醫(yī)學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)總結(jié)

稀溶液的依數(shù)性

難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性，它們均與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比，與溶質(zhì)的本性無關(guān)。

（難點(diǎn)）

Ap=KbBATf—Kfbg

（重點(diǎn)）

ATb=KbbBn=RTbB

根據(jù)依數(shù)性，可求出溶質(zhì)的相對(duì)分子量，已知一種依數(shù)性，可推算其他幾種依數(shù)性。

非電解質(zhì)：滲透濃度=物質(zhì)的量濃度

電解質(zhì)：滲透濃度=ix物質(zhì)的量濃度

混合溶液的滲透濃度=非電解質(zhì)滲透濃度+電解質(zhì)滲透濃度

稀溶液bB?cB

臨床上規(guī)定滲透濃度在280~320mmol-L-1的溶液為等滲溶液。

滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的條件：有半透膜及膜兩側(cè)有滲透濃度差存在。

測(cè)定小分子溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量多用（凝固點(diǎn)降低法）

測(cè)定蛋白質(zhì)等大分子化合物的摩爾質(zhì)量常用（滲透壓法）

常見等滲溶液:50g-L-1葡萄糖溶液,9.0g-L1NaCl溶液,12.5g-L4NaHCO?溶液等。

滲透濃度cos（mmol?L-1）：滲透活性物質(zhì)（溶液中能夠產(chǎn)生滲透效應(yīng)的溶質(zhì)粒子）的物質(zhì)的量濃度。

電解質(zhì)溶液

計(jì)算電解質(zhì)溶液依數(shù)性的校正因子i與解離度的關(guān)系:a=i-1（適用于1-1AB型）

離子強(qiáng)度是溶液中所有離子產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度的量度：1=-SbiZi2

2

298K時(shí)I與丫土的關(guān)系：1g丫士=-0.509|z+z-|

（適用于I<0.01mol,kg”的極稀水溶液）

活度與理論濃度的關(guān)系a=丫?二

C8

酸堿質(zhì)子理論：酸堿的定義、共帆關(guān)系、反應(yīng)實(shí)質(zhì)、酸堿的強(qiáng)度。

質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)的判斷；共軟酸堿對(duì)。

H2PO4一的共物酸：H3PO4H2PO4-的共軌堿：HPO42-

[Fe（H2O）6產(chǎn)的共輛堿：[Fe（OH）（H2O）5]2+

酸解離常數(shù)（、堿解離常數(shù)Kb的影響因素：本性、溫度。

影響酸堿平衡的因素：濃度（稀釋定律）、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)。

弱酸、弱堿的解離平衡：部分解離；分步電離，以第一步為主。

解離度a的影響因素：本性、溫度、濃度。

同離子效應(yīng)的定性判斷、定量計(jì)算。

有關(guān)離子濃度的計(jì)算（重點(diǎn)）（■一元酸堿：近似式、最簡(jiǎn)式及使用條件。

'多元酸堿：按一元酸堿計(jì)算。

I兩性物質(zhì)

（1）一元弱酸：[H+]Q

（2）一元弱堿：[OH]"々人「4二元弱酸的酸根

1-------陰離子濃度近似

（3）多元弱酸：[H+]xJKajCa等于/

NaAcNH4C1Na2cO3

[OH-]?^c(Ac-)[H+]?

二元弱酸的酸根陰離子濃度近似等于Ka2

P

o

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡（重點(diǎn)）「溶度積與溶解度的關(guān)系和換算

Y溶度積規(guī)則

-沉淀溶解平衡的移動(dòng)。

Ip=Ksp飽和溶液平衡狀態(tài)

Ip<Ksp不飽和溶液沉淀溶解

Ip>Ksp過飽和溶液沉淀析出

開始沉淀：Ip=Ksp

沉淀完全：剩余離子濃度cW1.0X10-5m0|.[_T

Ksp的表達(dá)式以及Ksp與溶解度的相互換算；

有同離子效應(yīng)存在時(shí)溶解度的計(jì)算.

掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或AB3型的計(jì)算公式。

膠體分散系

膠體的分散相粒子大小為1~100nm

溶膠的基本性質(zhì)r光學(xué)性質(zhì)：Tyndall效應(yīng)

-動(dòng)力學(xué)性質(zhì)：Brown運(yùn)動(dòng)

'電學(xué)性質(zhì)：電泳、電滲

膠團(tuán)結(jié)構(gòu)：膠粒（膠核+吸附層）+擴(kuò)散層

x+

[[Fe(OH)3]m?nFeCt?(n-x)Cr}?xCr

溶膠的穩(wěn)定性因素：膠粒帶電、膠粒表面水合膜的保護(hù)作用及Brown運(yùn)動(dòng)

溶膠的聚沉：電解質(zhì)的聚沉作用、溶膠的相互聚沉、高分子物質(zhì)的敏化作用

緩沖溶液

緩沖溶液的組成和作用

緩沖作用機(jī)制：抗酸、抗堿成分通過平衡移動(dòng)，達(dá)到保持溶液pH值基本不變。

pH值的計(jì)算（重點(diǎn)）共三種表示形式

共輾堿

pH=pK+lg

a共加酸

公式的校正：用活度表示濃度

校正因子IgYB'/YHB與溶液的離子強(qiáng)度及共帆酸的電荷數(shù)有關(guān)。

影響緩沖溶液pH值的因素：溫度、緩沖比、稀釋等。

[HB][B]

緩沖容量（重點(diǎn)）：P=2.303x-——---

。總

當(dāng)緩沖比為1時(shí)，B極大=0.576csi

ca:總濃度較大，緩沖容量較大。

緩沖比：越趨近1,緩沖容量越大。

緩沖范圍：pH=pKa±1

緩沖比在1：10至10：1之間變化時(shí)，才具有一定緩沖作用，所對(duì)應(yīng)的pH值為緩沖有效區(qū)間。

緩沖溶液的配制及計(jì)算。

人體血液正常pH范圍：7.35~7.45

血液中重要的無機(jī)鹽緩沖系：H2CO3-HCO3-

滴定分析

基本概念及常用術(shù)語(yǔ)：滴定、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試樣、計(jì)量點(diǎn)及確定、滴定終點(diǎn)、滴定誤差。

酸堿指示劑：（重點(diǎn)）

變色原理、變色范圍、選擇原則。

P

17

一元強(qiáng)酸、弱酸的滴定：酸、堿濃度>10“mol-LT；c=0.1mol-L,Ka3=10,,

pH值的計(jì)算、滴定曲線的特點(diǎn)、突躍范圍。

標(biāo)定鹽酸：碳酸鈉或硼砂(Na2B4O7-10H2O)

標(biāo)定氫氧化鈉：草酸或鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)

一元弱酸、堿能被準(zhǔn)確滴定的條件：

CaKa2104.AIO*

多元酸、堿的滴定：

4

分步滴定條件：Ki/Ki+1>10

計(jì)量點(diǎn)的pH值計(jì)算與指示劑的選擇

11

滴定分析中的計(jì)量關(guān)系：一n(A)=—n(B)

ab

準(zhǔn)確度和精密度：定義及兩者的關(guān)系。

提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。

誤差和偏差的概念及表示方法。

有效數(shù)字的概念、位數(shù)的確定、運(yùn)算規(guī)則、修約規(guī)則。

修約：當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)定值和計(jì)算值的有效位數(shù)確定之后，要對(duì)它后面的多余的數(shù)字進(jìn)行取舍，這一過程稱為修約(rounding),通常按

“四舍六入五留雙”規(guī)則進(jìn)行處理。

當(dāng)約去數(shù)為4時(shí)舍棄，為6時(shí)則進(jìn)位；當(dāng)約去數(shù)為5而后面無其它數(shù)字時(shí)，若保留數(shù)是偶數(shù)(包括0)則舍去，是奇數(shù)則進(jìn)位，使修

約后的最后一位數(shù)字為偶數(shù)。

加減運(yùn)算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運(yùn)算各數(shù)字中精度最低，即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。例如0.5362+0.25,和為0.79。

乘除運(yùn)算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運(yùn)算各數(shù)字中相對(duì)誤差最大，即有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。例如0.0121X25.64,積

為0.310。

可見分光光度法

適用于微量及痕量組分的測(cè)定。

標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一個(gè)溶液作吸收曲線獲得Amax；

配制一系列溶液作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；

測(cè)定未知溶液Ax獲得Cx。

吸收光譜(吸收曲線)：以波長(zhǎng)人為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)所得的曲線。

吸收光譜中產(chǎn)生最大吸收所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為入max。

吸收光譜的形狀與濃度無關(guān)。

透光率與吸光度

TA：A=_lgT=-1g4

，o

Lambert-Beer定律

A=ube或A=abp(e=aMB)

摩爾吸光系數(shù)e或質(zhì)量吸光系數(shù)a的大小與被測(cè)物質(zhì)本性、入射光波長(zhǎng)、溶劑及溫度有關(guān)。

吸光系數(shù)越大，測(cè)定的靈敏度越高。

提高測(cè)量靈敏度和準(zhǔn)確度的方法

⑴測(cè)定時(shí)調(diào)整c或b,使T在20~65%之間(A：0.2~0.7)

⑵選擇適當(dāng)?shù)娘@色劑⑶選擇合適的測(cè)定條件

(4)空白溶液的選擇⑸共存離子干擾的消除

化學(xué)反應(yīng)速率

P

基本概念：化學(xué)反應(yīng)速率、元反應(yīng)、速率控制步驟、有效碰撞、活化分子、活化能、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、半衰期、

催化劑、酶等。

碰撞理論認(rèn)為，在氣體反應(yīng)中，反應(yīng)物分子不斷發(fā)生碰撞，在無數(shù)次的碰撞中，只有少數(shù)或極少數(shù)分子才能發(fā)生反應(yīng)，能夠發(fā)生化

學(xué)反應(yīng)的碰撞稱為有效碰撞(effectivecollision)o大部分不發(fā)生反應(yīng)的碰撞叫做彈性碰撞(elasticcollision)。

具有較高能量，能發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子(activatedmolecule)?；罨肿泳哂械淖畹湍芰颗c反應(yīng)物分子的平均能量之

差稱為活化能(activationenergy)。

化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)的活化能密切相關(guān)。當(dāng)溫度一定時(shí)，活化能越小，其活化分子數(shù)越大，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越多，反應(yīng)

速率越快；反之活化能越大，活化分子數(shù)越小，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越少，反應(yīng)速率越慢。

碰撞理論比較直觀，容易理解。在具體處理時(shí)，把分子當(dāng)成剛性球體，忽略了分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，因此，對(duì)一些比較復(fù)雜的反應(yīng)，常

不能給予合理的解釋。

反應(yīng)速率的表示方法：用反應(yīng)進(jìn)度表示。(與選何種物質(zhì)表示無關(guān)，與方程式寫法有關(guān))

用指定物質(zhì)表示：平均速率Ac(反應(yīng)物)_Ac(生成物)

AtAt

瞬時(shí)速率v=吧J

同一反應(yīng)用不同物質(zhì)的濃度變化來表示時(shí)，數(shù)值不同，其速率數(shù)值比就等于反應(yīng)式中各物質(zhì)的系數(shù)比。

化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)所經(jīng)歷的途徑或具體步驟稱為反應(yīng)機(jī)理(reactionmechaniam)o

由反應(yīng)物微粒(分子、原子、離子或自由基)直接碰撞一步生成產(chǎn)物的反應(yīng)，稱為元反應(yīng)(elementaryreaction)o由若干個(gè)元反

應(yīng)生成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為復(fù)合反應(yīng)(complexreaction)o

判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是元反應(yīng)還是復(fù)合反應(yīng)需經(jīng)過反應(yīng)機(jī)理的研究才能確定。

質(zhì)量作用定律(massactionlaw)：當(dāng)溫度一定時(shí)，元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度幕之積成正比。

參加元反應(yīng)的分子數(shù)目稱為反應(yīng)分子數(shù)(moleculaiityofreaction)。對(duì)于復(fù)合反應(yīng)而言，不存在反應(yīng)分子數(shù)。

根據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的不同，可以把元反應(yīng)分為單分子反應(yīng)，雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)。

反應(yīng)級(jí)數(shù)(orderofreaction)是指在具有反應(yīng)物濃度幕乘積形式的速率方程中，各反應(yīng)物濃度幕中的指數(shù)。所有反應(yīng)物的級(jí)數(shù)之

和，則為該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。

若aA+bB=gG+dD為元反應(yīng)貝ij：v=kca(A)?cb(B)n=a+b

a、b分別稱為該反應(yīng)對(duì)A、B的反應(yīng)級(jí)數(shù)，反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為n。

a1

若aA+bB=gG+dD為非元反應(yīng)貝ij：v=kc(A),C(B)。、B要通過實(shí)驗(yàn)來確定n=Q+0

反應(yīng)級(jí)數(shù)一級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng)

基本方程式kt

1glgc=71/11、CA,0-C=kt

A&A,0O2.303k=一(--------)A

tCACA,0

直線關(guān)系

1C

IgCa-t---?tA-t

CA

斜率-kk-k

半衰期

0.6931

k.

kcA,o2k

k的量綱［時(shí)間「［濃度z?［時(shí)間『［濃度］?［時(shí)間「

van,tHoff近似公式

-2kT+10n

Yn

"kTi=-―

P

Arrhenius方程式

k=Ae-E/RT

lnA[=ln/l-E/?T[

加〃2=111/1?紇〃?八

=￡。一]_紇W-刀)

心~RT.Rl\RTtT2

k、23Q3RTJ2

氧化還原反應(yīng)與電極電位

氧化值(不一定為整數(shù))。

氧化還原電對(duì)(redoxelectriccouple)：氧化值較高的狀態(tài)為氧化態(tài)Ox,氧化值較低的稱為還原態(tài)Red。

鹽橋的作用：離子通道，離子庫(kù)。

原電池由兩個(gè)半電池組成。每個(gè)半電池構(gòu)成一個(gè)電極(electrode),流出電子的的電極稱為負(fù)極(anode),接受電子的電極稱為正

極(cathode)。負(fù)極上失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)；正極上得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。

電池書寫方式：負(fù)在左，正在右。離子在中間，導(dǎo)體在外側(cè)。固液有界面液液有鹽橋(||)。濃度壓力要注明。

電極電勢(shì)：雙電層理論。

金屬電極電勢(shì)的大小主要取決于金屬的性質(zhì)，并受溫度、壓力和溶液中離子濃度的影響。金屬越活潑，溶解趨勢(shì)越大，電勢(shì)越低；

越不活潑，溶解趨勢(shì)越小，電勢(shì)越高。在同一種金屬電極中，金屬離子濃度越大，電勢(shì)越高；濃度越小，電勢(shì)越低。

標(biāo)準(zhǔn)氫電極(以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其他電極的電極電勢(shì)時(shí)，通常以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極，而待測(cè)電極作為正極，這樣測(cè)出的電

極電勢(shì)，稱為還原電勢(shì)。其意義是：還原電勢(shì)值越大，電極電對(duì)中氧化型得電子能力越強(qiáng))：石=0待測(cè)-OS/TE=0待測(cè)

標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(standardelectrodepotential)：規(guī)定當(dāng)溫度為298K時(shí)，組成電極的有關(guān)離子濃度為1mol?L(嚴(yán)格地說應(yīng)該是活

度。為1)，有關(guān)氣體的分壓為lOOkPa時(shí)，所測(cè)得的電極電勢(shì)稱為該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。用符號(hào)°，(Ox/Red)表示。

注意：是在水溶液中測(cè)定的，不能應(yīng)用于非水溶液體系或高溫下的固相反應(yīng)；數(shù)值代表電對(duì)中氧化型獲得電子的能力，與寫法

無關(guān)；它是強(qiáng)度性質(zhì)，與參與電極反應(yīng)物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)，即不具有加和性。

Nemst方程?.mOx+n?一qRed(建議將電極反應(yīng)這樣書寫，方便記公式)

^(Ox/Red)=(p(Ox/Red)+InC(任意T)

nFc(Red)

(p(Ox/Red)=d9x1Red)—9%(R應(yīng))(T=298.15K)

n琛(0%)

注意：若電極反應(yīng)式中有純固體、純液體或介質(zhì)水時(shí)，它們的濃度不列入方程式中；反應(yīng)式中的氣體物質(zhì)用相對(duì)分壓表示，即用氣

體的壓力除以100kPa表示。

若電極反應(yīng)中有H+或等參加，它們的濃度應(yīng)代入方程，而且濃度的指數(shù)為它們?cè)陔姌O反應(yīng)中的計(jì)量數(shù)。反應(yīng)式中介質(zhì)

處于氧化型一側(cè)，則當(dāng)做氧化型處理，介質(zhì)處于還原型一側(cè)，則當(dāng)做還原型處理。

當(dāng)氧化還原電對(duì)中還原型濃度降低或氧化型濃度增大時(shí)，9將增大，氧化型氧化能力增強(qiáng)，還原型還原能力減弱。

當(dāng)氧化還原電對(duì)中氧化型濃度降低或還原型濃度增大時(shí)，°將減小，還原型還原能力增強(qiáng)，氧化型氧化能力減弱。

利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)比較氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱：電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值越高，其氧化劑的氧化性越強(qiáng)，還原劑的還原性越弱電

對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值越低，其還原劑的還原性越強(qiáng)，氧化劑的氧化性越弱。

P

o

判斷氧化還原反應(yīng)的方向：強(qiáng)氧化劑1+強(qiáng)還原劑2O弱還原劑1+弱氧化劑2

判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度：1gKe==n（9+二0）

0.59180.591%

當(dāng)d為正值時(shí)，心＞1,正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。E，越大，心也越大，表明正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)大，到

達(dá)平衡時(shí)完成的程度越大。一般認(rèn)為，K，達(dá)到1。6時(shí)，反應(yīng)就基本完全了。用衡量時(shí)，約為

0.2-0.4V,可認(rèn)為反應(yīng)基本完全。

計(jì)算原電池的電池電動(dòng)勢(shì)：通常組成原電池的各有關(guān)物質(zhì)并不是處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)，首先利用Nernst方程計(jì)算

出各電極的電極電勢(shì)，然后根據(jù)電極電勢(shì)的高低判斷正、負(fù)極，把電極電勢(shì)高的電極作為正極，電極電

勢(shì)低的作為負(fù)極。正極的電極電勢(shì)減去負(fù)極的電極電勢(shì)即得原電池的電池電動(dòng)勢(shì)。

pH指示電極：玻璃電極參比電極：飽和甘汞電極（SCE）

溶液pH的測(cè)定：（-）玻璃電極|待測(cè)pH溶液||飽和甘汞電極（+）

.e2.303RTTJ乙..、2.303RTTT

E="甘一夕玻=夕甘一"玻+------------pH=K（吊數(shù)）+---pH

rr

測(cè)出E后，若是不知道常數(shù)K的值，還是不能算出pH。因此要先用pH為pHs的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行測(cè)定，測(cè)出

電動(dòng)勢(shì)Es，再換成待測(cè)pHx的溶液，測(cè)出電動(dòng)勢(shì)Ex。

PH,=PH,+

2.30我T

PH、=pH,+(T=29K)

0.0591V6

生物傳感器：酶電極傳感器、組織電極與細(xì)胞器電極傳感器、微生物電極傳感器、免疫傳感器、電化學(xué)DNA傳感器。

葡萄糖傳感器（直接測(cè)定血糖濃度）、乙肝肝炎抗原酶免疫分析傳感器。

在軍事醫(yī)學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用。

常見電極類型:

電極類型概述舉例

金屬-金屬離子電極金屬浸入含有該離子的溶液中

Z〃(s)|Z〃2+?

氣體-離子電極氣體與其在溶液中的離子構(gòu)成平衡體

Pt(s)\H(p)\H+(c)

系2

離子氧化還原電極電極電對(duì)中的氧化態(tài)和還原態(tài)均是離

P/(5)|Fe3+(q),Fe2+(c)

子狀態(tài)2

金屬-金屬難溶物電極在金屬表面覆蓋一層該金屬的難溶物，

Ag(s)|AgCKs)|C/-(c)

將其浸入含有與它相應(yīng)陰離子的溶液

中

離子選擇性電極（膜電極）對(duì)特定的離子有選擇性響應(yīng)。沒有電子參見pH指示電極和玻璃電極

的轉(zhuǎn)移，電勢(shì)的產(chǎn)生是離子交換與擴(kuò)散

的結(jié)果。以固態(tài)或液態(tài)膜作為傳感器,

主要由膜、內(nèi)參比液和內(nèi)參比電極三部

分組成

P

o

原子結(jié)構(gòu)和元素周期律

氣態(tài)單原子受到電弧、火花或其他方法激發(fā)時(shí)發(fā)出的光通過棱鏡時(shí)產(chǎn)生的是不連續(xù)的線狀光譜，稱原子光譜。

Bohr理論：定態(tài)能級(jí)、頻率躍遷、量子化軌道。

微觀粒子：波粒二象性。

h

不確定原理：NxNp>—（無法同時(shí)準(zhǔn)確地測(cè)定微觀粒子的位置和動(dòng)量）

4%

屏蔽效應(yīng)（shieldingeffect）：把其他電子對(duì)指定電子的排斥作用歸結(jié)為核電荷降低的作用。

鉆穿效應(yīng)（penetrationeffect）：n較大I較小的外層軌道電子由于其概率分布特點(diǎn)，穿透內(nèi)層電子，鉆入原子核附近，避開其他電

子的屏蔽作用，使有效電荷增加，能量降低的現(xiàn)象。I越小的電子在徑向分布上主峰越靠近核，鉆穿效應(yīng)越明顯，軌道能量越低。

'主量子數(shù)"

量子數(shù)I軌道角動(dòng)量量子數(shù)/

磁量子數(shù)加

、自旋角動(dòng)量量子數(shù)s

'能量最低原理（多電子原子核外排布總是盡可能的先占據(jù)能量最低的允許軌道）

Pauli不相容原理（每個(gè)原子軌道最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子）

基態(tài)原子的核外電子排布原則，Hund規(guī)則（電子在能級(jí)相同的原子軌道即等價(jià)軌道或簡(jiǎn)并軌道上分布時(shí)，總是盡可能以自旋方

向相同的方式分占不同的軌道，使體系能量最低）

、特例：Cr-.[Ar\id5ArsxCu:[Ar]3dl04s'

分子結(jié)構(gòu)

價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)：共價(jià)鍵的形成、共價(jià)鍵的飽和性、共價(jià)鍵的方向性。

共價(jià)鍵的類型：

正常共價(jià)鍵

按成鍵重疊方式

配位共價(jià)鍵

按電子對(duì)來源◎鍵

71鍵

鍵的類型O鍵71鍵

成鍵方式“頭碰頭”，軌道重疊部分“肩并肩”，軌道重疊部分垂直于鍵軸

沿鍵軸呈圓柱形對(duì)稱分布并呈鏡面反對(duì)稱

性質(zhì)穩(wěn)定，可單獨(dú)存在于兩原較易斷裂，不能單獨(dú)存在（與◎鍵共存于雙鍵

子間（只能有1個(gè)）或叁鍵中）

分子

BeCl2BF3CH4NH3H2O

2

雜化軌道spspsp3Sp3不等性

空間構(gòu)型直線形平面三角形正四面體三角錐形角形

分子極性非極性非極性非極性極性極性

電偶極矩00W0W0

分子軌道理論：

原子組成分子時(shí)，考慮所有電子在分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。

分子軌道是原子軌道的線性組合，組合前后原子軌道總數(shù)不變，有幾個(gè)原子軌道參與組合就能形成幾個(gè)分子軌道。通常組合形成的

P

o

分子軌道中有一半分子軌道的能量低于組合前的原子軌道，稱為成鍵分子軌道（bondingmolecularorb讓al）；另一半能量高于組合

前原子軌道的分子軌道，稱為反鍵分子軌道（antibondingmolecularorbital）o而沒有和其他原子軌道相組合，直接成為分子軌道

的，成為非鍵分子軌道（nonbondingmolecularorb讓al）。

為了有效地組合成分子軌道，原子軌道組合時(shí)必須符合下列三項(xiàng)原則：對(duì)稱性匹配、能量近似、軌道最大重疊。

出行成鍵電子數(shù)-反鍵電子數(shù)

鍵級(jí)=-----------------------

2

同核雙原子分子的分子軌道能級(jí)順序：

。2分子的分子軌道式：胸（g）2。"（%,）2（町八）2（%）2（總）（七）1

順磁性；鍵級(jí)=2

N2分子的分子軌道式：C1S）2（5：）2（%s）2（b；s）2（町八）2（叼八了（方八）2

反磁性；特別穩(wěn)定！鍵級(jí)=3

分子間作用力（）

intermolecularforces極性分子：取向力、誘導(dǎo)力、色散力

-取向力（極性分子之間，固有偶極或永久偶極）

非極性分子：色散力

范德華力《誘導(dǎo)力（極性分子與非極性分子之間，誘導(dǎo)偶極）

極性與非極性分子之間：誘導(dǎo)力、色散力

、色散力（非極性分子之間，瞬間偶極）

三種力的相對(duì)數(shù)值依賴于互相作用的分子的極性和變形性。極性越大，取向力的作用越重要；變形性越大，色散力的作用越重要；

誘導(dǎo)力與極性和變形性都有關(guān)系，但它的作用通常較小。

范德華力不屬于化學(xué)鍵范疇,其沒有方向性和飽和性，并且作用力的大小隨分子間距離增大而迅速減小，是一種近程力。

氫鍵是較強(qiáng)的有方向性的分子間作用力。分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵。對(duì)熔沸點(diǎn)、溶解度、冰密度產(chǎn)生影響。

中心原子上不含孤對(duì)電子的共價(jià)分子的幾何形狀

原子A在原子B周圍的排列方式

通式共用電子對(duì)結(jié)構(gòu)