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第一節(jié)共價(jià)鍵1一、共價(jià)鍵的特征1、共價(jià)鍵具有飽和性按照共價(jià)鍵的共用電子對(duì)理論,一個(gè)原子有幾個(gè)未成對(duì)電子,便可和幾個(gè)自旋相反的電子配對(duì)成鍵,這就共價(jià)鍵的“飽和性”。2、共價(jià)鍵具有方向性最大重疊原理兩個(gè)原子軌道重疊部分越大,兩核間電子的概率密度越大,形成的共價(jià)鍵越牢固,分子越穩(wěn)定。2電子云在兩個(gè)原子核間重疊,意味著電子出現(xiàn)在核間的概率增大,電子帶負(fù)電,因而可以形象的說,核間電子好比在核間架起一座帶負(fù)電的橋梁,把帶正電的兩個(gè)原子核“黏結(jié)”在一起了。二、共價(jià)鍵的形成3相互靠攏(a)s-sσ鍵的形成(1)σ鍵的形成4(b)s-pσ鍵的形成未成對(duì)電子的電子云相互靠攏電子云相互重疊5未成對(duì)電子的電子云相互靠攏電子云相互重疊(c)p-pσ鍵的形成6σ鍵:成鍵原子軌道沿鍵軸方向,以“頭碰頭”的方式重疊Xs—sXpx—sXpx—px軸對(duì)稱形成σ鍵的電子稱為σ電子。7(2)π鍵的形成兩個(gè)原子相互接近電子云重疊π鍵的電子云8π鍵:“肩并肩”方式重疊XZZpZ—pZ形成π鍵的電子稱為π電子。鏡像對(duì)稱9由原子軌道相互重疊形成的σ鍵和π鍵總稱價(jià)鍵軌道。(3)、價(jià)鍵軌道10σ鍵π鍵成鍵方向電子云形狀鍵的強(qiáng)度成鍵判斷規(guī)律沿鍵軸方向相對(duì)“頭碰頭”沿鍵軸方向平行“肩并肩”軸對(duì)稱鏡像對(duì)稱強(qiáng)度大,不易斷裂強(qiáng)度較小,易斷裂共價(jià)單鍵是σ鍵,共價(jià)雙鍵中一個(gè)是σ鍵,另一個(gè)是π鍵,共價(jià)三鍵中一個(gè)是σ鍵,另兩個(gè)為π鍵。11科學(xué)探究1.已知氮分子的共價(jià)鍵是三鍵,你能模仿圖2-1、圖2-2、圖2-3,通過畫圖來描述嗎?(提示:氮原子各自用三個(gè)p軌道分別跟另一個(gè)氮原子形成一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。122.鈉和氯通過得失電子同樣也是形成電子對(duì),為什么這對(duì)電子不被鈉原子和氯原子共用形成共價(jià)鍵而形成離子鍵呢?你能從原子的電負(fù)性差別來理解嗎?討論后請(qǐng)?zhí)顚懕?-2:13原子NaClHClCO電負(fù)性電負(fù)性之差(絕對(duì)值)結(jié)論:當(dāng)原子的電負(fù)性相差很大,化學(xué)反應(yīng)形成的電子對(duì)不會(huì)被共用,形成的將是_____鍵;而_____鍵是電負(fù)性相差不大的原子之間形成的化學(xué)鍵。0.9-3.02.1-3.02.5-3.52.10.91.0離子共價(jià)143.乙烷、乙烯和乙炔分子中的共價(jià)鍵分別有幾個(gè)σ鍵和幾個(gè)π鍵組成?乙烷分子中由7個(gè)σ鍵組成;乙烯分子中由5個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵組成;乙烯分子中由3個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵組成。15第一節(jié)共價(jià)鍵一、共價(jià)鍵1、σ鍵:以形成化學(xué)鍵的兩原子核的連線為軸作旋轉(zhuǎn)操作,共價(jià)鍵電子云的圖形不變,這種特征稱為軸對(duì)稱。如H-H鍵。類型:s—sσ、s—pσ、p—pσ等。2、π鍵:由兩個(gè)原子的p電子“肩并肩”重疊形成。特點(diǎn):肩并肩、兩塊組成、鏡像對(duì)稱、容易斷裂。3、由原子軌道相互重疊形成的σ鍵和π鍵總稱價(jià)鍵軌道。4、判斷共價(jià)鍵類型規(guī)律:共價(jià)單鍵是σ鍵;而共價(jià)雙鍵中有一個(gè)σ鍵,另一個(gè)是π鍵;共價(jià)三鍵由一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵組成161、下列說法正確的是()A、含有共價(jià)鍵的化合物一定是共價(jià)化合物B、分子中只有共價(jià)鍵的化合物一定是共價(jià)化合物C、由共價(jià)鍵形成的分子一定是共價(jià)化合物D、只有非金屬原子間才能形成共價(jià)鍵
B
172、氮分子中的化學(xué)鍵是()
A、3個(gè)σ鍵B、1個(gè)σ鍵,2個(gè)π鍵
C、個(gè)π鍵D、個(gè)σ鍵,1個(gè)π鍵
B
183、下列說法中正確的是
A、p軌道之間以“肩并肩”重疊可形成σ鍵B、p軌道之間以“頭對(duì)頭”重疊可形成π鍵C、s和p軌道以“頭對(duì)頭”重疊可形成σ鍵D、共價(jià)鍵是兩個(gè)原子軌道以“頭對(duì)頭”重疊形成的C194、在氯化氫分子中,形成共價(jià)鍵的原子軌道是
A、氯原子的2p軌道和氫原子的1s軌道B、氯原子的2p軌道和氫原子的2p軌道C、氯原子的3p軌道和氫原子的1s軌道D、氯原子的3p軌道和氫原子的3p軌道C
201、鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成lmol化學(xué)鍵釋放的最低能量。通常取正值。單位:kJ/mol如,形成lmolH—H鍵釋放的最低能量為436.0kJ,則H—H鍵能為436.0kJ/mol形成1molN三N鍵釋放的最低能量為946kJ則N三N鍵能為946kJ/mol。二、鍵參數(shù):鍵能、鍵長、鍵角21
[練習(xí)]以下化學(xué)鍵的鍵能(KJ·mol-1):
P—P198P—O360O=O498P=O585根據(jù)這些數(shù)據(jù),計(jì)算以下反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH?P4(白磷)+5O2=P4O10+ΔH[提示]白磷是正四面體構(gòu)型的分子,當(dāng)與氧氣作用形成P4O10時(shí),每兩個(gè)磷原子之間插入一個(gè)氧原子,此外,每個(gè)磷原子又以雙鍵結(jié)合一個(gè)氧原子。
ΔH=6×198kJ·mol-1
+5×498kJ·mol-1
-12×360kJ·mol-1-4×585kJ·mol-1
=-2982kJ22某些共價(jià)鍵的鍵能鍵能越大,化學(xué)鍵越穩(wěn)定23[例題]根據(jù)表2-1數(shù)據(jù),計(jì)算1molH2分別跟1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別生成2molHCl和2molHBr分子,哪個(gè)反應(yīng)放出的能量多?H2+Cl2=2HClΔH=436.0Kj·mol-1+242.7Kj·mol-1—2×431.8Kj·mol-1=—184.9Kj
H2+Br2=2HBrΔH=436.0Kj·mol-1+193.7Kj·mol-1—2×366Kj·mol-1=—102.7Kj
H為負(fù)值說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。即負(fù)值越大,放出能量越多。通過剛才計(jì)算,可知,生成2molHCl比生成2molHBr放出能量多。相反,H—Br的鍵能比H—Cl的鍵能小,所以HBr分子比HCl更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)。說明穩(wěn)定性比HCl差。24[問]N2、02、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng),從鍵能的角度應(yīng)如何理解這一化學(xué)事實(shí)?鍵能大小是:F-H>O-H>N-H25某些共價(jià)鍵鍵長2、鍵長:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距1pm=10-12m鍵長越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。263、鍵角:兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角稱為鍵角。例:三原子分子CO2(O=C=O)鍵角為180°,是一種直線型分子。三原子分子H2O(H—O—H)鍵角為105°,是一種角形分子。(V形)鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)與鍵角有關(guān)。27[問]鍵長、鍵能對(duì)分子的化學(xué)性質(zhì)有什么影響?
一般地,形成的共價(jià)鍵的鍵能越大,鍵長越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。28CO分子和N2分子的某些性質(zhì)三、等電子原理:原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)是相近的。29[練習(xí)]
原子數(shù)相同,最外層電子總數(shù)相同的分子,互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似,物理性質(zhì)相似。(1)根據(jù)上述原理,僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中,互為等電子體的是:和
和
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