有機(jī)化學(xué)典型習(xí)題及解答胡宏紋省公開(kāi)課一等獎(jiǎng)全國(guó)示范課微課金獎(jiǎng)?wù)n件

第二章烷烴1/861.由以下指定化合物制備對(duì)應(yīng)鹵代物，用Cl2還是Br2？為何？

解答：(1)用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應(yīng)選擇性強(qiáng)，主要得到：(2)用Cl2。只有一個(gè)氫，氯原子反應(yīng)活性高。2/862.解釋等摩爾甲烷和乙烷混合進(jìn)行一氯代反應(yīng)，得到CH3Cl和C2H5Cl百分比為1∶400。解答：CH3CH2·穩(wěn)定性大于CH3·，易于生成。3/86解答：3.試說(shuō)明為何甲烷氯代反應(yīng)機(jī)理不太可能按下述方式進(jìn)行：

重復(fù)(2)、(3)。ΔH=435-349=+86KJ/mol因?yàn)榭刂品磻?yīng)一步（2）高度吸熱，所以這種歷程可能性小。4/86第三章烯烴5/861.解釋以下兩反應(yīng)加成位置為何不一樣？解答：碳正離子穩(wěn)定性：-CF3基團(tuán)有強(qiáng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使碳正離子不穩(wěn)定。氧原子未共用電子正確離域，使正電荷分散而體系穩(wěn)定性增加。6/862.寫(xiě)出以下轉(zhuǎn)變機(jī)理：解答：溴鎓離子中間體。Br-或Cl-從環(huán)鎓離子反面加成。7/863.寫(xiě)出以下轉(zhuǎn)變機(jī)理：解答：8/86第四章炔烴二烯烴紅外光譜9/861.以丙烯為唯一碳源合成：

解答：利用炔鈉與鹵代烷增碳反應(yīng)先生成對(duì)應(yīng)炔烴，而后還原得到反式烯烴。

10/862.以所給起始物為原料（其它化學(xué)試劑不限）完成以下合成：解答：產(chǎn)物為順式結(jié)構(gòu)，合成時(shí)必須考慮立體化學(xué)控制，叁鍵還原時(shí)不能用Na/NH3還原，而應(yīng)用Lindlar催化劑進(jìn)行催化加氫。11/863.

以乙炔、丙烯為原料合成：解答：12/864.用化學(xué)方法區(qū)分以下化合物：解答：順丁稀二酸酐;Ag(NH3)2NO3。1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯13/86第五章脂環(huán)烴14/861.命名解答：2,8,8-三甲基-雙環(huán)[3.2.1]-6-辛烯。依據(jù)雙環(huán)化合物命名標(biāo)準(zhǔn)，再考慮取代基位次盡可能小。15/862.用化學(xué)方法判別以下化合物，并寫(xiě)出相關(guān)反應(yīng)：解答：A.B.

C.D.

16/863.寫(xiě)出最穩(wěn)定構(gòu)象。解答：環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象為椅式，大基團(tuán)在e鍵能量低。17/864.比較以下兩組化合物穩(wěn)定性。解答：18/86第六章單環(huán)芳烴19/861.判斷以下化合物苯環(huán)上親電取代反應(yīng)活性大?。航獯穑篈＞B＞C＞D。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。B中—NO2對(duì)苯環(huán)作用為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，比C、D中硝基對(duì)苯環(huán)共軛吸電子作用弱得多。20/862.用箭頭標(biāo)出以下化合物硝化反應(yīng)主要產(chǎn)物位置：解答：硝基取代在電子云密度較大環(huán)上，并結(jié)合定位規(guī)律。

21/863.完成反應(yīng)并提出合理反應(yīng)機(jī)理

。解答：此反應(yīng)為芳環(huán)烷基化反應(yīng)，為親電取代。反應(yīng)首先應(yīng)在無(wú)水AlCl3作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成烷基碳正離子可能重排成愈加穩(wěn)定叔碳正離子。22/864.已知光照下乙苯和氯氣反應(yīng)時(shí)氯自由基奪取α-H比奪取β-H速度快14.5倍，試用反應(yīng)歷程解釋。解答：23/865.以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。解答：24/86第八章立體化學(xué)25/861.考查下面Fischer投影式，這兩種化合物互為（）。解答：（A）同一個(gè)化合物（B）對(duì)映體（C）非對(duì)映體（D）立體有擇A。將A或B任何一個(gè)化合物在紙面上翻轉(zhuǎn)180度后就變成了另一個(gè)化合物。26/862.命名解答：S-2-溴丁烷。首先分析結(jié)構(gòu)，為2-溴丁烷。依據(jù)Newman投影式分析構(gòu)型為S。3.寫(xiě)出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯構(gòu)型。解答：先寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)式：依據(jù)雙鍵所連接基團(tuán)，確定構(gòu)型為E型，依據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫(xiě)出其構(gòu)型。27/864.以下化合物中，有旋光活性為（）。解答：C。化合物A和B都有對(duì)稱中心，化合物D有對(duì)稱面和對(duì)稱中心。28/865.解答：此反應(yīng)為芳烴側(cè)鏈α-H鹵代。中間體碳自由基為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。29/866.解答：中間體碳正離子為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。30/86第九章鹵代烴31/861.比較以下鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應(yīng)活性大小，簡(jiǎn)述原因。解答：A>B>C>D。反應(yīng)為SN1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子穩(wěn)定。A.B.C.D.2.以下化合物中哪一個(gè)最輕易發(fā)生SN1反應(yīng)?解答：A.

B.C.C.32/863.以下離子與CH3Br進(jìn)行SN2反應(yīng)活性次序（）。A.C2H5O->OH->C6H5O->CH3COO-B.OH->C2H5O->CH3COO->C6H5O-C.CH3COO->C6H5O->OH->C2H5O-4.排列以下化合物發(fā)生SN2反應(yīng)活性次序（）。

A.溴甲烷B.溴乙烷C.2-溴丙烷D.2-溴-2-甲基丙烷解答：A>B>C>D。位阻越小反應(yīng)越易進(jìn)行。解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。33/865.以下鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴速率最快是：解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。34/866.試解釋在3-溴戊烷消除反應(yīng)中制得反-2-戊烯比順式產(chǎn)量高原因？解答：在3-溴戊烷中，溴原子與β-H應(yīng)處于反式共平面消除。35/867.畫(huà)出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴穩(wěn)定構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)生消除時(shí)何者較快，為何？解答：消除時(shí)，cis-可直接與β-H反式共平面消除：trans-需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，Br與C(CH3)3均處于a鍵時(shí)方能消除，所需能量較大。順式快于反式。36/868.完成以下反應(yīng)：解答：37/868.完成以下反應(yīng)：解答：38/86第十章醇和醚39/861.按以下醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序：

解答：D>A>B>E>C。醇在硫酸作用下脫水反應(yīng)，屬于E1歷程，反應(yīng)速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應(yīng)速度第一步就輕易進(jìn)行。橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結(jié)構(gòu)，存在較大扭轉(zhuǎn)張力，最不穩(wěn)定。40/862.以所給起始物為原料（其它化學(xué)試劑不限）完成以下合成：解答：利用Grignard試劑來(lái)進(jìn)行增碳。41/863.以所給起始物為原料（其它化學(xué)試劑不限）完成以下合成：解答：在進(jìn)行Grignard反應(yīng)時(shí)，注意保護(hù)羥基。42/864.寫(xiě)出以下轉(zhuǎn)變機(jī)理：解答：

這是個(gè)SN1反應(yīng)，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，而且可寫(xiě)出其共振式Ⅱ，所以親核試劑進(jìn)攻不一樣碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。43/86第十一章酚和醌44/861.比較以下化合物酸性大小：解答：d>c>a>b。苯酚含有弱酸性，當(dāng)苯酚鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基-NO2時(shí)，因?yàn)橄趸娮庸曹椥?yīng)，酚羥基氫更易離解，其酸性增強(qiáng)；吸電子基越多，酸性越強(qiáng)；當(dāng)-NO2在間位時(shí)，只有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以a酸性弱于c。45/862.用簡(jiǎn)便化學(xué)法分離A：α-萘酚和B：α-甲基萘混合物。解答：3.解釋以下現(xiàn)象：熔點(diǎn)(172℃)熔點(diǎn)(104℃)分別形成份子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵46/863.合成：解答：47/86第十二章醛和酮核磁共振譜48/861.下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋ǎ?。解答：a>b>c。醛酮與NaHSO3反應(yīng)為親核加成，醛反應(yīng)速度大于酮，另外，降低了羰基碳正電性，減慢了親核加成速度。。49/862.以下化合物中，哪個(gè)可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)（）。解答：D。只有不含α-H醛在濃OH-條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。3.以下化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)化合物是（）；不能發(fā)生碘仿反應(yīng)是（）；不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)含羰基化合物是（）；不能發(fā)生本身羥醛縮合反應(yīng)含羰基化合物是（）。解答：C,A,D,A。醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)；醛有銀鏡反應(yīng)，酮無(wú)銀鏡反應(yīng)；能發(fā)生本身羥醛縮合反應(yīng)羰基化合物必須有α-H。50/864.用化學(xué)方法判別：解答：51/864.由合成解答：此題是一個(gè)增碳反應(yīng)，同時(shí)增碳部分存在不飽和鍵。假如用格氏試劑增碳生成產(chǎn)物為醇，醇脫水有兩種β-H可消除，產(chǎn)物不單一，因而考慮用炔鈉和伯鹵烷反應(yīng)來(lái)增碳。但不論何種方法都包括到羰基保護(hù)問(wèn)題。52/865.解答：產(chǎn)物為不飽和醇，能夠經(jīng)過(guò)羥醛縮合反應(yīng)先生成α,β-不飽和醛，而后還原得到產(chǎn)物。53/866.寫(xiě)出下面反應(yīng)機(jī)理：解答：54/868.利用什么波譜分析法能夠區(qū)分化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡(jiǎn)述原因。解答：可用紅外光譜判別，原因：前者OH在3200-3500cm-1處有強(qiáng)而寬吸收峰；后者－CHO羰基在1700cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，在2720cm-1處有兩個(gè)弱而特征吸收峰。55/867.寫(xiě)出下面反應(yīng)機(jī)理：解答：56/868.利用什么波譜分析法能夠區(qū)分化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡(jiǎn)述原因。解答：可用紅外光譜判別，原因：前者OH在3200-3500cm-1處有強(qiáng)而寬吸收峰；后者－CHO羰基在1700cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，在2720cm-1處有兩個(gè)弱而特征吸收峰。57/869.化合物A、B分子式均為C10H12O。IR在1720cm-1都有強(qiáng)吸收峰，1H-NMR（δ，ppm）：A：7.2(5H)，3.6(單峰，2H)，2.3(四重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(單峰，3H)。試寫(xiě)出結(jié)構(gòu)式，并指出1H-NMR化學(xué)位移歸屬。解答：不飽和度f(wàn)=5>4，有苯環(huán)；IR：1720cm-1有C=O；A：7.2(5H)為苯環(huán)單取代；3.6(單峰，2H)為－CH2—；2.3(四重峰，2H)及1.0(三重峰，3H)為－CH2CH3；結(jié)合化學(xué)位移可推斷A結(jié)構(gòu)。B：7.1(5H)為苯環(huán)單取代；2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)為－CH2CH2—；1.9(單峰，3H)為CH3；結(jié)合化學(xué)位移可推斷B結(jié)構(gòu)。A：B：58/86第十三章羧酸及其衍生物59/861.比較以下兩組化合物酸性大?。航獯穑海?）C>A>B。羧酸酸性與羧基負(fù)離子COO-穩(wěn)定性成正比，吸電子基團(tuán)使酸性增加，供電子基團(tuán)使酸性減弱。（2）C>B>A。羧酸酸性大小與和羧基直接相連碳原子電負(fù)性大小成正比。不一樣雜化碳電負(fù)性大小為Csp>Csp2>Csp3。（1）B.C.

（2）A.60/862.比較以下兩組化合物酯化反應(yīng)速率大小：解答：（1）A>B>C>D（2）A>B>C>D有機(jī)羧酸與醇酯化反應(yīng)速率受酸和醇烴基結(jié)構(gòu)影響，烴基結(jié)構(gòu)越大，酯化反應(yīng)速率越小。這是因?yàn)闊N基結(jié)構(gòu)越大，空間位阻越大，親核試劑進(jìn)攻羧基碳原子受到妨礙也越大，因而酯化反應(yīng)速率也越小。（1）

（2）61/863.比較以下兩組化合物發(fā)生水解反應(yīng)速率大?。航獯穑海?）A>B>C>D。羧酸酯分子中烴基結(jié)構(gòu)位阻越大，水解反應(yīng)速率越小。（2）A>B>C>D>E。當(dāng)酯羰基碳與吸電子基團(tuán)相連時(shí)，酯水解速率加緊，若與供電子基團(tuán)相連，則水解速率減慢?！狽O2和—Cl吸電子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3供電子作用使水解速率減慢。（1）

（2）62/864.以下化合物沸點(diǎn)最高者為（）。解答：D。碳鏈相當(dāng)化合物沸點(diǎn)次序?yàn)椋乎０?gt;羧酸>醇>酯。A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺63/865.用化學(xué)方法分離以下化合物：解答：64/866.解答：65/86第十四章β-二羰基化合物66/861.以下負(fù)離子哪一個(gè)親核性最強(qiáng)：解答：BA、C、D都是由二個(gè)活性基團(tuán)活化亞甲基形成負(fù)離子，比較穩(wěn)定。而B(niǎo)負(fù)離子只有一個(gè)活性基團(tuán)活化，故B親核性最強(qiáng)。

67/862.寫(xiě)出以下反應(yīng)機(jī)理：解答：反應(yīng)第一步α-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。68/863.以乙醇為唯一原料合成：解答：69/864.解答：70/865.解答：71/866.解答：72/86第十五章硝基化合物和胺73/861.苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至40000倍，說(shuō)明原因。解答：這是因?yàn)樵诒桨泛蚇,N-二甲苯胺中，氮上孤對(duì)電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮上電子云密度，所以，N,N-二甲苯胺堿性比苯胺有一定程度增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對(duì)電子與芳環(huán)共軛，使硝基不能經(jīng)過(guò)共軛效應(yīng)吸引氮上電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺堿性大大增加。74/862.怎樣用化學(xué)方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷混合物，并將每一組分以相當(dāng)純度回收？解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。

75/863.用簡(jiǎn)單化學(xué)方法判別：解答：用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a.在低溫時(shí)反應(yīng)可見(jiàn)有氮?dú)夥懦?；b.低溫時(shí)反應(yīng)生成重氮鹽，加入a-萘酚后得紅色偶氮化合物；c.生成黃色對(duì)亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d.生成黃色油狀物。a.b.c.d.76/86第十五章硝基化合物和胺77/861.請(qǐng)解釋為何和與苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)時(shí)，前者反應(yīng)活性小于后者。

解答：在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在中，因?yàn)?NO2吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子共軛效應(yīng)，使得其親電能力大大提升，故其反應(yīng)活性大于。78/862.由和必要有機(jī)試劑合成。解答：苯酚直接進(jìn)行溴代反應(yīng)得不到間位取代產(chǎn)物，所以必須引進(jìn)一個(gè)新基團(tuán)改變芳環(huán)上定位情況，利用重氮鹽法是一個(gè)好選擇。合成時(shí)，先保護(hù)酚羥基再進(jìn)行硝化反應(yīng)。氨基鄰對(duì)位效應(yīng)強(qiáng)于羥基。79/863.

解答：80/86第十七章雜環(huán)化合物81/861.吡啶（）堿性比哌啶（）小，比苯胺大，這是為何？解答：因?yàn)檫拎ぶ械獮閟p2雜化，哌啶中氮為sp3雜化，堿性次序?yàn)閟p3>sp2，與烷烴中碳類似。苯胺中氮靠近于sp2雜化，因?yàn)榈由衔垂灿秒娮訉?duì)可與苯環(huán)共軛，電子分散在苯環(huán)上，故堿性減弱。82/862.比較