yīng)盡可能短。5/8/202413固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.2氨氮在線自動監(jiān)測儀〔2〕光度法的氨氮自動分析儀a.測定原理:在水樣中參加能與氨離子產(chǎn)生顯色反響的化學(xué)試劑,利用分光度計分析得出氨氮濃度。(美國哈希光度法的氨氮自動分析儀測定原理:被分析的樣品和一種反應(yīng)試劑混合,將溶液中的NH4離子轉(zhuǎn)化成氨氣。氨氣就從被分析的樣品種釋放出來。然后把氨氣轉(zhuǎn)移到測量池中,重新溶解在指示溶劑之中。這將引起溶液顏色的改變,用比色法進(jìn)展測量。)b.儀器構(gòu)造:光度法的氨氮自動分析儀應(yīng)由自動采樣單元、計量單元、反響器單元、光電檢測單元、試劑貯存單元以及顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號傳輸?shù)葐卧獦?gòu)成。其中光電分析單元主要由光源、單色器、樣品室、檢測器組成。5/8/202414固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成2.2氨氮在線自動監(jiān)測儀〔2〕光度法的氨氮自動分析儀光電分析單元主要由光源、單色器、樣品室、檢測器組成。光源:光源強(qiáng)度應(yīng)保持不變,應(yīng)在可能的最寬的波長范圍內(nèi)給出連續(xù)光譜。對光源的選擇依據(jù)是光譜強(qiáng)度和波長區(qū)間。單色器:通過色散元件〔濾光片、棱鏡或光柵〕得到一條包含很窄波長范圍的光帶,光程選擇依據(jù)是透光量與水樣吸收截面。樣品室:主要為石英或玻璃的吸收池,紫外區(qū)一定要用石英,可見區(qū)兩者均可使用。檢測器:檢測器的功能是將譜線的光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?,其中紫外可見光區(qū)常用的檢測器有硒電池、光電管、光電倍增管。5/8/202415固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成3數(shù)據(jù)采集儀3.1數(shù)據(jù)采集儀功能采集各種類型監(jiān)控儀器儀表的數(shù)據(jù)、完成數(shù)據(jù)存儲及與上位機(jī)數(shù)據(jù)通訊傳輸功能的工控機(jī)、嵌入式計算機(jī)、嵌入式可編程自動控制器或可編程控制器等。數(shù)據(jù)采集儀〔簡稱數(shù)采儀〕的功能主要是完成實時采集監(jiān)測數(shù)據(jù)并進(jìn)展統(tǒng)計處理、保存和傳輸,可實時監(jiān)測在線數(shù)據(jù)、生成曲線和圖譜以及各種報表;可通過遠(yuǎn)程通訊實時監(jiān)控污染物的排放狀況,也可通過本地或遠(yuǎn)程通訊進(jìn)展系統(tǒng)參數(shù)診斷或設(shè)置;系統(tǒng)設(shè)有污染物濃度和總量排污超標(biāo)自動報警和自動記錄功能,由計算機(jī)顯示和打印各個參數(shù)、圖表,并通過數(shù)據(jù)傳輸系統(tǒng)上傳至數(shù)據(jù)終端的設(shè)備。5/8/202416固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義5/8/202417固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義5/8/202418固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成3數(shù)據(jù)采集儀3.2數(shù)據(jù)采集儀主要技術(shù)要求〔1〕采集數(shù)據(jù)的存儲格式應(yīng)為常用的格式,如TXT文件、CSV文件或數(shù)據(jù)庫等格式,如果使用加密文件的專用格式,應(yīng)公開其格式并提供讀取數(shù)據(jù)的方法和軟件。(2)在存儲水質(zhì)測定數(shù)據(jù)時,應(yīng)包括該數(shù)據(jù)的采集時間和對應(yīng)的樣品采集時間,同時存儲該數(shù)據(jù)的標(biāo)記、標(biāo)注信息〔如電源故障、校準(zhǔn)、設(shè)備維護(hù)、儀器故障、正常等〕,并向上位機(jī)發(fā)送上述三類數(shù)據(jù)。(3)數(shù)據(jù)儲存容量大小應(yīng)滿足:當(dāng)所有的數(shù)據(jù)輸入端口全部使用時保存不少于12個月〔按每分鐘記錄一組數(shù)據(jù)計算〕的歷史數(shù)據(jù)〔包括監(jiān)測數(shù)據(jù)和報警等信息〕,并且不小于64Mbytes。(4)數(shù)據(jù)采集傳輸儀存儲的數(shù)據(jù)可以在需要時方便地提取,并可以在通用的計算機(jī)中讀出。5/8/202419固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成4流量計4.1超聲波明渠流量計超聲波明渠污水流量計:用于測量明渠出流及不充滿管道的各類污水流量的設(shè)備,采用超聲波發(fā)射波和反射波的時間差測量標(biāo)準(zhǔn)化計量堰〔槽〕內(nèi)的水位,通過變送器用ISO流量標(biāo)準(zhǔn)計算法換算成流量。4.2電磁流量計利用法拉第電磁感應(yīng)定律制成的一種測量導(dǎo)電液體體積流量的儀表。5/8/202420固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成5明渠量水堰槽5.1明渠量水堰槽的水位-流量關(guān)系明渠安裝量水堰槽〔參見以下圖〕后,渠道上游水位與流量的對應(yīng)關(guān)系主要決于堰槽的幾何尺寸,量水堰槽把流量轉(zhuǎn)成了液位。通過測量量水堰槽內(nèi)水流的液位,再根據(jù)相應(yīng)量水堰槽的水位-流量關(guān)系,反求出流量。5/8/202421固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義特別說明如圖1-2所示,為典型的槽式結(jié)構(gòu)的流量口。由于槽式結(jié)構(gòu)采用的是全流域不封閉的結(jié)構(gòu),而且水流會因為喉口的存在而加速,這樣對置于下游的采水泵將起到良好的自清洗作用。上游下游水流巴氏槽喉口特別說明如圖1-3所示,為典型的堰式結(jié)構(gòu)的流量口。由于堰式結(jié)構(gòu)采用的是流域內(nèi)封閉的結(jié)構(gòu),從而水流中的雜物會因為堰板的存在而堆積在上游。為了不影響液位的測量,采水泵應(yīng)置于堰板下游。上游下游水流堰式結(jié)構(gòu)堰板水流中的雜物會堆積在此!5/8/202422固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第一節(jié)監(jiān)測系統(tǒng)的組成5明渠量水堰槽5.2明渠量水堰槽安裝的本卷須知⑴
量水堰槽的中心線要與渠道的中心線重合,使水流進(jìn)入量水堰槽不出現(xiàn)偏流
。
⑵
量水堰槽通水后,水的流態(tài)要自由流。三角堰、矩形堰下游水位要低于堰坎;巴歇爾槽的淹沒度要小于規(guī)定的臨界淹沒度。⑶
量水堰槽的上游應(yīng)有大于5倍渠道寬的平直段,使水流能平穩(wěn)進(jìn)入量水堰槽。⑷
量水堰槽安裝在渠道上要結(jié)實。與渠道側(cè)壁、渠底連結(jié)要嚴(yán)密,不能漏水。使水流全部流經(jīng)量水堰槽的計量部位。5/8/202423固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第二節(jié)比對監(jiān)測條件1、排污口的標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)排污口的目的是保證實測值能夠準(zhǔn)確代表排污企業(yè)污染物排放濃度和排放總量的真實水平。在標(biāo)準(zhǔn)廢水排放口過程中的綜合整治的根本原那么為:〔1〕由企業(yè)做為一個獨(dú)立單元的排污單位,廢水排放口數(shù)量原那么上只有1-2個?!?〕廢水排放口位置應(yīng)根據(jù)實際地形和排放污染物的種類情況確定,排放一類污染物的在車間排放口,排放其它污染物的在企業(yè)的總排放口或污水處理設(shè)施的出水口,且應(yīng)在企業(yè)邊界內(nèi)或邊界外不超過10米處〔對污水排放口位置的要求〕?!?〕排污口可以是矩形、圓管形或梯形,一般使用混凝土、鋼板或鋼管等原料,必須具備方便采樣和流量測定條件:有壓力排污管道應(yīng)安裝取樣閥門;污水在地下或距地面超過1米,應(yīng)建立取樣臺階或梯架;污水直接從暗渠排入市政管道的,應(yīng)在企業(yè)界內(nèi)或排入市政管道前設(shè)置取樣口。5/8/202424固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第二節(jié)比對監(jiān)測條件1、排污口的標(biāo)準(zhǔn)化〔4〕列入重要整治的污水排放口和排污許可證總量控制的排污口,必須安裝污水流量計,已安裝的必須保持正常運(yùn)作;一般污水排放口可安裝巴氏爾槽、三角堰、矩形堰測流槽等測流或計量裝置,測流段的直線長度應(yīng)是其水面的寬度的3-5倍以上?!?〕經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)化整治后的排污口,必須按照國家標(biāo)準(zhǔn)?環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志?〔GB15562.1-1995〕〔GB1556.2-1995〕設(shè)置與之相適應(yīng)的環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌?!?〕環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌,由國家環(huán)保部統(tǒng)一定點制作,并由市環(huán)境監(jiān)理部門根據(jù)企業(yè)排污口情況,統(tǒng)一訂購?!?〕一般性污染物排放口〔源〕設(shè)置提示性環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌;排放劇毒、致癌物及對人體有嚴(yán)重危險物質(zhì)的排放口〔源〕設(shè)置警告性環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志牌?!?〕標(biāo)志牌的設(shè)置位置應(yīng)距排污口〔采樣點〕較近且醒目處,設(shè)置高度一般為:圖形標(biāo)志牌上緣離地面2米。距排污口〔采樣點〕1米范圍內(nèi),有建筑物的,掛平面式標(biāo)志牌,無建筑物的,設(shè)置立式標(biāo)志牌。5/8/202425固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第二節(jié)比對監(jiān)測條件2.儀器設(shè)備的合法性確認(rèn)證明在線自動監(jiān)測儀器、設(shè)備應(yīng)具備以下適用性檢測報告及相應(yīng)的資質(zhì)證明:〔1〕中華人民共和國計量器具制造許可證;〔2〕進(jìn)口儀器應(yīng)持有國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)視部門頒發(fā)的計量器具型式批準(zhǔn)證書;〔3〕具備國家環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心出具的產(chǎn)品適用性檢測合格報告和國家環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)證證書〔限于國家已開展認(rèn)證的品目〕,儀器的名稱、型號必須與上述各類證書相符合,且在有效期內(nèi)。5/8/202426固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第二節(jié)比對監(jiān)測條件3.調(diào)試合格與試運(yùn)行報告證明水污染源調(diào)試檢測應(yīng)在在線監(jiān)測系統(tǒng)完成安裝、初調(diào)后,連續(xù)運(yùn)行時間不少于72小時后進(jìn)展,調(diào)試檢測按照HJ/T353-2007?水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)(試行)?要求進(jìn)展,調(diào)試檢測技術(shù)指標(biāo)應(yīng)滿足HJ/T353-2007?水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)(試行)?中水污染源在線監(jiān)測儀器零點漂移、量程漂移、重復(fù)性和平均無故障連續(xù)運(yùn)行時間性能指標(biāo)要求。調(diào)試檢測應(yīng)遵循如下原那么:〔1〕調(diào)試可由①水污染源在線監(jiān)測儀器的制造者、供給者;②用戶;③受委托的有檢測能力的部門承擔(dān)。5/8/202427固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第二節(jié)比對監(jiān)測條件3.調(diào)試合格與試運(yùn)行報告證明〔2〕進(jìn)入調(diào)試檢測階段,調(diào)試檢測周期為72h,在調(diào)試檢測期間,不允許方案外的維護(hù)、檢修和調(diào)節(jié)儀器。因排放源故障或水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)故障造成調(diào)試中斷,在排放源或在線監(jiān)測系統(tǒng)恢復(fù)正常后,需要重新開場進(jìn)展為期72h的調(diào)試檢測?!?〕水污染源在線監(jiān)測儀器的平均無故障連續(xù)運(yùn)行時間應(yīng)滿足:化學(xué)需氧量〔CODCr〕在線自動監(jiān)測儀360h/次;總有機(jī)碳〔TOC〕水質(zhì)自動分析儀、紫外〔UV〕吸收水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀、pH水質(zhì)自動分析儀、氨氮水質(zhì)自動分析儀和總磷水質(zhì)自動分析儀720h/次?!?〕數(shù)據(jù)采集傳輸儀已經(jīng)和水污染源在線監(jiān)測儀器正確連接,并開場向上位機(jī)發(fā)送數(shù)據(jù)。〔5〕調(diào)試檢測后應(yīng)編制調(diào)試檢測報告。5/8/202428固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第五章比對監(jiān)測的內(nèi)容1.根據(jù)污染源的特征選擇監(jiān)測工程的比對化學(xué)需氧量〔CODCr〕、總有機(jī)碳〔TOC〕、紫外〔UV〕吸收換算的化學(xué)需氧量〔CODCr〕、氨氮、總磷、pH、流量計等2.比對監(jiān)測考核指標(biāo)實際水樣比對實驗相對誤差,質(zhì)控樣的相對誤差5/8/202429固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第六章比對監(jiān)測的頻次固定污染源廢水自動監(jiān)控系統(tǒng)1.比對監(jiān)測頻次的要求(1)水污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)的比對監(jiān)測頻次每年至少4次,即每季度至少1次。比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致,每次比對監(jiān)測要求污染物濃度的樣品數(shù)量在3對以上。(2)對于化學(xué)需氧量〔CODCr〕、總有機(jī)碳〔TOC〕和紫外〔UV〕吸收換算的化學(xué)需氧量〔CODCr〕等監(jiān)測工程,當(dāng)CODCr<30mg/L時以接近實際水樣的低濃度質(zhì)控樣代替實際水樣進(jìn)展實驗,至少測定2次。2.比對監(jiān)測頻次確實定比對監(jiān)測頻次確實定可采用事先通知的形式或不通知的抽檢形式進(jìn)展,比對監(jiān)測應(yīng)盡可能在1天內(nèi)完成。5/8/202430固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法1.比對監(jiān)測方法要求采用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法或?水和廢水監(jiān)測分析方法?〔國家環(huán)保總局〕中所列方法作為比對監(jiān)測分析方法,制止使用非標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法,局部監(jiān)測分析方法詳見表1—1。表1—1水污染物在線監(jiān)測儀器監(jiān)測分析方法一覽表序號監(jiān)測分析項目監(jiān)測分析方法方法標(biāo)準(zhǔn)編號1pH值水質(zhì)pH值的測定玻璃電極法GB69202水溫水質(zhì)水溫的測定溫度計GB131953TP水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法GB118934CODCr化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法GB11914高氯廢水化學(xué)需氧量的測定氯氣校正法HJ/T705NH3-N水質(zhì)銨的測定納氏試劑分光度法GB7479水質(zhì)銨的測定納氏試劑分光度法GB74815/8/202431固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.1化學(xué)需氧量〔CODCr〕水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀〔1〕實際水樣比對實驗采集實際廢水樣品,以化學(xué)需氧量〔CODCr〕水質(zhì)在線自動監(jiān)測方法與實驗室標(biāo)準(zhǔn)方法GB11914進(jìn)展現(xiàn)場CODCr實際水樣比對試驗,對于排放高氯廢水〔氯離子濃度在1000~20000mg/L〕的水污染源,實驗室化學(xué)需氧量分析方法采用HJ/T70。比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致。比對試驗總數(shù)應(yīng)不少于3對,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差〔A〕應(yīng)滿足HJ/T355-2007表1規(guī)定的要求。實際水樣比對試驗相對誤差〔A〕公式如下:5/8/202432固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.1化學(xué)需氧量〔CODCr〕水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀〔1〕實際水樣比對實驗A=(Xn-Bn)/Bn×100%A—實際水樣比對試驗相對誤差;Xn—第n次測量值;Bn—實驗室標(biāo)準(zhǔn)方法的測定值;n—比對次數(shù)?!?〕質(zhì)控樣比對考核當(dāng)CODCr<30mg/L時以接近實際水樣的低濃度質(zhì)控樣代替實際水樣進(jìn)展實驗,至少測定2次。質(zhì)控樣測定的相對誤差不大于標(biāo)準(zhǔn)值的±10%。5/8/202433固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第五章比對監(jiān)測的頻次2.比對監(jiān)測方法2.2氨氮水質(zhì)自動分析儀實際水樣比對實驗:采集實際廢水樣品,以水質(zhì)在線自動監(jiān)測方法與實驗室標(biāo)準(zhǔn)方法GB7479或GB77481進(jìn)展現(xiàn)場氨氮實際水樣比對試驗,比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致。比對試驗總數(shù)應(yīng)不少于3對,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差〔A〕應(yīng)滿足HJ/T355-2007表1規(guī)定的要求。5/8/202434固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.3有機(jī)碳〔TOC〕水質(zhì)自動分析儀〔1〕實際水樣比對實驗假設(shè)將TOC水質(zhì)自動分析儀的監(jiān)測值轉(zhuǎn)換為CODCr時,用CODCr的實驗室標(biāo)準(zhǔn)方法GB11914進(jìn)展實際水樣比對試驗。對于排放高氯廢水〔氯離子濃度在1000~20000mg/L〕的水污染源,實驗室化學(xué)需氧量分析方法采用HJ/T70。比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致。比對試驗總數(shù)應(yīng)不少于3對,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差〔A〕應(yīng)滿足HJ/T355-2007表1規(guī)定的要求?!?〕質(zhì)控樣比對考核當(dāng)CODCr<30mg/L時以接近實際水樣的低濃度質(zhì)控樣代替實際水樣進(jìn)展實驗,至少測定2次。質(zhì)控樣測定的相對誤差不大于標(biāo)準(zhǔn)值的±10%。5/8/202435固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.4pH水質(zhì)自動分析儀采集實際廢水樣品,pH水質(zhì)自動分析方法與標(biāo)準(zhǔn)方法GB6920分別測定實際水樣的pH值,比對試驗過程保證水污染源在線監(jiān)測儀器與國標(biāo)法測量結(jié)果組成一個數(shù)據(jù)對,至少獲得3個測定數(shù)據(jù)對,計算兩種測量結(jié)果的絕對誤差,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差控制在±0.5pH值。2.5溫度水質(zhì)自動分析儀進(jìn)展現(xiàn)場水溫比對試驗,以在線監(jiān)測方法與標(biāo)準(zhǔn)方法GB13195分別測定溫度,變化幅度控制在±0.5℃。5/8/202436固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.4pH水質(zhì)自動分析儀采集實際廢水樣品,pH水質(zhì)自動分析方法與標(biāo)準(zhǔn)方法GB6920分別測定實際水樣的pH值,比對試驗過程保證水污染源在線監(jiān)測儀器與國標(biāo)法測量結(jié)果組成一個數(shù)據(jù)對,至少獲得3個測定數(shù)據(jù)對,計算兩種測量結(jié)果的絕對誤差,其中2對實際水樣比對試驗相對誤差控制在±0.5pH值。2.5溫度水質(zhì)自動分析儀進(jìn)展現(xiàn)場水溫比對試驗,以在線監(jiān)測方法與標(biāo)準(zhǔn)方法GB13195分別測定溫度,變化幅度控制在±0.5℃。5/8/202437固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.6明渠超聲波流量計本儀表可以比對標(biāo)定的量值有:流量、液位、輸出、輸入的4~20mA電流。其中輸出、輸入電流已在出廠時準(zhǔn)確標(biāo)定。影響比對標(biāo)定流量有的三個因素:①液位測量誤差;②量水堰槽的水位-流量關(guān)系;③儀表測得的液位轉(zhuǎn)換成流量的計算誤差。②的不確定度由?明渠堰槽流量計?檢定規(guī)程〔JJG711-90〕規(guī)定的加工尺寸精度,行進(jìn)渠槽長度和淹沒度有關(guān)。③的計算誤差可以小到忽略不計。明渠堰槽加工后通過計量部門鑒定后,對流量的影響主要是液位測量誤差。5/8/202438固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第七章比對監(jiān)測的方法2.比對監(jiān)測方法2.6明渠超聲波流量計比對標(biāo)定液位:探頭固定在一個支架上〔參見圖3〕。下面放一個可以上下移動的金屬板(聲波在金屬板上的反射與在水面的反射效果一樣),板上安裝指針,指示直尺上的刻度??梢陨舷乱苿拥慕饘侔迥M量水堰槽內(nèi)水面的變化。
圖3、標(biāo)定液位5/8/202439固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第八章比對監(jiān)測結(jié)果計算及評價1、固定污染源廢水自動監(jiān)控系統(tǒng)比對監(jiān)測結(jié)果評價固定污染源廢水自動監(jiān)控系統(tǒng)比對監(jiān)測結(jié)果評價指標(biāo)限值見表8—1。當(dāng)比對監(jiān)測工程的比對監(jiān)測結(jié)果不符合表8—1中評價指標(biāo)限值的,判定比對監(jiān)測為不合格。儀器名稱實際水樣比對實驗相對誤差pH±0.5pH水溫±0.5℃總有機(jī)碳按CODCr實際水樣比對實驗相對誤差要求考核化學(xué)需氧量CODCr±10%(CODCr﹤30mg/L)以接近實際水樣的低濃度質(zhì)控樣代替實際水樣進(jìn)行實驗±30%(30mg/L≤CODCr﹤60mg/L)±20%(60mg/L≤CODCr﹤100mg/L)±15%CODCr≥100mg/L總磷水質(zhì)自動分析儀±15%紫外(UV)吸收按CODCr實際水樣比對實驗相對誤差要求考核氨氮水質(zhì)自動分析儀±15%±15%5/8/202440固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第九章比對監(jiān)測質(zhì)量保證1.比對監(jiān)測的質(zhì)量保證措施1.1.操作人員按國家相關(guān)規(guī)定,經(jīng)培訓(xùn)考核合格,持證上崗。1.2實驗室的設(shè)施和環(huán)境條件能夠滿足監(jiān)測需要及設(shè)備維護(hù)要求,保證監(jiān)測結(jié)果的有效性和準(zhǔn)確性。1.3對水污染物比對監(jiān)測,采用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法或?水和廢水監(jiān)測分析方法?〔國家環(huán)保總局〕中所列方法作為比對監(jiān)測分析方法。1.4定期對用于比對監(jiān)測的計量儀器設(shè)備以及實驗室所用標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液的運(yùn)行狀態(tài)進(jìn)展期間核查,以滿足監(jiān)測要求。1.5對于用于比對監(jiān)測的計量設(shè)備、計量器具的檢定、校準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)展控制,保證量值的準(zhǔn)確性和可溯源性。5/8/202441固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第九章比對監(jiān)測質(zhì)量保證1.比對監(jiān)測的質(zhì)量保證措施1.6實驗室水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量控制〔1〕平行雙樣測定:監(jiān)測人員對每批水質(zhì)樣品進(jìn)展不少于10%的平行雙樣測定,平行測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)滿足方法要求?!?〕自行配置的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液,必須與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)展比對、驗證前方可使用?!?〕繪制得標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線,原那么上濃度點不得少于6個〔含空白濃度〕,曲線相關(guān)系數(shù)絕對值〔r〕應(yīng)大于或等于0.9990。〔4〕測定檢測樣品的同時,平行測定已繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線的中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,其相對誤差應(yīng)在5%-10%之間。〔5〕空白測定值應(yīng)小于檢測方法規(guī)定的數(shù)值。樣品采集和保存嚴(yán)格執(zhí)行HJ/T91-2002的有關(guān)規(guī)定,實施全過程質(zhì)量控制和質(zhì)量保證。5/8/202442固定污染源廢水在線監(jiān)測系統(tǒng)講義第九章比對監(jiān)測質(zhì)量保證2.現(xiàn)場比對監(jiān)測的質(zhì)量保證措施2.1按照比對分
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